升级低价值和废弃脂肪、油和油脂的方法
文献发布时间:2023-06-19 10:08:35
本申请要求于2018年5月2日提交的美国临时专利申请案第62/665,991号的权益和优先权,其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明技术大体上涉及可以用作加氢处理的生物可再生原料的组合物的处理。更具体地说,但不限于此,本发明技术提供了一种用于升级低价值和废弃脂肪、油和油脂组合物的方法,以生产出具有减少量的沉淀物、硫、氮、氯、聚合物、磷和总金属的经处理的组合物。
发明内容
在一方面,提供一种方法,所述方法包括使组合物与苛性碱溶液接触以产生经苛性碱处理的组合物;将所述经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合以产生浆料;和从所述浆料中去除所述二氧化硅颗粒以产生经处理的组合物。所述组合物包括动物脂肪、动物油、植物脂肪、植物油、蔬菜脂肪、蔬菜油、油脂和使用过的食用油或其任何两种或更多种的组合。此外,所述组合物包括至少约10wppm的总金属、至少约8wppm的磷、至少约10wppm的氯、至少约10wppm的硫、至少约20wppm的氮、至少约5wt.%的游离脂肪酸,并且具有约10mgKOH/g至约150mg KOH/g的酸值。所述二氧化硅颗粒具有约10微米至约50微米的平均粒度和约200m
附图说明
图1示出根据本发明技术的方法,作为脂肪、油和油脂(FOG)原料总酸值(“TAN”)的函数的磷的减少百分比。
图2示出根据本发明技术的方法,作为FOG原料的TAN的函数的金属的减少百分比。
具体实施方式
下文描述了各种实施例。应注意,具体实施例并不旨在作为穷尽性的描述或作为对本文中论述的更广泛方面的限制。结合特定实施例所描述的一个方面不必限于所述实施例,并且可以与任何其它实施例一起实践。
如本文所使用,“约”将经本领域的一般技术人员理解,并且在某种程度上根据其使用的情境变化。如果存在本领域的一般技术人员不清楚的术语的用法,那么考虑到其使用的情境,“约”将意味着至多加上或减去特定术语的10%——例如,“约10wt.%”将意味着“9wt.%至11wt.%”。应理解,当“约”在术语之前时,所述术语应解释为公开所述术语的“约”数以及未经“约”修饰的所述术语——例如,“约10wt.%”公开“9wt.%至11wt.%”以及公开“10wt.%”。
除非本文中另外指示或与上下文明显矛盾,否则在描述元素的上下文中(尤其在以下所附权利要求书的上下文中)使用术语“一(a/an)”和“所述”以及类似指示物将解释为涵盖单数和复数两者。除非本文中另外指示,否则对本文中值范围的叙述仅旨在充当单独指代落入所述范围内的每个单独值的速记方法,并且将每个单独值并入本说明书中,如同其在本文中经单独叙述一般。除非本文中另外指示或以其它方式与上下文明显矛盾,否则本文中所描述的所有方法可以按任何合适的顺序进行。除非另有说明,否则本文中提供的任何和所有实例或例示性语言(例如“如”)的使用仅旨在更好地说明实施例并且不对本权利要求书的范围构成限制。本说明书中的任何语言都不应理解为将任何未要求的元素指示为必要的。
脱羧(DCO)被理解为是指有机分子的加氢处理,其使得羧基从有机分子中去除以产生CO
热解被理解为是指在热化学反应期间在存在极少到没有双原子氧或双原子氢的情况下使碳质材料热化学分解。在热解中可选择地使用催化剂通常被称为催化裂化,其经术语涵盖为热解,并且不与加氢裂化相混淆。
加氢处理(HT)涉及从有机化合物中去除元素周期表IUPAC第13、15、16和/或17族的元素。加氢处理还可以包括加氢脱金属(HDM)反应。因此,加氢处理涉及通过加氢处理去除杂原子,如氧、氮、硫及其任何两种或更多种的组合。例如,加氢脱氧(HDO)被理解为是指通过催化加氢处理反应去除氧以产生作为副产物的水;类似地,加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)描述了通过加氢处理相应地去除所示元素。
氢化涉及将氢添加至有机分子中而不将分子分解成亚基。将氢添加至碳-碳或碳-氧双键中以产生单键是氢化的两个非限制性实例。部分氢化和选择性氢化是用于指导致不饱和原料部分饱和的氢化反应的术语。例如,具有高百分比的多不饱和脂肪酸(例如亚油酸)的蔬菜油可以经历部分氢化以提供加氢处理的产物,其中多不饱和脂肪酸被转化为单不饱和脂肪酸(例如油酸)而不增加非所需的饱和脂肪酸(例如硬脂酸)的百分比。虽然氢化不同于加氢处理、加氢异构化和加氢裂化,但是在这些其它反应中可能发生氢化。
加氢裂化(HC)被理解为是指分子的碳-碳键在氢存在的情况下断裂以形成至少两个分子。所述反应通常经历所得双键的后续氢化。
加氢异构化(HI)被定义为碳-碳键在氢存在的情况下骨架重排以形成异构体。加氢裂化为大多数HI催化反应的竞争性反应,并且应理解,作为次要反应的HC反应途径包括在术语HI的使用中。临氢降凝(HDW)为一种特殊形式的加氢裂化和加氢异构化,其被设计成改善烃类流体的低温特征。
含烃的被定义为主要由含有碳和氢的有机分子(即烃)组成,但也包括其它有机分子的成分,如那些包含选自周期表IUPAC第13至17族的原子(例如硼、氮、氧、磷、硫和/或卤素)的成分。
用生物燃料代替化石燃料减少了温室气体排放,这取决于用于生产生物燃料所使用的原料。与大多数蔬菜油不同,低价值和废弃脂肪、油和油脂(“FOG”)为来自食品加工公司和水处理厂的不可食用的副产物和废物流。例如,在可再生柴油的生产中,脂质进料(具有变化的游离脂肪酸(“FFA”)含量)在加氢处理反应器中被转化成异链烷烃。加氢处理反应器通常为高压容器,所述高压容器填充有充满氢化金属(例如Ni、Mo、Co、W、Pd和Pt)的挤出催化剂。
然而,FOG组合物进料通常包括许多独特的污染物,所述污染物会对其转化为生物燃料产生负面影响,如磷、IUPAC第1-12族金属(如磷脂和脂肪酸盐)、有机氯、氮和硫的化合物和聚合物,以及其任何两种或更多种的组合(本文中统称为“FOG污染物”)。在加氢处理期间中,FOG污染物可能导致催化剂失活、催化剂床堵塞和/或反应器腐蚀。例如,磷和IUPAC第1-12族金属为加氢处理催化剂的已知毒物,氯的化合物可经历加氢脱氯反应生成盐酸,从而引起不锈钢产生应力腐蚀裂痕,并且聚合物可在催化剂床上沉淀,从而导致失活和堵塞。此外,有机N和S化合物与含氧化合物竞争催化剂加氢脱氧位点,这使得它们的去除对HDO过程有利。FOG组合物中存在的蛋白质含有N和S两者。还已知一些脂质组分在其分子结构中包括氮和硫原子。
已知漂白粘土(例如Fuller's Earth、
本发明技术提供用于升级包括金属、硫、氮、磷和聚合物的FOG组合物的方法,使得所产生的经处理的组合物具有更少的金属、硫、氮、磷、氯和聚合物。与从FOG组合物中去除此类组分的比较方法相反,本发明技术允许减少金属、硫、氮、磷、氯和聚合物并且同时保持组合物中FFA的重量百分比。
因此,在一方面,提供一种方法,所述方法包括使组合物与苛性碱溶液接触以产生经苛性碱处理的组合物;将所述经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合以产生浆料;以及从所述浆料中去除所述二氧化硅颗粒以产生经处理的组合物。所述组合物包括动物脂肪、动物油、植物脂肪、植物油、蔬菜脂肪、蔬菜油、油脂和使用过的食用油或其任何两种或更多种的组合。此外,所述组合物包括至少约10wppm的总金属、至少约10wppm的磷、至少约10wppm的氯、至少约10wppm的硫、至少约20wppm的氮、至少约5wt.%的游离脂肪酸,并且具有约10mg KOH/g至约150mg KOH/g的酸值。所述二氧化硅颗粒具有约10微米至约50微米的平均粒度和约200m
在本文中的任何实施例中,可以是将经处理的组合物与二氧化硅颗粒(“第二组二氧化硅颗粒”,其中所述二氧化硅颗粒可以为本文中所描述的二氧化硅颗粒的任何实施例)结合以产生第二浆料;并且从所述第二浆料中去除所述第二组二氧化硅颗粒以产生第二经处理的组合物。在本文中的任何实施例中,可以将所述第二经处理的组合物与二氧化硅颗粒(“第三组二氧化硅颗粒”,其中所述二氧化硅颗粒可以为本文所描述的二氧化硅颗粒的任何实施例)结合以产生第三浆料;并且随后从所述第三浆料中去除所述第三组二氧化硅颗粒以产生第三经处理的组合物。在本文中的任何实施例中可以采用类似的步骤以提供第四经处理的组合物、第五经处理的组合物等。为了便于在论述所述技术时进行参考,“经处理的组合物”应统称为经处理的组合物、第二经处理的组合物等,且应理解,每个经处理的组合物可独立地为本文中所描述的任何实施例。
如上文所公开,组合物包括动物脂肪、动物油、植物脂肪、植物油、蔬菜脂肪、蔬菜油、油脂、使用过的食用油或其任何两种或更多种的组合。植物油和/或蔬菜油可以包括但不限于巴巴苏油、菜籽油、大豆油、不可食用的玉米油、芥花油、椰子油、菜油、妥尔油、妥尔油脂肪酸、棕榈油、棕榈油脂肪酸馏出物、棕榈淤渣油、麻风树油、棕榈仁油、葵花籽油、蓖麻油、亚麻荠油、古菌油及其任何两种或更多种的混合物。根据预处理水平和残留的磷和金属含量,这些可以分为粗制、脱胶和RBD(精制、漂白和除臭)等级。然而,这些等级中的任何等级都可以用于本发明技术中。上文使用的动物脂肪和/或动物油可以包括但不限于不可食用的动物油脂、可食用的动物油脂、工业用动物油脂、漂浮动物油脂、猪油、家禽脂肪(例如鸡脂肪)、家禽油、鱼脂肪、鱼油及其混合物。油脂可以包括但不限于黄色油脂、棕色油脂、使用过的食用油、废弃蔬菜油、餐馆用油脂、来自如水处理设施的市政当局的收集油脂、以及来自工业包装食品操作的废油及其任何两种或更多种的混合物。例如,在本文中的任何实施例中,组合物可以包括黄色油脂、棕色油脂、漂浮油脂、家禽脂肪、不可食用的玉米油、使用过的食用油、不可食用的动物油脂、漂浮动物油脂、棕榈淤渣油或其任何两种或更多种的混合物。
组合物可以包括通过电感耦合等离子体(ICP)光谱法测量的至少8wppm的总金属,所述光谱法如原子发射光谱法(ICP-AES)和光发射光谱法(ICP-OES),如AOCS推荐实践规程Ca 17-01。所述金属可以包括但不限于As、Ca、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Na、Pb、Sr、Zn或其任何两种或更多种的组合。例如,在本文中的任何实施例中,总金属可以包括Ca、Fe、K、Mg和Na。组合物中存在的总金属的量可以包括约10wppm至约1000wppm的总金属。因此,组合物中总金属的量可以为约10wppm、约15wppm、约20wppm、约25wppm、约30wppm、约35wppm、约40wppm、约45wppm、约50wppm、约55wppm、约60wppm、约65wppm、约70wppm、约75wppm、约80wppm、约85wppm、约90wppm、约95wppm、约100wppm、约105wppm、约110wppm、约115wppm、约120wppm、约125wppm、约130wppm、约135wppm、约140wppm、约145wppm、约150wppm、约155wppm、约160wppm、约165wppm、约170wppm、约175wppm、约180wppm、约185wppm、约190wppm、约195wppm、约200wppm、约225wppm、约250wppm、约275wppm、约300wppm、约325wppm、约350wppm、约375wppm、约400wppm、约425wppm、约450wppm、约475wppm、约500wppm、约550wppm、约600wppm、约650wppm、约700wppm、约750wppm、约800wppm、约850wppm、约900wppm、约1000wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围;组合物中总金属的量可以为10wppm、15wppm、20wppm、25wppm、30wppm、35wppm、40wppm、45wppm、50wppm、55wppm、60wppm、65wppm、70wppm、75wppm、80wppm、85wppm、90wppm、95wppm、100wppm、105wppm、110wppm、115wppm、120wppm、125wppm、130wppm、135wppm、140wppm、145wppm、150wppm、155wppm、160wppm、165wppm、170wppm、175wppm、180wppm、185wppm、190wppm、195wppm、200wppm、225wppm、250wppm、275wppm、300wppm、325wppm、350wppm、375wppm、400wppm、425wppm、450wppm、475wppm、500wppm、550wppm、600wppm、650wppm、700wppm、750wppm、800wppm、850wppm、900wppm、1000wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。例如,组合物中总金属的合适的量可以为约10wppm至约1000wppm、10wppm至1000wppm、约10wppm至约800wppm、10wppm至800wppm、约10wppm至约600ppm、10wppm至600ppm、约10ppm至约400wppm、10ppm至400wppm、约10wppm至约200wppm、10wppm至200wppm、约10wppm至约100wppm、10wppm至100wppm、约10wppm至50wppm或10wppm至50wppm。
组合物可以包括以元素磷测量的至少约8wppm的磷。组合物中磷的量可以为约8wppm、约10wppm、约15wppm、约20wppm、约25wppm、约30wppm、约35wppm、约40wppm、约45wppm、约50wppm、约55wppm、约60wppm、约65wppm、约70wppm、约75wppm、约80wppm、约85wppm、约90wppm、约95wppm、约100wppm、约110wppm、约120wppm、约130wppm、约150wppm、约170wppm、约190wppm、约200wppm、约300wppm、约400wppm、约500wppm、约600wppm、约700wppm、约800wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或高于这些值中的任何一个的任何范围。
组合物可以包括,以元素氯(Cl原子)测量的至少约10wppm的氯。氯的量可以为约10wppm、约11wppm、约12wppm、约13wppm、约14wppm、约15wppm、约16wppm、约17wppm、约18wppm、约19wppm、约20wppm、约25wppm、约30wppm、约35wppm、约40wppm、约45wppm、约50wppm、约55wppm、约60wppm、约65wppm、约70wppm、约75wppm、约80wppm、约85wppm、约90wppm、约95wppm、约100wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或高于这些值中的任何一个的任何范围。
组合物可以包括如通过AOAC方法923.01以元素硫测量的至少约10wppm的硫。硫的量可以包括但不限于至少约10wppm、约15wppm、约20wppm、约25wppm、约30wppm、约35wppm、约40wppm、约45wppm、约50wppm、约55wppm、约60wppm、约65wppm、约70wppm、约75wppm、约80wppm、约85wppm、约90wppm、约95wppm、约100wppm、约110wppm、约120wppm、约130wppm、约150wppm、约170wppm、约190wppm、约200wppm或包括和/或介于这些值中的两个之间的任何范围,或高于这些值中的任何一个的任何范围。
组合物可以包括如通过ASTM D4629-17以元素氮测量的至少约10wppm的氮。氮的量可以包括但不限于至少约10wppm、约15wppm、约20wppm、约25wppm、约30wppm、约35wppm、约40wppm、约45wppm、约50wppm、约55wppm、约60wppm、约65wppm、约70wppm、约75wppm、约80wppm、约85wppm、约90wppm、约95wppm、约100wppm、约110wppm、约120wppm、约130wppm、约150wppm、约170wppm、约190wppm、约200wppm、约250wppm、约300wppm、约350wppm、约400wppm、约450wppm、约500wppm、约550wppm、约600wppm、约650wppm、约700wppm、约750wppm、约800wppm、约850wppm、约900wppm、约950wppm、约1000wppm、约1100wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或高于这些值中的任何一个的任何范围。
按通过如AOCS Ca 5a-40的标准分析技术测量的组合物的总重量计,组合物包括至少约5wt.%的FFA。FFA的量可以为约5wt.%、约6wt.%、约7wt.%、约8wt.%、约9wt.%、约10wt.%、约11wt.%、约12wt.%、约13wt.%、约14wt.%、约15wt.%、约16wt.%、约17wt.%、约18wt.%、约19wt.%、约20wt.%、约21wt.%、约22wt.%、约23wt.%、约24wt.%、约25wt.%、约30wt.%、约35wt.%、约40wt.%、约45wt.%、约50wt.%、约55wt.%、约60wt.%、约70wt.%、约75wt.%或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,组合物中FFA的量可以为约5wt.%至约15wt.%。在本文中的任何实施例中,组合物中FFA的量可以为约5wt.%至约10wt.%。
组合物可以具有约10mg KOH/g至约150mg KOH/g的酸值。合适的酸值量可以包括但不限于约10mg KOH/g至约150mg KOH/g、约10mg KOH/g至约100mg KOH/g、约10mg KOH/g至约50mg KOH/g、约10mg KOH/g至约25mg KOH/g、约10mg KOH/g至约20mg KOH/g、约10mgKOH/g至约15mg KOH/g和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和高于这些值中的任何一个的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,组合物的酸值可以为约10mg KOH/g至约30mg KOH/g。在另一个实施例中,组合物的酸值可以为约10mg KOH/g至约20mg KOH/g。
组合物可以进一步包括聚合物。此类聚合物可以为溶解聚合物、增溶聚合物、颗粒状聚合物或其任何两种或更多种的混合物。颗粒状聚合物可以具有约0.01μm至约1毫米(mm)的重均直径。因此,颗粒状聚合物可以具有约0.01μm、约0.1μm、约1μm、约5μm、约10μm、约25μm、约50μm、约75μm、约80μm、约100μm、约200μm、约300μm、约500μm、约750μm、约1mm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围的重均直径。特定的聚合物可以具有小于约0.01μm的重均直径。聚合物可以为合成的或天然的。表1提供了合成聚合物的部分列表。
表1.聚合物的实例
在本文中的任何实施例中,合成聚合物可包括丙烯腈丁二烯苯乙烯热塑性塑料、聚丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯酸酯橡胶、聚酯型聚氨酯、溴异丁烯异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、氯异丁烯异戊二烯橡胶、聚氯丁二烯、氯磺化聚乙烯、表氯醇、乙烯丙烯橡胶、乙烯丙烯二烯单体、聚醚型聚氨酯、四氟乙烯/丙烯橡胶、全氟化碳弹性体、含氟弹性体、氟硅酮、氟碳橡胶、高密度聚乙烯、氢化腈丁二烯、聚异戊二烯、异丁烯异戊二烯橡胶、低密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯乙酸乙烯酯、丙烯腈丁二烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氨酯、苯乙烯丁二烯、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯共聚物、聚硅氧烷、乙烯基甲基硅酮、丙烯腈丁二烯羧基单体、苯乙烯丁二烯羧基单体、热塑性聚醚-酯、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯羧基嵌段共聚物、聚酯、聚酰胺、聚缩醛、聚乳酸或其任何两种或更多种的混合物。例如,在本文中的任何实施例中,聚合物可以包括但不限于聚乙烯、氯磺化聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸或其任何两种或更多种的组合。天然聚合物可以包括蛋白质、寡肽、多糖和木质素。
组合物中聚合物的量可以为约0.05wppm、约0.1wppm、约0.5wppm、约0.1wppm、约5wppm、约10wppm、约15wppm、约20wppm、约25wppm、约30wppm、约35wppm、约40wppm、约45wppm、约50wppm、约55wppm、约60wppm、约65wppm、约70wppm、约75wppm、约80wppm、约85wppm、约90wppm、约95wppm、约100wppm、约105wppm、约110wppm、约115wppm、约120wppm、约125wppm、约130wppm、约135wppm、约140wppm、约145wppm、约150wppm、约155wppm、约160wppm、约165wppm、约170wppm、约175wppm、约180wppm、约185wppm、约190wppm、约195wppm、约200wppm、约225wppm、约250wppm、约275wppm、约300wppm、约325wppm、约350wppm、约375wppm、约400wppm、约425wppm、约450wppm、约475wppm、约500wppm、约550wppm、约600wppm、约650wppm、约700wppm、约750wppm、约800wppm、约850wppm、约900wppm、约1000wppm、约1500wppm、约2000wppm、约2500wppm、约3000wppm、约3500wppm、约4000wppm、约4500wppm、约5000wppm、约5000wppm、约5500wppm、约6000wppm、约6500wppm、约7000wppm、约7500wppm、约8000wppm、约8500wppm、约9000wppm、约9500wppm、约10,000wppm、约10,500wppm、约11,000wppm和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和高于这些值中的任何一个的任何范围。在本文中的任何实施例中,可以是组合物可以不包括可检测的聚合物。本文通篇所使用的“可检测的”是指在本领域已知的可商购的检测仪器上进行的检测。
组合物可以包括每100mL组合物中约15mg或更多的沉淀物。沉淀物的测定根据AOCS Ca 3d-02中所描述的方法测量,但所述方法应在65℃下而不是在20℃下进行。
在使组合物与苛性碱溶液接触之前,组合物可以或可以不进行预处理。所述预处理可以包括但不限于FFA汽提、漂白、除臭、水洗、甘油解、脱胶、碱度降低或其任何两种或更多种的组合。甘油解通常涉及通过组合物与甘油的反应来减少FFA的量,如美国专利第7,087,771号中所描述,其通过引用并入本文。此反应的产物可以包括甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯或其两种或更多种的混合物。例如,用于将FFA转化为甘油单酯的代表性反应如下所示:
因此,甘油解可将FFA含量减少至约15wt.%或更少,如约5wt.%至约15wt.%(约5wt.%、约6wt.%、约7wt.%、约8wt.%、约9wt.%、约10wt.%、约11wt.%、约12wt.%、约13wt.%、约14wt.%、约15wt.%或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围)的范围。例如,在本发明技术的任何实施例中,在通过(例如经由甘油解)对组合物进行预处理使组合物与苛性碱溶液接触之前,可以将FFA含量减少至约10wt.%或更少;作为另一个实例,在本发明技术的任何实施例中,在通过对组合物进行甘油解预处理使组合物与苛性碱溶液接触之前,可以将FFA含量减少至约5wt.%至约10wt.%的范围内的值。
脱胶的一种类型为酸炼脱胶,其包括在使组合物与苛性碱溶液接触之前使组合物与浓酸水溶液接触。例示性的酸炼脱胶方法描述于美国专利第9,404,064号中,其通过引用并入本文。例示性的酸可以包括磷酸、柠檬酸和马来酸。酸炼脱胶可以减少如钙和镁的金属以及减少磷。类似地,碱度降低通常通过向具有高碱度的组合物中添加酸(指任何酸,如柠檬酸)来进行。酸具有中和肥皂和/或螯合金属离子的作用。用于酸炼脱胶和/或碱度降低的工艺设备可以包括高剪切混合器、再循环混合器、卧螺沉降式离心机和/或叠盘式离心机。
因此,在使组合物与苛性碱溶液接触之前,碱度降低可以降低组合物中金属的浓度,尤其是Fe、Ca、K和Na。在本文中的任何实施例中,碱度降低可以包括使组合物与蒸汽接触来加热组合物以提供蒸汽加热的组合物,将所述蒸汽加热的组合物与酸(例如柠檬酸)结合以提供酸接触的组合物,将所述酸接触的组合物与水结合,随后搅拌以提供包括均匀分散液滴的混合物,并且然后在三相离心机中分离淤渣相、水相和油相,其中所述油相为(与所述组合物相比)具有降低的总金属含量和降低的碱度的预处理组合物。所述蒸汽加热的组合物可以处于约150℉至约200℉的温度。(按所述组合物质量计)与所述蒸汽加热的组合物结合的酸(例如柠檬酸)的量可以为约0.2wt.%至约10.0wt.%。(按所述组合物质量计)与所述酸接触的组合物结合的水的量可以为约0.2wt.%至约10.0wt.%。搅拌可以包括使用搅拌器、再循环回路、任何其它混合方式或其任何两种或更多种的组合。搅拌的总时间(例如总混合时间)可以为约2至约90分钟。按碱度降低之前的组合物中总金属的量计,预处理的组合物可以包括减少量的金属。碱度降低可以提供比所述碱度降低之前的组合物低约40%至约99%的总金属含量。
在本文中的任何实施例中,所述方法可以或可以不包括用漂白粘土进行漂白。漂白通常涉及使脱胶的组合物与吸附性粘土接触,并且通过加压叶滤机过滤废弃粘土。已知漂白粘土(例如Fuller’s Earth、
本发明技术的方法包括使本文任何实施例中所描述的组合物与苛性碱溶液接触以产生经苛性碱处理的组合物。例如,在本文中的任何实施例中,苛性碱溶液可以包括氢氧化物水溶液、碳酸氢盐水溶液、二硫化物水溶液、醇盐水溶液(例如甲醇盐水溶液)、溶解和/或悬浮在水溶液中的碱性树脂、甲醇盐溶液或其两种或更多种的组合。在本文中的任何实施例中,苛性碱溶液可以包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、二硫化铵、甲醇钠、甲醇钾、或其任何两种或更多种的组合。例如,在本文中的任何实施例中,苛性碱溶液可以为按重量计约10%至约50%的氢氧化物水溶液。
在本文中的任何实施例中,使组合物与苛性碱溶液接触可以首先提供第一混合物,其中产生经苛性碱处理的组合物可以包括将所述经苛性碱处理的组合物从所述第一混合物中分离。此分离步骤可以包括使用叠盘式离心机、卧螺沉降式离心机和/或三相离心机。可以包括用于将所述经苛性碱处理的组合物从所述第一混合物中分离的其它方法、系统和装置。这些包括如沉降槽的方法、系统和装置,并且是本领域技术人员已知的。按在与苛性碱溶液接触之前的组合物中磷和总金属的量计,经苛性碱处理的组合物可以包括减少量的磷和总金属。与苛性碱溶液接触之前,磷和金属的净减少量可以各自独立地为组合物中的量的约60%至约96%。
从第一混合物中分离出经苛性碱处理的组合物还可以包括产生含水废物。含水废物可以具有低于约7.0的pH。组合物的合适pH值可以包括但不限于约6.5、约6.0、约5.5、约5.0、约4.5、约4.0、约3.5、约3.0、约2.5、约2.0或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或低于这些值中的任何一个的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,含水废物可以具有约3.5至约6.0、约4.0至约5.0和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和低于这些值中的任何一个的任何范围的pH。
使组合物与苛性碱溶液接触后,将所得的经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合以产生浆料。经由激光衍射分析,二氧化硅颗粒可以具有约10微米(μm)至约50微米的平均粒度。经由激光衍射分析的二氧化硅颗粒的平均粒度可以包括但不限于约10微米、约11微米、约12微米、约13微米、约14微米、约15微米、约16微米、约17微米、约18微米、约19微米、约20微米、约21微米、约22微米、约23微米、约24微米、约25微米、约26微米、约27微米、约28微米、约29微米、约30微米、约35微米、约40微米、约45微米、约50微米和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和低于这些值中的任何一个的任何范围。
如上所述,二氧化硅颗粒具有约200m
二氧化硅颗粒可以包括无定形二氧化硅颗粒,其中所述无定形二氧化硅颗粒可以为合成无定形二氧化硅、天然无定形二氧化硅或其组合。
当二氧化硅颗粒以15wt.%的量存在于水分散体中时,其可以具有约2.0至约6.0的水溶液pH。二氧化硅颗粒的合适水溶液pH值可以包括但不限于约2.0、约2.5、约3.0、约3.5、约4.0、约4.5、约5.0、约5.5、约6.0或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,二氧化硅颗粒可以具有约2.0至约3.5、约2.0至约3.0、约2.5至约3.0和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和低于这些值中的任何一个的任何范围的水溶液pH。
根据如ASTM D6393-08测试E的标准堆积密度测量技术,二氧化硅颗粒也可以具有约100g/L至约1000g/L的压实堆积密度。二氧化硅颗粒的压实密度可以包括但不限于约100g/L、约200g/L、约300g/L、约400g/L、约500g/L、约600g/L、约700g/L、约800g/L、约900g/L、约1000g/L和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和低于这些值中的任何一个的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,二氧化硅颗粒可以具有约500g/L的压实堆积密度。
二氧化硅颗粒可以以约0.1%(二氧化硅颗粒的重量相对于经苛性碱处理的组合物的重量)至约0.8%的量与经苛性碱处理的组合物结合。相对于经苛性碱处理的组合物的重量,二氧化硅颗粒的重量可以为约0.1%(w/w)、约0.15%(w/w)、约0.2%(w/w)、约0.25%(w/w)、约0.3%(w/w)、约0.35%(w/w)、约0.4%(w/w)、约0.45%(w/w)、约0.5%(w/w)、约0.55%(w/w)、约0.6%(w/w)、约0.65%(w/w)、约0.7%(w/w)、约0.75%(w/w)、约0.8%(w/w)或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,相对于经苛性碱处理的组合物的重量,二氧化硅颗粒的重量可以为约0.1%(w/w)至约0.8%(w/w)、约0.2%(w/w)至约0.6%(w/w)和约0.3%(w/w)至约0.4%(w/w)。
可以在约150℉至约200℉的温度下将二氧化硅颗粒与经苛性碱处理的组合物结合。与二氧化硅颗粒的结合可以在包括但不限于约150℉、约155℉、约160℉、约165℉、约170℉、约175℉、约180℉、约185℉、约190℉、约195℉、约200℉或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围的温度下进行。例如,在本文中的任何实施例中,温度可以在约160℉至约190℉的范围内;在本文中的任何实施例中,温度可以在约175℉至约185℉的范围内。
由经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合而获得的浆料可以经受约100托至约500托的绝对压力以驱除水分。绝对压力可以包括但不限于约100托、约150托、约200托、约250托、约300托、约350托、约400托、约450托、约500托或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。
由经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合而获得的浆料可以包括约10分钟至约90分钟的停留时间。合适的停留时间可以包括但不限于约10分钟、约11分钟、约12分钟、约13分钟、约14分钟、约15分钟、约16分钟、约17分钟、约18分钟、约19分钟、约20分钟、约25分钟、约30分钟、约35分钟、约40分钟、约45分钟、约50分钟、约55分钟、约60分钟、约65分钟、约70分钟、约75分钟、约80分钟、约85分钟、约90分钟或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,停留时间可以为约20分钟至约50分钟。如本文中的任何实施例中所描述,将经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒的结合可以在连续流动操作槽中进行。
本发明技术的方法可以进一步包括将浆料与硅藻土(DE)结合。可以将DE与浆料结合以使得DE与二氧化硅颗粒(DE:二氧化硅)的重量比为约0.1:1至约1.5:1,因此,本文中的任何实施例的DE:二氧化硅的重量比可以为约0.1:1、约0.2:1、约0.3:1、约0.4:1、约0.5:1、约0.6:1、约0.7:1、约0.8:1、约0.9:1、约1:1、约1.1:1、约1.2:1、约1.3:1、约1.4:1、约1.5:1或包括和/或介于这些比率中的任何两个之间的任何范围。
如本文中的任何实施例中所描述,一旦通过将经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合获得浆料,本发明技术的方法就包括从浆料中去除二氧化硅颗粒以产生经处理的组合物。从浆料中去除二氧化硅颗粒可以包括用一个或多个过滤器过滤浆料。例如,在本文中的任何实施例中,一个或多个过滤器可以包括加压过滤(如垂直和/或水平叶片过滤机)、压滤机、筒式过滤机、压缩过滤机、隔膜平板压滤机、盘式过滤机、鼓式过滤机或其任何两种或更多种的组合。一个或多个过滤器可以包括预敷有DE、纤维素、珍珠岩或其任何两种或更多种的组合的过滤器。例如,在本文的任何实施例中,一个或多个过滤器可以包括预敷有DE的加压叶滤机。
经处理的组合物可以包括减少量的磷、总金属、硫、氮和氯,同时保持在本文中任何实施例中所描述的组合物中存在的FFA的量。经处理的组合物可以包括至少约5wt.%至约10wt.%。经处理的组合物中FFA的量可以包括但不限于至少约5wt.%、约6wt.%、约7wt.%、约8wt.%、约9wt.%、约10wt.%和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和高于这些值中的任何一个的任何范围。
经处理的组合物可以具有约10mg KOH/g至约150mg KOH/g的酸值。合适的酸值量可以包括但不限于约10mg KOH/g至约150mg KOH/g、约10mg KOH/g至约100mg KOH/g、约10mg KOH/g至约50mg KOH/g、约10mg KOH/g至约25mg KOH/g、约10mg KOH/g至约20mg KOH/g、约10mg KOH/g至约15mg KOH/g和包括和/或介于这些值中的任何两个之间和高于这些值中的任何一个的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,经处理的组合物的酸值可以为约10mg KOH/g至约30mg KOH/g;在本文中的任何实施例中,经处理的组合物的酸值可以为约10mg KOH/g至约20mg KOH/g。经处理的组合物的代表性酸值可以包括但不限于约10mgKOH/g、约11mg KOH/g、约12mg KOH/g、约13mg KOH/g、约14mg KOH/g、约15mg KOH/g、约16mgKOH/g、约17mg KOH/g、约18mg KOH/g、约19mg KOH/g、约20mg KOH/g、约21mg KOH/g、约22mgKOH/g、约23mg KOH/g、约24mg KOH/g、约25mg KOH/g、约26mg KOH/g、约27mg KOH/g、约28mgKOH/g、约29mg KOH/g、约30mg KOH/g或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围。
经处理的组合物可以包括小于约10wppm的总金属。经处理的组合物中总金属的量可以为约9wppm、约8wppm、约7wppm、约6wppm、约5wppm、约4wppm、约3wppm、约2wppm、约1wppm、约0.9wppm、约0.8wppm、约0.7wppm、约0.6wppm、约0.5wppm、约0.4wppm、约0.3wppm、约0.2wppm、约0.1wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或小于这些值中的任何一个的任何范围。例如,在本文中的任何实施例中,经处理的组合物中总金属的量可以小于约5wppm。
经处理的组合物可以包括少于约5wppm的磷。经处理的组合物中磷的量可以为约4wppm、约3wppm、约2wppm、约1wppm、约0.9wppm、约0.8wppm、约0.7wppm、约0.6wppm、约0.5wppm、约0.4wppm、约0.3wppm、约0.2wppm、约0.1wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或小于这些值中的任何一个的任何范围。
经处理的组合物可以包括小于约10wppm的氯。经处理的组合物中氯的量可以为约9wppm、约8wppm、约7wppm、约6wppm、约5wppm、约4wppm、约3wppm、约2wppm、约1wppm、约0.9wppm、约0.8wppm、约0.7wppm、约0.6wppm、约0.5wppm、约0.4wppm、约0.3wppm、约0.2wppm、约0.1wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或小于这些值中的任何一个的任何范围。
经处理的组合物可以包括小于约5wppm的硫。经处理的组合物中硫的量可以为约4wppm、约3wppm、约2wppm、约1wppm、约0.9wppm、约0.8wppm、约0.7wppm、约0.6wppm、约0.5wppm、约0.4wppm、约0.3wppm、约0.2wppm、约0.1wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或小于这些值中的任何一个的任何范围。
经处理的组合物可以包括小于约100wppm的氮。经处理的组合物中氮的量可以为约95wppm、约90wppm、约85wppm、约80wppm、约75wppm、约70wppm、约65wppm、约60wppm、约50wppm、约45wppm、约40wppm、约35wppm、约30wppm、约25wppm、约20wppm、约15wppm、约10wppm、约5wppm、约1wppm或包括和/或介于这些值中的任何两个之间的任何范围,或小于这些值中的任何一个的任何范围。
经处理的组合物可以包括每100mL经处理的组合物中小于约15mg的沉淀物。因此,每100mL经处理的组合物中沉淀物的量可以为约15mg、约14mg、约13mg、约12mg、约11mg、约10mg、约9mg、约8mg、约7mg、约6mg、约5mg、约4mg、约3mg、约2mg、约1mg、约0.1mg、约0.01mg或包括和/或介于这些值中的任何两个之间,或小于这些值中的任何一个的任何范围。
本发明技术的方法可以进一步包括对经处理的组合物进行加氢处理。如本文中所使用的加氢处理描述了在氢的存在下没有限制地发生的各种类型的催化反应。最常见的加氢处理反应的实例可以包括但不限于氢化、加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)、加氢处理(HT)、加氢裂化(HC)、芳烃饱和或加氢脱芳烃(HDA)、加氢脱氧(HDO)、脱羧(DCO)、加氢异构化(HI)、临氢降凝(HDW)、加氢脱金属(HDM)、脱羰基、甲烷化和重整。根据催化剂的类型、反应器结构、反应器条件和原料组合物,可以发生范围从纯热反应(即,不需要催化剂)到催化反应的多个反应。
因此,通过参考以下实例将更容易理解大体上描述的本发明,所述实例以说明的方式提供并且不旨在限制本发明。
实例
比较实例1.经柠檬酸处理的FOG(酸炼脱胶)
分析包含使用过的食用油(UCO)和不可食用的玉米油(ICO)的原始FOG共混物中的硫、氮和氯的化合物。表2总结了原始FOG中硫、氮和氯的量。
通过高剪切混合器将原始FOG流与柠檬酸水溶液以约2%的比率(wt.酸/wt.FOG)结合。高剪切混合器的出口流流经提供约15分钟停留时间的贮槽,并且通过三个串联的叠盘式离心机进行离心。蒸汽冷凝液用作离心机的洗涤水。所述水进入第三离心机,且其中的重相流向第二离心机,并且从那里流向第一离心机,从而成为流经第一、第二和第三离心机的原始FOG/轻相的逆流。来自第一离心机的水/重相具有约3.2-3.4的pH。分析来自第三离心机的轻相中的硫、氮和氯。表1示出“经处理的FOG”中的硫、氮和氯的结果含量。如表1进一步所说明,此处理方法从原始FOG中去除了少量的有机硫,并且几乎没有去除氮和有机氯化合物。
表2.实例1的硫、氮、氯和FFA分析
(a)测试后,确定了如果在总氯测量之前对样品进行水洗,那么氯的值下降60%以上。此被用来估计有机氯化物。
(b)酸值通过滴定测量并且除以2以获得%FFA。
比较实例2.具有高水平硫和氮的经水/柠檬酸处理的(酸炼脱胶)并且经过滤的FOG
使用表3中所示的共混物组分和量制备低价值的原始FOG原料的共混物。
表3.
表4提供比较实例2的原始FOG共混物的物理性质和污染物浓度。
表4.原始FOG原料的污染物分析
将原始FOG共混物通过10微米袋式过滤器过滤,并且通过混合阀使两种液体持续接触,以用软化水进行两次洗涤循环。分批沉降槽用于将轻相(洗油)与重相(污水)分离。然后将水洗的FOG(在水中)用10%柠檬酸溶液处理。表5示出经处理的FOG(最终轻相)的污染物浓度。
表5.
表4和表5示出由于水/柠檬酸处理而引起的磷和金属的减少,但基本上没有出现氮和硫的减少。
实例1.根据本发明技术升级FOG的方法
对包含使用的食用油和精美可漂白动物油脂的原始FOG流进行ICP分析(表6)。将原始FOG流与柠檬酸水溶液以约2%(wt.酸/wt.FOG)的比率混合,并且通过三个串联的叠盘式离心机进行离心。蒸汽冷凝液用作离心机的洗涤水。所述水进入第三离心机,且其中的重相进入第二离心机,并且从那里到达第一离心机,从而成为流经第一、第二和第三离心机的FOG/轻相的逆流。将苛性碱溶液(水中25%的NaOH)与进入第二离心机的重相混合。控制苛性碱溶液的流速以使得来自第三离心机的重相具有4至4.5之间的pH。
将来自第三离心机的轻相泵送至连续流动搅拌的浆料槽中。将无定形二氧化硅颗粒和硅藻土(DE)各自以0.31%(w/w FOG基础)的比率持续计量至浆料槽中。所述槽在约181-184°F的温度下为浆料提供30分钟的停留时间。然后通过预敷有DE的加压叶滤机对浆料进行处理。经过滤的FOG从下游的槽中采样,并且通过ICP进行元素分析以及硫、氮和氯分析。
表6.原始、离心和经二氧化硅处理/经过滤的FOG的元素分析结果
表7总结了原始FOG中硫、氮、氯的量和酸值/%FFA。
表7.原始和经二氧化硅处理的FOG的硫、氮、氯和FFA分析
表6示出与脱胶(以及比较实例1和2)相比,通过本发明技术的方法实现了磷和金属去除方面的改进,其显示出13wppm至4wppm的磷的减少和21.2wppm至9.4wppm的所有ICP金属和非金属的减少。
表7示出有机硫、氮和氯的减少分别为82%、67%和52%。相比之下,如比较实例1和2所示,仅FOG脱胶实际上并未减少这些组分。另外,尽管用苛性碱溶液处理,但是本发明技术的方法保持了%FFA,这表明没有可检测到的作为钠皂的FFA的损失。
实例2.根据本发明技术从经聚合物污染的FOG中去除聚合物
根据用于溶解的聚乙烯(PE)的AOCS技术Ca 16-75,测量了组成原始FOG的各种不可食用的动物油脂和黄色油脂货物的聚合物含量。通过标准金属丝网过滤器过滤原始FOG组合物。PE结果的范围从低于检测值到至多11,000ppm(1.1wt.%)。根据实例1的条件,将混合的FOG组合物进料用柠檬酸处理并且离心。在操作的若干天中,定期对来自第三台离心机的轻相进行采样,并且根据用于溶解的PE的AOCS方法对聚合物进行检测。各种样品的PE结果在50至80ppm的范围内,这表明仅脱胶步骤并不能去除溶解的聚合物。
根据实例1的二氧化硅处理步骤进一步处理离心的FOG。在从离心机中采样的同时,对从叶滤机滤出的经二氧化硅处理的FOG进行采样。任何经二氧化硅处理的样品中均没有可检测到的PE,其中仅脱胶后获得的FOG样品显示出50-80ppm PE(平均70ppm)。
实例3.酸值对FOG升级性能的影响
随着时间的推移,对用于各种低价值的FOG组合物进料共混物的本发明技术的方法进行评估。作为原料酸值的函数,性能测量为磷和金属的减少%。出乎意料的是,如图1和2中所观察到的,低于20mg KOH/g的FOG酸值(10%FFA)——如图1和2中的空心圆所示——根据本发明技术的方法(实例1)处理后,显示出磷和总金属减少至多95%。但是,对于大于20mg KOH/g的值(图1和2中的实心圆所示),观察到性能随着酸值的增加而降低。
实例4.高碱度FOG的预处理
通过预处理步骤对以高碱度为特征的原始FOG原料进行处理,以降低碱度并且去除多余的金属。在此连续的预处理过程中,将棕色油脂流与饱和蒸汽以5%棕色油脂质量的比率基准混合,并且加热至约80℃。一旦蒸汽注入后,就以棕色油脂质量为基准以1wt.%的比率添加可商购的50%柠檬酸水溶液。酸处理的目的是中和肥皂和螯合金属离子。使用平均停留时间为30-60分钟的混合容器将混合物均匀化,以确保柠檬酸充分分散和接触。将酸化的水和油的混合物从混合槽中泵出到三相离心机中,所述离心机将作为淤渣的不溶的盐和杂质去除。三相离心机通过采用涡旋构件实现了对固体和沉淀物的连续去除,所述涡旋构件通过螺旋运动从2个液相中机械地提取了固体。对三相离心机进行微调,以使得一部分轻油相也与重相一起被去除,从而确保重相的几乎完全去除。水溶性盐、金属和其它水溶性杂质作为重水相的一部分被去除。以塔底馏分为基准,以大于95%的收率回收轻油相。表8概述了整个预处理过程中油的总碱度和杂质的减少量。
表8.
虽然已经说明并且描述了某些实施例,但应理解,可以根据本领域的一般技术人员在不脱离以下所附权利要求书中所定义的其更广义方面的技术的情况下在其中进行改变和修改。
本文中例示性地描述的实施例可以在不存在本文中未具体公开的任何一个或多个元素、一个或多个限制的情况下适当地实践。因此,例如,应广泛地而非限制性地理解术语“包含”、“包括”、“含有”等。另外,本文中所用术语和表达已用作描述而非限制性的术语,并且无意使用所述术语和表达来排除所示和所描述特征的任何等效物或其部分,但应认识到,在所要求的技术的范围内可以进行各种修改。另外,短语“基本上由……组成”将理解为包括那些特定列举的元素和那些并未显著影响所要求的技术的基本和新颖特征的额外元素。短语“由……组成”排除未指定的任何元素。
本公开不限于本申请案中所描述的具体实施例。对本领域的技术人员将显而易见的是,可以在不脱离其精神和范围的情况下进行许多修改和变化。根据前述描述,除本文中所列举的功能等效方法和组合物之外,本公开范围内的那些对本领域技术人员将是显而易见的。所述修改和变化旨在落入所附权利要求书的范围内。本公开仅受所附权利要求书以及所述权利要求书所授权的等效物的所有范围的限制。应理解,本公开不限于特定方法、试剂、化合物或组合物,这些当然可以变化。还应理解,本文中所使用的术语仅出于描述特定实施例的目的,并且不旨在为限制性的。
另外,在根据马库西群组(Markush group)描述本公开的特征或方面的情况下,本领域的技术人员将认识到本公开也由此根据马库西群组的任何个别成员或成员子群组进行描述。
本领域的技术人员将理解,出于任何和所有目的,尤其是在提供书面描述方面,本文中所公开的所有范围还涵盖其任何和所有可能的子范围和子范围的组合。任何列出的范围都可以容易地被识别为充分描述并且启用被分解为至少相等的两份、三份、四份、五份、十份等的相同的范围。作为非限制性实例,本文中论述的每个范围可以容易地分解为下三分之一、中三分之一和上三分之一等。本领域技术人员还将理解,如“至多”、“至少”、“大于”、“小于”等所有用语包括所列举的数字并且指的是可以随后分解成如上所论述的子范围的范围。最后,本领域的技术人员将理解,范围包括每个个别成员。
本说明书中所参考的所有公开、专利申请、发布的专利和其它文献都以引用的方式并入本文,如同每个个别公开、专利申请、发布的专利或其它文献经具体和单独地表示为以全文引用的方式并入一般。在与本公开中的定义相矛盾的程度上,排除通过引用并入的文本中含有的定义。
本发明技术可以包括但不限于以下标有字母的段落中列举的特征和特征的组合,应理解,以下段落不应解释为限制所附权利要求书的范围或要求所有所述特征必须包括在所述权利要求书中:
A.一种方法,其包含:
使组合物与苛性碱溶液接触以产生经苛性碱处理的组合物;
将所述经苛性碱处理的组合物与二氧化硅颗粒结合以产生浆料;和
从所述浆料中去除所述二氧化硅颗粒以产生经处理的组合物;
其中:
所述组合物包含:
动物脂肪、动物油、植物脂肪、植物油、蔬菜脂肪、蔬菜油、油脂和使用过的食用油中的一种或多种,
至少约10wppm的总金属;
至少约8wppm的磷;
至少约10wppm的氯;
至少约10wppm的硫;
至少约20wppm的氮;
至少约5wt.%的游离脂肪酸;并且
具有约10mg KOH/g至约150mg KOH/g的酸值;并且
所述二氧化硅颗粒具有约10微米至约50微米的平均粒度和约200m
B.根据段落A所述的方法,其中所述组合物包含动物脂肪、动物油、植物脂肪、植物油、蔬菜脂肪、蔬菜油、油脂或其任何两种或更多种的混合物。
C.根据段落A或段落B所述的方法,其中所述组合物包含黄色油脂、棕色油脂、漂浮油脂、家禽脂肪、不可食用的玉米油、使用过的食用油、不可食用的动物油脂、漂浮动物油脂、棕榈淤渣油或其任何两种或更多种的混合物。
D.根据段落A至C中任一段所述的方法,其中所述总金属包含选自由As、Ca、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sr和Zn组成的组中的一个或多个成员。
E.根据段落A至D中任一段所述的方法,其中所述组合物进一步包含约0.05wppm至约11,000wppm的聚合物。
F.根据段落A至E中任一段所述的方法,其中所述组合物具有约10mg KOH/g至约50mg KOH/g的酸值。
G.根据段落A至F中任一段所述的方法,其中所述组合物具有约10mg KOH/g至约30mg KOH/g的酸值。
H.根据段落A至G中任一段所述的方法,其中所述组合物包含约5wt.%至约15wt.%的游离脂肪酸。
I.根据段落A至H中任一段所述的方法,其中在使所述组合物与所述苛性碱溶液接触之前,所述组合物经历甘油解过程以在所述组合物中提供约5wt.%至约15wt.%的游离脂肪酸。
J.根据段落A至I中任一段所述的方法,其中在使所述组合物与所述苛性碱溶液接触之前,所述方法进一步包含酸炼脱胶步骤。
K.根据段落A至J中任一段所述的方法,其中在使所述组合物与所述苛性碱溶液接触之前,所述方法进一步包含碱度降低步骤。
L.根据段落A至K中任一段所述的方法,其中所述方法不包含使所述组合物与漂白粘土接触。
M.根据段落A至L中任一段所述的方法,其中所述苛性碱溶液包含氢氧化铵水溶液、氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液或其任何两种或更多种的组合。
N.根据段落A至M中任一段所述的方法,其中所述二氧化硅颗粒包含无定形二氧化硅颗粒。
O.根据段落A至N中任一段所述的方法,其中按所述二氧化硅颗粒的重量相对于所述经苛性碱处理的组合物的重量之比计,所述二氧化硅颗粒以约0.1%(w/w)至约0.8%(w/w)与所述经苛性碱处理的组合物结合。
P.根据段落A至O中任一段所述的方法,其中所述二氧化硅颗粒具有约2.0至约6.0的水溶液pH。
Q.根据段落A至P中任一段所述的方法,其中所述与二氧化硅颗粒的结合在约150℉至约200℉的温度下进行,并且使所述浆料经受约100托至约500托的绝对压力。
R.根据段落A至Q中任一段所述的方法,其中所述与二氧化硅颗粒的结合在连续流动操作槽中进行。
S.根据段落A至R中任一段所述的方法,其中所述与二氧化硅颗粒的结合包含约10分钟至约90分钟的停留时间。
T.根据段落A至S中任一段所述的方法,其中所述方法进一步包含将所述浆料与硅藻土(DE)结合,其中所述DE与二氧化硅颗粒的重量比为约0.1:1至约1.5:1。
U.根据段落A至T中任一段所述的方法,其中所述去除包含使用一个或多个过滤器过滤所述浆料。
V.根据技术方案U所述的方法,其中所述一个或多个过滤器包含加压叶滤机,其中所述加压叶滤机可选地预敷有DE、纤维素和珍珠岩中的至少一种或多种。
W.根据段落A至V中任一段所述的方法,其中所述经处理的组合物包含:
至少约5wt.%至约10wt.%的游离脂肪酸;
小于约10wppm的总金属;
小于约5wppm的磷;
小于约5wppm的氯;
小于约5wppm的硫;
小于约100wppm的氮;并且
具有10mg KOH/g至约20mg KOH/g的酸值。
X.根据段落A至W中任一段所述的方法,其中所述方法进一步包含对所述经处理的组合物进行加氢处理。
以下权利要求书中阐述了其它实施例。
- 升级低价值和废弃脂肪、油和油脂的方法
- 一种以棕榈油为基油的低反式脂肪酸冰淇淋专用油脂的制备方法