一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法、锂离子电池

技术领域

本发明涉及电解质薄膜的技术领域，特别是涉及一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法、锂离子电池。

背景技术

随着科学技术的进步，人们已经进入数字信息时代，可携带智能数码产品迅速发展，智能手机、笔记本电脑、音响设备、游戏机等。另一方面，石油资源日渐枯竭，汽车尾气对生态环境影响日益显著，人们环保意识的不断增强，新能源电动汽车受到越来越多的关注。近几年，人们对消费电子产品和电动汽车等的锂离子电池安全性、能量密度等要求的不断提升，传统液态有机电解液的锂离子电池存在电解液泄漏、挥发，受到撞击时甚至易发生短路引起燃烧、爆炸等安全隐患。固态电解质作为一类高安全的电解质体系，具有避免电池内部短路、防止电解液泄露、不含易燃易爆成分等独特优势。固态聚合物电解质有着独特的优异性能，具备良好的可加工性能、良好的柔性，易于实现工业化生产，稳定的界面兼容性以及能够更好地适应电极材料充放电过程中的体积变化等。

锂离子电池是目前最具有发展前途和应用前景的高能二次电池，锂电池电解液的主要由溶剂、电解质、添加剂组成，其中溶剂主要有碳酸丙烯酯（PC）、碳酸乙烯酯（EC）、碳酸二甲酯（DEC）、甲酯等；电解质则包括六氟磷酸锂（LiPF

固态锂电池具有两方面潜在优势：（一）、安全性高：采用有机电解液的传统锂离子电池，在过度充电、内部短路等异常情况下容易导致电解液发热，有自燃甚至爆炸的危险，而固态锂电池基于固态电解质材料不可燃、无腐蚀、不挥发、不存在漏液问题。（二）能量密度高：固态电解质无需隔膜与电解液，可以节约近40%的体积和25%的质量；如果配套新的正负极材料（锂金属负极）可以使得电化学窗口达到5V以上，有望将能量密度提高至500Wh/Kg。

固态电解质按电解质的种类可以分为两类:有机聚合物电解质和无机固态电解质。有机聚合物电解质质轻、劲弹性好、易成膜、电化学及化学稳定性好、锂离子迁移数高，但是一般填充二氧化硅、三氧化二铝等金属氧化物，需要额外添加含有锂盐的电解液，低温下电导率低，高温下流动性强，难以抵制锂枝晶生长。无机固态电解质一般为锂盐，机械性能好，组装的全电池具有更高的能量和功率密度，但很难被加工成可用于锂离子电池的电解质薄膜。

固态电解质按照固态电解质材料的不同，可以分为氧化物固态电解质、硫化物固态电解质、聚合物固态电解质三大体系。硫化物电解质电导率高，理论上最适合于电动汽车领域，但是开发难度最大，水空气敏感、稳定性差、难以大规模化生产；氧化物电解质容量较小，属于无机固态电解质能，够在宽的温度范围内保持化学稳定性，并且电化学窗口较宽，机械强度更高，室温离子电导率较高，但脆性较大，柔韧性差，制备工艺复杂，成本较高，目前难以规模化生产；聚合物电解质虽然离子电导率低，但最容易实现产业化，易于规模化加工，特别是其易于复合改性，通过与锂盐、快离子导体、纳米无机物、多孔材料复合提高离子电导率。甚至，聚合物电解质可以与硫化物、氧化物电解质复合物。

由于锂离子电池具有较高的能量密度，其已在消费类电子产品以及电动汽车和储能电站中得到广泛应用。传统锂离子电池使用小分子有机溶剂的锂盐溶液作为电解质，其较高的电导率有利于锂离子在正负极间的传输，然而由于这些小分子有机溶剂具有挥发性和易燃性，其成为锂离子电池最严重的安全隐患。

为解决这些问题，一系列针对锂离子电池的全固态电解质被陆续开发出来。这些固态电解质包括无机固态电解质以及聚合物固态电解质。无机固态电解质的室温电导率较高，甚至可以超过传统液态电解质。然而由于其具有较弱的机械加工性能，它们很难被加工成可用于锂离子电池的电解质薄膜。聚合物固态电解质具有很强的可加工性，然而其较低的室温电导率和机械强度使其在锂离子电池中的应用受到很大的限制。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种锂电池复合固体电解质薄膜及其制备方法、锂离子电池。本发明解决了现有技术中制备薄膜干燥时收缩变形的问题。本发明提供的锂电池复合固体电解质薄膜通过加入不同吸波频率的掺杂剂，使用不同频率的微波进行由内向外分步加热，从而有效抑制固态电解质膜在干燥、烧结过程中收缩变形的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，

本发明的第一方面，提供一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌1-2h使其混合均匀，之后加入Li

其中，各原料按质量份数计，分别为：PVDF50-60份，锂盐20-30份，碳酸酯100-300份，NMP 100-300份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:5-10混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:5-10混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为4.8-5.2GHZ，微波加热温度为100-150℃，加热3-5min后，调节微波频率为8-12Ghz，继续加热5-6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

于本发明的一实施例中，步骤一中所述锂盐为耐高温锂盐；所述耐高温锂盐优选为二草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂或双三氟甲烷磺酰亚胺锂的至少一种。

进一步的，步骤一中所述锂盐更优选为双三氟甲烷磺酰亚胺锂（LiTFSI）。双三氟甲烷磺酰亚胺锂用作锂离子电池有机电解质锂盐，具有较高的电化学稳定性和电导率。而且在较高的电压下对铝集流体没有腐蚀作用。

双三氟甲烷磺酰亚胺锂（LiTFSI）的化学结构式：

于本发明的一实施例中，步骤一中各原料按重量份计，分别为：PVDF 55份，锂盐25份，碳酸酯200份，NMP 200份。

于本发明的一实施例中，步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe

于本发明的一实施例中，步骤二中所述铁氧体粉末与环氧树脂的质量比1:8；

所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:10-20:0.2-0.5。

铁氧体吸收材料是利用铁氧体磁损耗对电磁波进行吸收的原理制成的材料。比其它介质的吸收材料具有频率高、频带宽、涂层薄等优点。几乎所有铁氧体软磁材料均可用作吸收材料，常用的有锰锌、镍铜锌、镁铜锌、镍镁锌以及平面型六角晶系的超高频软磁铁氧体等。由它们制成的吸收体，磁导率可在7～104间变化，频率由几十MHz直至微波频段(104MHz)，厚度5～10mm。

于本发明的一实施例中，步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为1-5μm，长度为50-500μm，结构为各向同性或各向异性。其吸波频率较宽，在5Ghz-20Ghz都具有较好的微波吸收能力。

于本发明的一实施例中，步骤三中所述多晶铁纤维与环氧树脂的质量比为1:8；

所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:10-20:0.2-0.5。

多晶铁纤维是一种新型电磁波吸收剂，用它制备的电磁波吸波涂层具有质量轻、频带宽等特点。多晶铁纤维电磁参数的各向异性，其轴向介电常数远大于径向介电常数，轴向磁导率远大于其径向磁导率，所以导致铁纤维在涂层的取向对涂层的吸收性能有很大影响。

于本发明的一实施例中，所述步骤二、步骤三中所述固化剂为常用环氧树脂固化剂如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺。环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应，形成网状立体聚合物，把复合材料骨材包络在网状体之中。

本发明所述涂布工艺为常用涂布工艺，包括但不限于刮涂、流延、喷涂中的一种。

本发明的第二方面，提供一种锂电池复合固体电解质薄膜，所述锂离子电池的电解质薄膜是由上述的制备方法制备得到。

本发明的第三方面，提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括锂离子电池的电解质薄膜，所述锂离子电池的电解质薄膜为上述的制备方法制备得到，或为上述的锂电池复合固体电解质薄膜。

如上所述，本发明的一种锂电池复合固体电解质薄膜及其制备方法、锂离子电池，具有以下有益效果：本发明通过加入不同吸波频率的掺杂剂，通过利用铁氧体粉末和多晶铁纤维的吸波频率不同，使材料内部形成较大的温度梯度分布，实现薄膜由外向内的逐渐定型成膜，从而有效抑制薄膜在干燥过程中的收缩变形；还能显著提高锂电池复合固体电解质薄膜的室温离子电导率，改善了锂离子电池电解质的大倍率充放电性能。

附图说明

图1：实施例6的复合电解质膜在热处理后变化情况，薄膜平整。

图2：对比例3的复合电解质膜在热处理后变化情况，收缩严重。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。

实施例1

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF55份，锂盐25份，碳酸酯200份，NMP 200份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:8混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Mn；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:15:0.3；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:8混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂己二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为3μm，长度为300μm，其吸波频率为10Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:15:0.4；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5GHZ，微波加热温度为120℃，加热5min后，调节微波频率为10Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

实施例2

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF50份，锂盐30份，碳酸酯100份，NMP 100份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:5混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂二乙烯三胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Zn；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:10:0.2；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1: 10混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂己二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为5μm，长度为500μm，其吸波频率为20Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:10:0.5；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.2GHZ，微波加热温度为100℃，加热5min后，调节微波频率为8Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

实施例3

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF50份，锂盐20份，碳酸酯100份，NMP300份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:9混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂己二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Ni；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:12: 0.5；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:6混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为3μm，长度为100μm，其吸波频率为12Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:15:0.2；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.2GHZ，微波加热温度为100℃，加热4min后，调节微波频率为9Ghz，继续加热5min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

实施例4

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF52份，锂盐25份，碳酸酯150份，NMP 250份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:8混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂二乙烯三胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Ti；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:13:0.4；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:7混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂己二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为3μm，长度为400μm，其吸波频率为13Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:17:0.3；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为4.9GHZ，微波加热温度为130℃，加热5min后，调节微波频率为11Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

实施例5

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF58份，锂盐27份，碳酸酯220份，NMP 250份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:8混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Ni；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:14:0.4；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:7混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为3μm，长度为280μm，其吸波频率为17Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:13:0.4；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.1GHZ，微波加热温度为140℃，加热3min后，调节微波频率为9Ghz，继续加热5min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

实施例6

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF54份，锂盐24份，碳酸酯180份，NMP300份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:10混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Mn；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:17:0.3；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:8混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为4μm，长度为300μm，其吸波频率为10Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1: 20:0.2；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.2GHZ，微波加热温度为150℃，加热4min后，调节微波频率为12Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

对比例1

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF54份，锂盐24份，碳酸酯180份，NMP300份；

步骤二、将铁氧体粉末与环氧树脂按照质量比1:10混合均匀，之后加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；步骤二中铁氧体粉末为尖晶石型铁氧体粉末，其通式为MFe2O4，其中M为Mn；所述铁氧体粉末与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1:17:0.3；

步骤三、将环氧树脂加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；所述环氧树脂与悬浊液、固化剂质量比为1: 20:0.2；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.2GHZ，微波加热温度为150℃，加热4min后，调节微波频率为12Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

对比例1为实施例6的对照例，对比例1中锂电池复合固体电解质薄膜中未添加多晶铁纤维。

对比例2

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF54份，锂盐24份，碳酸酯180份，NMP300份；

步骤二、将环氧树脂加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；环氧树脂与悬浊液、固化剂质量比为1:17:0.3；

步骤三、将多晶铁纤维与环氧树脂按照质量比1:8混合均匀，之后加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；步骤三中所述多晶铁纤维为羰基铁单丝，直径为4μm，长度为300μm，其吸波频率为10Ghz；所述多晶铁纤维与环氧树脂的混合物与悬浊液、固化剂质量比为1: 20:0.2；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.2GHZ，微波加热温度为150℃，加热4min后，调节微波频率为12Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

对比例2为实施例6的对照例，对比例2中锂电池复合固体电解质薄膜中未添加铁氧体粉末。

对比例3

一种锂电池复合固体电解质薄膜的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将PVDF和锂盐溶解于碳酸酯和NMP混合溶液中，搅拌使其混合均匀，之后加入Li

具体地，各原料按重量份计，分别为：PVDF54份，锂盐24份，碳酸酯180份，NMP300份；

步骤二、将环氧树脂加入到步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于玻璃基片表面后自然干燥，得到基片；环氧树脂与悬浊液、固化剂质量比为1:17:0.3；

步骤三、将环氧树脂加入到另一份步骤一得到的悬浊液中，混合均匀后加入少量固化剂乙二胺，涂布于步骤二得到的基片表面自然干燥备用；环氧树脂与悬浊液、固化剂质量比为1: 20:0.2；

步骤四、将步骤三获得的基片置于微波加热装置中，调节微波频率为5.2GHZ，微波加热温度为150℃，加热4min后，调节微波频率为12Ghz，继续加热6min，冷却后将薄膜从玻璃基片表面剥离，获得复合电解质膜。

对比例3为实施例6的对照例，对比例3中锂电池复合固体电解质薄膜中未添加铁氧体粉末和多晶铁纤维。

性能测试：

将实施例1~实施例6以及对比例1~对比例3进行性能测试，测试结果如表1所示：

1、将电解质膜使用不锈钢板夹紧，使用电化学工作站测试电解质膜的交流阻抗谱，通过内置公式计算膜材的离子电导率。如表1所示。

2、将其裁成直径为19mm的圆片转至手套箱中备用。以制备好的LiFePO

3、干燥收缩测试：将薄膜揭下后观察薄膜的外观，实施例6的复合电解质膜在热处理后变化情况如图1所示，薄膜平整。对比例3的复合电解质膜在热处理后变化情况如图2所示，收缩严重。

表格

从表格1的数据中可以看出，实施例1~实施例6制备得到的复合电解质膜提高其室温离子电导率，改善了电池电解质的大倍率充放电性能。对比例1相对于实施例6而言，对比例1中锂电池复合固体电解质薄膜中未添加多晶铁纤维。由于对比例1中锂电池复合固体电解质薄膜中未添加多晶铁纤维，对比例2相对于实施例6而言锂电池复合固体电解质薄膜中未添加铁氧体粉末，对比例3相对于实施例6而言锂电池复合固体电解质薄膜中未添加铁氧体粉末和多晶铁纤维，由于对比例1、对比例2、对比例3没有添加铁氧体粉末和/或多晶铁纤维，其离子电导率及大倍率充放电性能均没有实施例的电解质薄膜的性能好。

另外，经过检测，实施例6制备的薄膜无明显收缩；而对比例3的复合电解质膜收缩严重。

综上所述，本发明通过加入不同吸波频率的掺杂剂，使用不同频率的微波进行由内向外分步加热，从而有效抑制固态电解质膜在干燥过程中收缩变形的问题，还能提高其室温离子电导率，改善了电池电解质的大倍率充放电性能。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。