一种抗撕裂的聚烯烃复合材料及其制备方法和应用
文献发布时间:2023-06-19 16:12:48
技术领域
本发明涉及防水材料技术领域,更具体的,涉及一种抗撕裂的聚烯烃复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
线性低密度聚乙烯(LLDPE)和乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等聚烯烃材料由于其均有优异的低透水性、低温柔韧性、延展性和可加工性能好,挤出的片材非常适用于建筑物内外防水。但是由于其抗撕裂强度较低,在施工过程中遇到尖锐硬物容易出现刺破撕裂等问题,导致防水抗渗性能大幅度降低,需要针对性进行提高,改善其抗撕裂性能。
目前,主要有如下两种方法进行抗撕裂性能改善:(1)添加茂金属聚乙烯树脂,但是对撕裂强度的提高不明显;(2)采用多层共挤后复合,虽然抗撕裂性能改善效果较好,但是其加工步骤复杂,增加了加工难度。
因此,需要开发出一种抗撕裂的聚烯烃复合材料。
发明内容
本发明为克服上述现有技术所述的抗撕裂性能差的缺陷,提供一种抗撕裂的聚烯烃复合材料。通过在LLDPE/EVA体系中加入部分茂金属聚乙烯,协同特定种类的抗撕裂助剂、层状无机填料,可以在不降低材料刚性、韧性的基础上,大幅改善材料的抗撕裂性能。
本发明的另一目的在于提供上述聚烯烃复合材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述聚烯烃复合材料的应用。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种抗撕裂的聚烯烃复合材料,包括如下重量份的组分:
线性低密度聚乙烯(LLDPE)20~50份,
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)5~30份,
茂金属聚乙烯(m-PE)10~30份,
抗撕裂助剂2~10份,
层状无机填料5~20份;
所述抗撕裂助剂为含氟乙烯聚合物、尼龙树脂、环氧树脂或酚醛树脂中的一种或几种。
在LLDPE/EVA体系中加入部分茂金属聚乙烯,可以一定程度上改善材料的抗撕裂性能。在此基础上,协同本发明的抗撕裂助剂、层状无机填料,可以在不降低材料刚性、韧性的基础上,进一步大幅改善材料的抗撕裂性能。
本发明中所述抗撕裂助剂为耐高温高分子材料,发明人研究发现,在挤出加工过程中,抗撕裂助剂在螺杆的强剪切力的作用下呈细丝状相互缠结,在LLDPE/EVA体系中形成网状结构,进而增强了材料的抗撕裂性能。层状无机填料在LLDPE/EVA体系中层状分散,协同抗撕裂助剂的网状结构,进一步提高材料的抗撕裂性能,且层状分散的填料延长了小分子的渗透通过路径,提高了材料的抗渗水性能。
可选地,所述尼龙树脂为PA66、PA6、PA6T、PA10、PA11或PA12中的一种或几种。
可选地,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、环氧化烯烃化合物或杂环型环氧树脂中的一种或几种。
可选地,所述酚醛树脂为热塑性酚醛树脂和/或热固性酚醛树脂。
优选地,所述含氟乙烯聚合物的分子量为30~1000万。
可选地,所述含氟乙烯聚合物为聚四氟乙烯。
优选地,所述抗撕裂助剂为含氟乙烯聚合物。
发明人研究发现,含氟乙烯聚合物作为抗撕裂助剂,使得本发明的聚乙烯复合材料中具有更优的抗撕裂性能。
优选地,所述层状无机填料为滑石粉、云母粉、蒙脱土、高岭土或黏土中的一种或几种。
更优选地,所述层状无机填料为滑石粉。
优选地,所述层状无机填料的平均粒径为2~30μm。
优选地,所述茂金属聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔体流动速率为0.5~3g/10min。
优选地,所述线性低密度聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔体流动速率为0.5~25g/10min。
优选地,所述EVA中乙酸乙烯酯(VA)含量为7.5~40wt.%。
本发明还保护上述聚烯烃复合材料的制备方法,包括如下步骤:
将线性低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、茂金属聚乙烯、抗撕裂助剂、层状无机填料混合后,加至挤出机,经熔融混合、挤出造粒,得到所述聚烯烃复合材料。
优选地,所述挤出机为双螺杆挤出机。
更优选地,所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为36~52:1,螺筒温度为140~200℃。
本发明还保护上述聚烯烃复合材料在建筑物内外防水中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明开发了一种抗撕裂的聚烯烃复合材料。通过在LLDPE/EVA体系中加入部分茂金属聚乙烯,协同特定种类的抗撕裂助剂、层状无机填料,可以在不降低材料刚性、韧性的基础上,大幅改善材料的抗撕裂性能。
抗撕裂助剂在挤出加工过程中,经剪切力的作用可以在LLDPE/EVA体系中形成网状结构,进而增强了材料的抗撕裂性能。
层状无机填料在LLDPE/EVA体系中层状分散,协同抗撕裂助剂的网状结构,进一步提高材料的抗撕裂性能,且层状分散的填料延长了小分子的渗透通过路径,提高了材料的抗渗水性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
实施例及对比例中的原料均可通过市售得到,具体如下:
除非特别说明,本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1~19
实施例1~19分别提供一种聚烯烃复合材料,组分含量见表1,制备方法如下:
按照表1将各组分加至双螺杆挤出机,经熔融混合、挤出造粒,得到聚烯烃复合材料;其中双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,螺筒温度为140~200℃。
表1实施例1~19的聚烯烃复合材料的组分含量(重量份)
对比例1~7
对比例1~7分别提供一种聚烯烃复合材料,组分含量见表2,制备方法如下:
按照表2将各组分加至双螺杆挤出机,经熔融混合、挤出造粒,得到聚烯烃复合材料;其中双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,螺筒温度为140~200℃。
表2对比例1~7的聚烯烃复合材料的组分含量(重量份)
性能测试
对上述实施例及对比例制得的聚烯烃复合材料进行性能测试,具体方法如下:
撕裂强度:按照GB/T 529-2008标准方法测试;
拉伸强度:按照GB/T 1040.1-2018标准方法测试;
断裂伸长率:按照GB/T 1040.1-2018标准方法测试;
防水性能:按照GB/T328.10-2007标准方法测试,测试在0.3MPa水压下水渗透时间。
实施例及对比例的测试结果分别见表3和表4。
表3实施例的测试结果
根据表3的测试结果,本发明各实施例制备的聚烯烃复合材料均具有较好的抗渗水性能(防水性能),且力学性能好,特别是撕裂强度高,撕裂强度≥110KN/m。
实施例1~7中,实施例3、5和7制备的聚烯烃复合材料的撕裂强度相对较低,水渗透时间相对较短。可以看出,茂金属聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔体流动速率优选为0.5~3g/10min、线性低密度聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔体流动速率优选为0.5~25g/10min、EVA中VA含量优选为7.5~40wt.%。
根据实施例1、8~10,抗撕裂助剂为含氟乙烯聚合物时,聚烯烃复合材料的抗撕裂性能、力学性能更优,防水性能更好。根据实施例1、11~13,层状无机填料为滑石粉时,聚烯烃复合材料的抗撕裂性能和防水性能相对更好。
表4对比例的测试结果
对比例1的聚烯烃复合材料为常规的防水材料,仅含LLDPE和EVA,可以看出其防水性能较差,且撕裂强度仅为56KN/m,抗撕裂性能较差。对比例2为在对比例1的基础上添加了茂金属聚乙烯,虽然抗撕裂性能和防水性能有一定改善,但程度较低,仍不满足实际使用需求。
对比例3的聚烯烃复合材料不含层状无机填料,对比例4的聚烯烃复合材料不含抗撕裂助剂。可以看出,在缺少某一组分的情况下,聚烯烃复合材料的撕裂强度仍较低,防水性能与实施例相比差距较大。
对比例5中层状无机填料的含量过多,对比例6中抗撕裂助剂的含量过多,制得的聚烯烃复合材料难以达到优异的抗撕裂性能和防水性能,并且材料的韧性劣化严重。
根据对比例3~6的测试结果,可以看出,对于本发明的聚烯烃复合材料,无机填料与抗撕裂助剂是通过协同增效作用,共同作用以实现对抗撕裂性能的改善。在缺少某一组分,或含量过多的情况下,难以起到有效的协同增效作用。
对比例7与实施例1、实施例11~13相比,在使用非层状无机填料替换层状无机填料的情况下,非层状无机填料无法有效协同抗撕裂助剂形成的网状结构,制得的聚烯烃复合材料的抗撕裂性能较差;无机填料由于不具有层状结构,难以延长小分子渗透路径,导致聚烯烃复合材料在0.3MPa水压下水渗透时间仅为27h;由于非层状无机填料无法在LLDPE/EVA体系中层状分散,与其他组分间结合力较差,造成聚烯烃复合材料的断裂伸长率过低,材料韧性较差。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
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