一种刚柔并济的Cu3团簇催化材料及其在三组分脱氢偶联反应中的应用

技术领域

本发明属于配位化学和纳米材料的交叉领域，主要合成一种新型卡宾修饰的Cu

背景技术

原子精确的金属纳米团簇的制备和研究已成为纳米科学领域中一个崭新的极具前景的研究方向。金属纳米团簇通常由十到几百个金属原子通过有机配体桥连组成的一类具有精确原子结构的簇合物。其作为连接原子和纳米粒子的桥梁，金属纳米簇表现出独特的光、电、化学性质。那么和金银相比，铜有价格便宜，地壳丰度高，来源广泛等很多优点。然而，由于铜簇合成困难且在空气中容易氧化，合成高活性的铜簇催化剂仍是一个巨大的挑战，铜簇的研究仍处于起步阶段特别是原子精确的卡宾修饰的铜簇催化剂。

炔烃的三组分脱氢偶联反应是一类重要的有机化学反应，通过三组分脱氢偶联反应直接构建新的C-C、C-N键，实现炔烃可控、多样性的官能团化，制备功能化有机杂环分子化合物，大大提高了原子的利用率，符合现在化学研究提倡的原子经济性，尤其是在制药和其他精细化学品研究领域，其产物炔丙基胺是有机合成、药物合成和高附加值的工业化合物合成的重要有机中间体，因此，对炔丙基胺类化合物的合成进行了大量的研究。

铜催化剂是催化炔烃三组分脱氢偶联反应最具代表性的催化剂之一。但是目前铜催化炔烃三组分脱氢偶联反应研究依然面临以下挑战：1.在温和的条件下，缺乏能够高效、高区域选择性地催化A

发明内容

本发明目的在于合成一种具有高效、多功能的卡宾配体保护的Cu

为此，本发明研发了一种卡宾修饰的小核Cu

其所使用的壳层配体为4,5-二苯基-1,3-双(吡啶-2-基甲基)-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氯化铵，结构简式如下：

Cu

本发明Cu

将卡宾配体和过量的KPF

所述铜纳米团簇其内核是由三个铜原子组成，由三个卡宾配体(图1所示)保护稳定Cu

本发明所述卡宾修饰铜团簇催化剂可用于高效、多功能催化炔烃三组分脱氢偶联反应，其性质具体描述如下：

该团簇材料催化剂在三组分脱氢偶联反应中，充分利用其刚柔并济的优势，实现了高效催化多功能的三组分脱氢偶联反应(A

本发明有益效果：本发明Cu

附图说明

图1为本发明Cu

图2为本发明Cu

图3为本发明Cu

图4为本发明Cu

图5为本发明Cu

图6为本发明Cu

具体实施方式

下面通过实例对本发明做进一步的说明：

实施例1：本发明Cu

将卡宾配体(1.0mmol)和KPF

取实施例1制得的本发明Cu

(1)晶体结构测定

配合物的X射线单晶衍射数据用大小合适的单晶样品在Rigaku XtaLAB Pro单晶衍射仪上测定。数据均用经石墨单色化的CuKα射线

表1本发明纳米铜簇材料的主要晶体学数据

表1主要晶体学数据

R

应用例1：Cu

在N

应用例2：Cu

在N

以上实施例仅用于说明本发明的内容，除此之外，本发明还有其它实施方式。但是，凡采用等同替换或等效变形方式形成的技术方案均落在本发明的保护范围内。