一种高选择性的水悬浮防治剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种高选择性的水悬浮防治剂及其制备方法，涉及A01N，具体涉及杀生剂领域。

背景技术

随着科学的发展，技术的进步，人们为了防治虫害提高粮食产量，开发出了大批的农药，但是农药的滥用导致害虫的抗药性增加，害虫更加难以去除，并且对农作物的危害性更大，因此目前的农药研究需要开拓新的思路，开发不容易产生抗药性的杀虫剂对抗虫害，实现可持续绿色发展。申请人发现，采用不同作用机理的药剂进行混用，轮用，可以实现害虫的多位点防治，消除产生抗体的个体，降低害虫抗药性的发生。

中国发明专利CN201410070417.5公开了一种4-对苯氧基苯氧基甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物与有机磷杀虫组合物，苯虫醚和有机磷杀虫组合物可用于预防和保护植物或繁殖材料的任何部位的虫害侵害或由虫害侵害引起的病害，但是有机磷类杀虫剂对环境不友好，长期使用会导致水体富营养化，破坏生态环境。中国发明专利CN104872146A公开了一种含有4-对苯氧基苯氧基甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物与吡蚜酮的组合物，含有4-对苯氧基苯氧基甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物与吡蚜酮的复配制剂产品的药效明显高于使用单剂产品时的防效，从而可以大大降低害虫的抗性风险，增加了产量，并提高组合物的使用效率，减少对环境的污染。但是制备的水悬浮剂稳定性不佳，长期储存容易产生分层问题，药效不稳定。

发明内容

为了减少害虫防治剂产生抗药性，增加水悬浮防治剂的储存稳定性，本发明的第一个方面提供了一种高选择性的水悬浮防治剂，制备原料至少包括A组分和B组分，所述A组分为含有4-对苯氧基苯氧基甲基结构的化合物，所述B组分为吡蚜酮。

作为一种优选的实施方式，所述A组分选自2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶或2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑中的一种或两种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述A组分和B组分的重量比为(1-80)：(1-80)。

作为一种优选的实施方式，所述A组分和B组分的重量比为(1-2)：(1-2)。

作为一种优选的实施方式，所述A组分和B组分的重量比为1：1。

申请人在实验过程中发现，采用含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物与吡蚜酮协同作用可以降低杀虫剂的交互抗性，能够有效防治同翅目，鳞翅目，鞘翅目等常见害虫，具有高效低毒低残留的特点。原因可能是含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物可以抑制几丁质合成酶的活性，阻止几丁质生物的合成，从而抑制害虫生长，吡蚜酮与害虫接触后立即产生口针阻塞效应，停止进食引发死亡，含4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物与吡蚜酮采用不同的作用原理进行复配，延缓了害虫对4-对苯氧基苯氧基甲基结构化合物的抗性，与A组分和B组分单独作用对比，作用范围更广，提高了杀虫效果。

作为一种优选的实施方式，所述制备原料以重量百分比计还包括乳化剂1-5％、分散剂2-8％、防冻剂2-8％、增稠剂0.1-0.5％、消泡剂0.1-0.5％、抑菌防腐剂0.1-0.5％，软水补充余量。

作为一种优选的实施方式，所述A组分和B组分在水悬浮防治剂中的质量占比为20-50％。

作为一种优选的实施方式，所述A组分和B组分在水悬浮防治剂中的质量占比为25-40％。

作为一种优选的实施方式，所述A组分和B组分在水悬浮防治剂中的质量占比为30％。

作为一种优选的实施方式，所述防冻剂选自多元醇类防冻剂、甘醇类防冻剂、尿素、无机盐类防冻剂中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述多元醇类防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述防冻剂为乙二醇。

作为一种优选的实施方式，所述增稠剂选自阿拉伯胶、黄原胶、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、膨润土中的一种或几种的组合。

作为一种优选的实施方式，所述增稠剂为黄原胶。

作为一种优选的实施方式，所述分散剂为含阴离子磺酸盐的表面活性剂，至少包括烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，所述烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中烷基的碳原子数为1-8。

作为一种优选的实施方式，所述分散剂包括烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和烯基磺酸钠。

作为一种优选的实施方式，所述烷基萘磺酸盐甲醛缩合物为二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物；所述烯基磺酸钠为α-丁烯磺酸钠。

作为一种优选的实施方式，所述二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物和α-丁烯磺酸钠的质量比为(2-6)：2。

作为一种优选的实施方式，所述二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物和α-丁烯磺酸钠的质量比为5：1。

作为一种优选的实施方式，所述乳化剂为非离子型聚氧乙烯醚，选自长链脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合，优选的，所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚的EO值为9-20。

作为一种优选的实施方式，所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚的EO值为9。

申请人进一步发现将2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑与吡蚜酮以1：1的重量比进行复配，制备成水悬浮剂具有良好的稳定性，可以对植物叶片产生一定的润湿效果，延长植物叶片与药剂的接触时间，进一步提高药效。采用二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物与EO值为9的脂肪醇聚氧乙烯醚可以改善水悬浮剂的稳定性，长期储存不易发生分层现象，原因可能是：二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物与EO值为9的脂肪醇聚氧乙烯醚反应能够形成离子互斥的稳定体系，改善水悬浮剂的稳定效果。

作为一种优选的实施方式，所述消泡剂为有机硅消泡剂，所述抑菌防腐剂为卡松。

本发明的第二个方面提供了一种高选择性的水悬浮防治剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将乳化剂，分散剂，防冻剂，增稠剂，消泡剂，抑菌防腐剂和软水混合剪切；

(2)剪切后加入A组分和B组分，再经剪切均质20-40min后过砂磨机，砂磨1-2h，至粒径低于5μm，即得。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

(1)本发明所述高选择性的水悬浮防治剂，采用2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶或2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑与吡蚜酮协同作用可以降低杀虫剂的互抗性，能够有效防治同翅目，鳞翅目，鞘翅目等常见害虫，具有高效低毒低残留的特点。

(2)本发明所述高选择性的水悬浮防治剂，采用二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物与EO值为9的脂肪醇聚氧乙烯醚可以改善水悬浮剂的稳定性，长期储存不易发生分层现象。

(3)本发明所述高选择性的水悬浮防治剂，A组分与B组分协同作用可以减少杀虫组合物的使用次数，降低杀虫组合物的使用量，从而降低杀虫组合物的农用成本，并且具有良好的溶解使用性能，农民在使用时，容易混合均匀。

具体实施方式

实施例1

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶。

实施例2

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括B组分，所述B组分为吡蚜酮。

实施例3

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为40：1。

实施例4

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为20：1。

实施例5

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为8：1。

实施例6

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为4：1。

实施例7

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为2：1。

实施例8

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：1。

实施例9

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：2。

实施例10

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：4。

实施例11

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：8。

实施例12

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：20。

实施例13

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：40。

实施例14

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑。

实施例15

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为40：1。

实施例16

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为20：1。

实施例17

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为8：1。

实施例18

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为4：1。

实施例19

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为2：1。

实施例20

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：1。

实施例21

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：2。

实施例22

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：4。

实施例23

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：8。

实施例24

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：20。

实施例25

一种高选择性的防治剂，制备原料以重量份计包括A组分和B组分，所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮，所述A组分和B组分的重量比为1：40。

实施例26

一种高选择性的水悬浮防治剂，制备原料以重量百分比计包括A组分15％，B组分15％，乳化剂2％、分散剂5％、防冻剂5％、增稠剂0.2％、消泡剂0.2％、抑菌防腐剂0.2％，软水补充余量。

所述A组分为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑，B组分为吡蚜酮。

所述防冻剂为乙二醇。所述增稠剂为黄原胶。

所述分散剂为二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物和α-丁烯磺酸钠的组合，质量比为5：1，所述二萘基甲烷二磺酸钠甲醛缩合物购自安阳市双环助剂有限责任公司。

所述乳化剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚，EO值为9，购自潍坊鑫茂源化工有限公司。

所述抑菌防腐剂为卡松。所述消泡剂为有机硅消泡剂。

一种高选择性的水悬浮防治剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将乳化剂，分散剂，防冻剂，增稠剂，消泡剂，抑菌防腐剂和软水混合剪切；

(2)剪切后加入A组分和B组分，再经剪切均质30min后过砂磨机，砂磨2h，至粒径为4.5μm，即得。

实施例27

一种高选择性的水悬浮防治剂，具体步骤同实施例26，不同点在于所述分散剂为α-丁烯磺酸钠。

实施例28

一种高选择性的水悬浮防治剂，具体步骤同实施例26，不同点在于所述乳化剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚，EO值为7，购自山东天道生物工程有限公司。

性能测试

将实施例1-25的制剂对花蓟马的共毒系数测定。

将供试药剂在预实验基础上用体积分数为0.5％吐温80无菌水稀释成5个系列浓度，分别为10mg/L，15mg/L，20mg/L，25mg/L，30mg/L。用打孔器将未用药的新鲜甘蓝叶片打成直径为1cm的圆片，将叶片分别在每个浓度药液中浸10s，取出自然晾干后，放置在事先垫有滤纸的培养皿中(d＝9cm)，用吸虫器将供试花蓟马成虫吸入培养皿中，每重复20头，每浓度重复3次，以0.5％吐温80无菌水浸叶的处理为空白对照。用封口膜盖好管盖后置于在室内温度为(25±1)℃，相对湿度为75％±5％，光周期(L/D)为16/8h条件下，48h后检查花蓟马死亡数量，以毛笔尖轻触虫体，不能爬动者视为死亡。使用数据处理系统对试验所得数据进行统计处理，得到毒力回归方程、致死中浓度、相关系数等，并用孙云沛共毒系数法求出共毒系数(CTC)。两种有效成分复配后的增效作用判断标准：

当CTC＞120时为增效作用，CTC＜80时为拮抗作用，CTC为80～120为相加作用。

各处理对花蓟马的致死中浓度、毒力回归方程、相关系数、共毒系数如表1所示。

稳定性测试：将实施例26-28制备的高选择性的水悬浮防治剂置于800rpm离心20min，观察外观表现，将实施例26-28制备的高选择性的水悬浮防治剂于40℃，0℃储存12个月，观察外观表现。测试结果见表2。

表1

通过实施例1-13，2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶和吡蚜酮按上述不同比例复配时，共毒系数大于120的比例为A:B＝1:8～8:1，表明这些配方均达到明显的增效作用。当2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶与吡蚜酮的比例为1:1时，共毒系数达到141.3，为所有配方共毒系数中最高值，增效作用最为显著。

通过实施例14-25，2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑和吡蚜酮按上述不同比例复配时，共毒系数大于120的比例为A:B＝1:8～8:1，表明这些配方均达到明显的增效作用。当2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑与吡蚜酮的比例为1:1时，共毒系数达到139.0，为所有配方共毒系数中最高值，增效作用最为显著。

表2