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可发光搪瓷基材及其制造

文献发布时间:2024-04-18 19:48:15


可发光搪瓷基材及其制造

本发明涉及用于形成借助光源点亮的发光玻璃装置的搪瓷基材领域。

无机发光二极管用于生产发光玻璃单元,特别是车辆的发光玻璃单元。由二极管发射的光经由边缘面被引入形成引导件的玻璃单元中,通过玻璃单元上的散射层(限定灯表面)从玻璃单元中提取光。散射层通常是通过丝网印刷获得的散射搪瓷,其含有分散在玻璃态基质中的介电散射粒子,例如氧化铝粒子。这例如是平面搪瓷或甚至在至少考虑到由丝网印刷丝网的开口尺寸决定的丝网印刷分辨率的情况下的一组300μm宽的丝网印刷搪瓷斑点。

该发光玻璃单元在散射层区域具有非常模糊的外观。搪瓷的透光率小于40%,雾度为90至100%。

因此,本发明寻求开发一种交替散射层,在保持能够提取光的同时进一步增加“关闭”状态下的透明度。

为此目的,本发明的第一个主题是一种特别用于发光玻璃装置(特别是陆地、海上、铁路或空中交通工具或建筑物或街道设施)的搪瓷基材,其包括第一玻璃片材(优选清澈或超清澈,特别是无色,且优选钠钙硅玻璃,特别是在550nm的折射率n0为1.4至1.6,特别是厚度为至多10mm,且甚至为至多5或3mm并且优选至少0.1mm、0.3mm或0.7mm)。

第一玻璃片材(直接地或在一个子层上)在一个(仅一个)第一主面(锡面或者浮法玻璃情况下的相对面)上包括散射层,该散射层由包含玻璃态基质的散射搪瓷制成,该玻璃态基质包含玻璃质粘合剂(优选在具有晶体(微晶)的玻璃质粘合剂中的玻璃-结晶粘合剂,在有或没有生长晶种的情况下在烧制期间原位生成)。特别地,散射层包含散射粒子和/或玻璃-结晶的玻璃态基质的微晶。

散射层包括至少一个第一散射图案,其具有至少0.1mm且甚至至少0.5mm或甚至1mm的宽度,尤其具有至少0.6或1mm且甚至1cm的长度,并且具有表面S0,特别是至少100μm×600μm的表面S0。

第一散射图案(以及该散射层的甚至一个或其它散射图案)包括所述散射搪瓷的单独微焊盘(micropad)组,或者甚至包括所述不相交的微焊盘组。在微焊盘之间(限定相互接触区),第一片材优选是透明的(没有搪瓷层,例如延伸超过至少100μm),第一主面优选是裸露的或具有子层。

微焊盘(所有或一些)可以具有不同形状,具有不规则轮廓(特别是具有一定程度的圆形度,稍后详述),和/或以不规则或甚至随机方式分布的基底。

通过在第一散射图案中限定小于S0的分析表面积S1,并且S1为至少50μm×50μm且至多100μm×600μm——例如500μm*340μm——以及表面积S2,其为该表面积S1中微焊盘的表面积总和

-第一散射图案由小于10μm或小于或等于5μm且至少1μm的所述微焊盘的等效平均直径Am(微焊盘的基底呈圆形)限定

-第一散射图案由相邻微焊盘之间的平均距离Bm且范围从0.3至2或甚至至1.5的Bm/Am限定

-优选地,第一散射图案包括所述微焊盘的覆盖度Tm,即表面积S2除以表面积S1,Tm小于50%,且甚至小于45%、40%、35%或30%,并且优选至少5%、8%、10%、11%、15%、20%。

优选地,微焊盘的布置可以进一步通过以下特征中的至少一个限定:

-平均距离Bm为小于5μm、4μm或至3μm,且更好的是至少1μm,

-在所述分析表面中,第一散射图案由至少3μm或4μm并且优选小于10μm的平均周长Pm(优选取自基底)限定

-在所述分析表面中,第一散射图案由至少0.7或0.75、0.8或0.85且小于1或0.95的平均圆形度Cm(优选取自基底)限定,并且

-至少对于第一散射图案并且优选地对于整个散射层(第一散射图案和一个或其它散射图案),微焊盘(所有或一些)具有至多4.5μm、4μm或3.5μm或3μm,且至少0.5μm或1μm的厚度。

-至少在所述分析表面中并且优选地对于整个散射层(第一散射图案和一个或其它散射图案),宽度(取自基底)大于1μm的微焊盘具有至少0.5μm或1μm的厚度。

-至少在所述分析表面中并且优选地对于整个散射层(第一散射图案和一个或其它散射图案),第一散射图案包括微焊盘中的直径为1μm至20μm或10μm的焊盘(称为初级焊盘)和直径小于1μm且为至少0.1μm的焊盘(称为次级焊盘,数量多于初级焊盘),尤其是至少70%、80%或90%的微焊盘(数量上)具有至多20μm或15μm或10μm或5μm的直径,

-至少在所述分析表面中并且优选地对于整个散射层(第一散射图案和一个或其它散射图案),微焊盘具有弯曲表面,尤其是具有小于160°或120°且甚至大于60°的平均接触角。

通过这样的焊盘布置,获得提供有一个或多个透明图案的基材,其相对于固体连续散射层不会显著降低透光率并且雾度降低。作为汽车玻璃单元、侧窗、后窗、玻璃车顶等的用途是完美可行的。

形成为散射层的第一散射图案单独或与一个或多个散射图案一起能够从光源耦合到形成光引导件的第一玻璃片材提取光。

在多个散射图案的情况下,通过使用各种性质和/或厚度的搪瓷,因此具有不同的透射水平(半透明、半透明(translucent))和/或各种斑点的布置(通过调整工艺参数和/或搪瓷糊料),并且本发明使得可以获得能够同时或依次以不同方式发光的玻璃单元,尤其是具有或多或少的透明度。

使用各种性质的光源(可见光和甚至紫外光UV),或者甚至各种性质的发光粒子,本发明使得可以获得能够同时或依次地以不同方式或甚至以多种颜色发光的玻璃单元。

在最典型的配置中,搪瓷基材是单片的,或者是层压体和/或双层玻璃单元的一部分,以保持透明度(可以看到散射层后面的物体,或者甚至可以看到外部,车顶情况下的天空)。然而,可能希望具有散射层的搪瓷基材在关闭状态下尽可能不可见,并且与附加的不透明片材或与该散射层后面的不透明层一起组装。

散射层可以包括单独的第一散射图案或与一个或其它散射图案一起的第一散射图案,每个散射图案具有与所描述的相同或类似的微焊盘布置,同时保持参数Am、Bm、Bm/Am、Cm及其数量。另一散射层可以以搪瓷平面的形式共存,优选地占据第一片材的透明区域(清澈玻璃区域等)的小于10%。

搪瓷的散射层例如与第一主面接触。可以在散射层和第一面之间提供透明衬层(单层或多层),优选矿物,至少耐搪瓷烧制,且甚至具有至多1μm或0.2μm的厚度,只要这种厚度不会干扰光的引导和/或提取。

玻璃态基质优选是玻璃-结晶的,因此微焊盘包含微晶(在烧制期间产生,而不是通过在液体组合物中添加粒子产生),特别是在玻璃质粘合剂(与熔融玻璃料一起)中漫射。

微晶包含玻璃质粘合剂的全部或部分元素,处于氧化态的元素。微晶是确定的化合物。微晶位于玻璃质粘合剂中或表面上,特别是存在于所谓的至少1μm的初级焊盘中——呈枝状形式、针状物形式。微晶具有各种非校准的、非球形的、相当细长的形状。

这些微晶具有漫射光的优点,并且可以代替全部或部分添加到粘合剂中的所述附加散射元素,例如金属氧化物颜料(白色、有色、区别于黑色等)。

玻璃质粘合剂可以优选是致密的或稍微多孔的,包括气体或真空孔隙,其可以与微晶和/或添加的散射粒子(白色或有色颜料)一起形成漫射元件的一部分。

玻璃态基质或甚至玻璃-结晶基质可以是(透明的)基质,优选无色,特别是玻璃质粘合剂的体积分数为搪瓷的至少80体积%、85体积%或90体积%,并且其余部分为微晶和/或其它散射粒子。

优选地,对于玻璃质粘合剂,优选避免铅、镉和汞的氧化物。优选避免(或按小于搪瓷总重量的1%的重量含量计)元素周期表第5至11且甚至12族的除锌之外的过渡金属氧化物。用于玻璃质粘合剂的除Na

此外,在第一个实施方案中,累积地:

-对于玻璃质粘合剂,二氧化硅SiO

-氧化铅PbO的重量含量为(分别为搪瓷的)玻璃质粘合剂的总重量的至多0.5%,且最好为零,以及镉、汞或氧化铬的重量含量为零。

玻璃质粘合剂和/或玻璃-结晶基质的微晶可含有至少以下元素的氧化物:Si、Bi、Na、Zn、Ti、Al、B。玻璃质粘合剂和/或玻璃-结晶基质的微晶可以基于硅酸铋和/或锌或者硼硅酸铋和/或锌的。

优选地,关于散射层的组成,提供以下一种或多种可替代性或累积特性:

-玻璃质粘合剂的重量含量为搪瓷总重量的至少80%或至少90%

-搪瓷包含的杂质重量含量为搪瓷总重量的至多0.5%

-着色元素(Fe

-着色添加剂,例如(金属氧化物)颜料——黑色或白色或甚至有色——的重量含量优选为搪瓷总重量的至多5%或1%,尤其是0.5%且甚至0.1%,或甚至为零。

搪瓷优选是半透明的、无色的或有色的、发白的或具有另一种颜色(不是完全不透明)。

优选大大限制且更好地避免着色添加剂,例如金属氧化物颜料(混合的)。

可以大大限制且甚至避免:

-一种或多种填料,例如二氧化硅和石英氧化铝,耐火氧化物填料,例如硼硅酸铝、水合硅酸铝、硅酸钙、钠-钙-硅酸铝、硅灰石、长石,

-和/或其它常规添加剂,例如铁、硅、锌等的钛酸盐。

通常,层压玻璃单元(汽车或建筑物)的主面从1到4编号:

-面F1是外部玻璃的外(外部)面,其在机动车中优选是着色的,并且

-面F2是外部玻璃的内面(层压夹层侧)

-层压夹层优选是PVB或EVA

-面F3是优选无色的内部玻璃的内面(层压夹层侧),其厚度通常小于或等于外部玻璃的厚度

-面F4是内部玻璃的内面(乘员舱侧)

搪瓷可以是半透明的(尤其在没有或几乎没有颜料情况下是发白的)。

当第一面与散射光图案的观察面相对时,搪瓷可以是几乎不透明或甚至不透明的,尤其是:

-第一面是面F1,且观察面是面F2(或者如果需要在外侧有可见图案,则相反)

-或者如果第一片材是层压玻璃单元的内部玻璃或在层压玻璃单元(内部引导件)内,则观察面为面F4。

搪瓷是半透明的(第一面与光图案的观察面相对,特别是层压情况下的F2或F4)。

微晶可以占据在尺寸上可变化的微焊盘的体积分数为微焊盘、特别是具有至少1μm的等效直径的所谓初级微焊盘内的例如至多60%或至多50%或40%。微晶的尺寸(等效直径)小于微焊盘的尺寸(厚度和/或等效直径)。微焊盘(例如至少5个)、特别是具有至少1μm的等效直径的所谓的初级微焊盘内可以有不相交的微晶。它们可以出现或保留在微焊盘内。

微晶优选具有至少0.1μm,例如小于2μm并且甚至小于1μm的直径,例如等效直径(尤其是D50或D90)。

微晶和/或其它漫射粒子可以占据在尺寸上可变化的微焊盘的体积分数为微焊盘、尤其是具有至少1μm的等效直径的所谓初级微焊盘内的例如至多60%或至多50%或40%。

散射层可任选地包含(无机的、耐火的、尤其是氧化物的)粒子,尤其是任选地结晶的散射粒子,其附加地(如添加到液体组合物中)、分散在玻璃态基质中。这些粒子可通过被称为“XRD”的X-射线衍射进行检测。

当玻璃态基质是玻璃-结晶的时,这些散射粒子(不同于可能的生长萌芽(possible growth germs))不是必需的或以减少的量以加强漫射。

散射粒子优选具有至少0.1μm,例如小于2μm并且甚至小于1μm的直径(尤其是D50或D90)。

散射粒子例如是实心的并且甚至任选地是中空粒子,例如中空二氧化硅。散射(不发光)粒子选自例如氧化铝、锆石、二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡的粒子,且特别是它们是(白色)颜料。

散射层(所有或一些微焊盘)可包含搪瓷体积的至多10%或5%或1%的散射孔隙的体积分数(在第一散射图案中)。

散射层(所有或一些微焊盘)可包含散射(附加粒子,除了结晶晶种之外任选添加到玻璃-结晶的玻璃态基质中)的重量含量为搪瓷总重量的至多10%或5%或1%,且甚至低至0%。

除微晶外,散射粒子的尺寸(等效直径)小于微焊盘的尺寸(厚度和/或等效直径)。微焊盘(例如至少5个)、尤其是等效直径为至少1μm的所谓初级微焊盘内可存在散射粒子。它们可以出现或保留在微焊盘内。

散射层还可以任选包含单独的或与添加的散射粒子组合的散射粒子。

在一个实施方案中,散射层包含至多5重量%的发光(无机)粒子。发光粒子分散在玻璃态基质、特别是玻璃-结晶的玻璃态基质的玻璃质粘合剂中。

当散射层包含发光粒子时,优选添加光源,例如发光二极管(LED),发射发光粒子被激发并重新发射可见光区中的光的波长的光。这个或这些LED可以像在可见光中发射的LED一样定位。该激发波长例如在UV、特别是UVA中,并且可能在365、400或390nm下。可以考虑在该激发波长和可见光下都发射的LED。

通过使用各种种类的散射粒子和/或各种种类的光源、或者甚至各种种类的发光粒子,本发明使得可以获得能够同时或依次以多种颜色发光的玻璃单元。

当需要保持在关闭状态下尽可能透明的清澈窗口区域时,散射层可以覆盖第一玻璃片材表面积的小于50%。

可沿第一玻璃片材的横向或纵向、下或上边缘形成外围发光条带。

亮度优选为至少1Cd/m

散射层可以与光注入区(第一片材中的孔的壁、边缘面、光重定向元件的边缘)间隔开至少10mm或甚至40mm。因此可以在注入区和最近散射层的边缘之间具有宽度为至多40mm的透明区。

具有散射层的第一玻璃片材(优选由超清澈玻璃制得)优选具有:

-在EN 410:1998标准的意义上的至少70%、75%、80%、85%且甚至优选至少90%的透光率,

-至多80%且甚至至多20%或15%或5%的(透射)雾度

-并且优选至少80%、90%、95%的清晰度。

特别地,具有散射层的第一玻璃片材(优选由超清澈玻璃制得)优选具有:

-至少70%或75%的透光率,和至多80%或70%的雾度(透射)

-至少80%的透光率,和至多55%的雾度(透射)

-至少85%的透光率,和至多30%的雾度(透射)

-至少90%的透光率,和至多6%的雾度(透射)。

有利地,雾度为至多30%,清晰度为至少90%或95%,透光率为至少88%。

在一个实施方案中,在雾度测量期间,光斑在散射层的表面处为厘米级的,尤其是至多5cm,特别是约2.6cm,并且在由斑点点亮的区域中散射层(具有第一散射图案)优选地占据斑点的至少30%、50%、60%。

可以使用发光体D65计算透光率T

雾度且甚至清晰度优选通过雾度计(例如BYK-Gardner Haze-Gard Plus)测量,优选根据标准ASTDM D1003(无补偿)。

优选在可能的层压之前进行测量。例如,发光体与散射层的第一载体面相对放置。

此外,散射层可以包括以光泽度单位(ub)表示的至少60或80并且再更好至少100(表明光滑表面)的光泽度。

散射层优选为单层(通过沉积基于玻璃料的单层获得)。

此外,具有散射层(第一图案)的玻璃可以包括至多60且甚至至多40或30的明度L*。

此外,具有散射层(第一图案)的玻璃可以包括至多0.4且甚至至多0.2的光密度。

微焊盘的厚度(或最大高度)可以通过使用扫描电子显微镜以250倍的放大倍数(例如在20KV的电压下)观察散射层的截面图来确定。

参数Am、Bm、Tm、Cm、Pm可以通过使用扫描电子显微镜在250倍的放大倍数下处理和分析表面的黑白SEM图像来确定。

对于SEM图像,选择CBS(同心背散射)模式。CBS是一种在化学对比下给出图像的背散射电子检测器。

例如,对于SEM图像的处理和分析,使用名为Image J的软件。

对于每张SEM图像,从90到255进行SEM图像阈值化;因此,阈值90是固定的,自此强度大于或等于阈值90的任何像素被赋予值255,且其余像素将为0。

在第一散射图案内,表面积S1选择为例如500μm*340μm。

默认情况下会考虑所有粒径以及所有圆形度。

计算单独焊盘的数量并测量参数Am、Bm、Tm、Cm、Pm。

可以在第一散射图案或甚至为了参数的更具代表性的计算而在多个散射图案的若干区域中重复评估。

优选地,微焊盘的布置可以通过以下特征中的至少一个进一步限定:

-平均距离Bm为小于5μm、4μm或至3μm,且再更好地为至少1μm,

-在所述分析表面中,第一散射图案由至少3μm或4μm并且优选小于10μm的平均周长Pm(优选地取自基底)限定

-在所述分析表面中,第一散射图案由至少0.7或0.75、0.8或0.85且小于1或0.95的平均圆形度Cm(优选地取自基底)限定。

第一玻璃片材可以具有矩形、正方形或甚至任何其它形状(圆形、椭圆形、多边形)的主面。玻璃片材可具有大于1.5m

第一玻璃片材(以及甚至(一个或多个)其它任选的玻璃片材)的玻璃优选是浮法玻璃类型。在这种情况下,散射层可以同样好地沉积在基材的“锡”侧以及“大气”侧上。

可为第一玻璃片材提供其它特征:

-第一玻璃片材是弯曲的或甚至是钢化的(tempered)。

-第一玻璃片材特别通过热回火进行钢化(在快速冷却回火炉中烧制后,通常通过喷嘴),在回火炉中的烧制能够用于由液体组合物(糊料)形成搪瓷层——任选地预先干燥——基于玻璃料。

对于车顶(通常着色),优选非零透光率TL,且甚至至少0.5%或至少2%,和至多40%且甚至至多8%的透光率TL。

对于后侧玻璃单元(层压或非层压,包括后侧围板)或后窗(优选层压玻璃模块),优选非零透光率TL,且甚至至少10%或至少20%,并且特别是至多80%或至多70%的透光率TL(尤其是后侧玻璃单元或着色窗)。

对于前侧玻璃单元(层压或非层压,特别是着色的),优选非零透光率TL,且甚至至少50%或至少70%的透光率TL。

对于风挡(优选层压的),优选非零透光率TL,且甚至至少70%的透光率TL。这些TL值可以在具有散射层的区域中和/或与散射层相邻(并且在清澈玻璃区域中)。

可合意的是散射层形成光标记、一个或多个光符号。在本申请中,术语“符号”应被理解为意指图标和/或语言能指,即使用符号(数字、象形图、标志、符号颜色等)和/或字母或文字。

在一个实施方案中,散射层的表面可以是自由表面(上面没有(一个或多个)其它元件)。

这可以是层压玻璃单元的面F4或单独的单片玻璃单元的面F1或F2,或者双层玻璃单元的玻璃单元的外面或内面。

在一个实施方案中,第一玻璃片材是单片的,其任选地形成双层玻璃单元的一部分,散射层具有自由表面或被功能性元件覆盖的表面。

功能性元件任选地是透明的,优选具有至多1.5mm的厚度或亚毫米级厚度,特别是:

-与散射层粘合接触的聚合物膜

-和/或功能性(单层或多层)覆盖层。

它可以是在第一主面上用光学粘合剂结合的膜,且尤其搪瓷基材是单片玻璃单元(不是层压体或多层玻璃单元的一部分)。

聚合物膜可以是着色的和/或可以带有功能性层(导电、低辐射、加热等)。或者,带有功能性层的着色聚合物膜结合到第二主面。

聚合物膜可具有5μm至1mm,优选至少50μm和至多200μm的厚度。聚合物膜可以选自聚酯,特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯(PC),聚烯烃例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氨酯,聚酰胺,聚酰亚胺。

PET因其透明性、表面质量、机械强度和各种尺寸下的可用性而是优选的。这种透明膜,特别是PET的透明膜的吸收率(absorption)优选小于0.5%或甚至至多0.2%,并且雾度小于1.5%且甚至至多1%。光学清澈的粘合剂特别是基于聚酯、丙烯酸或有机硅的(树脂)。它可以是压敏粘合剂(PSA)。

在一个实施方案中,第一玻璃片材形成层压玻璃单元(任选弯曲的)的一部分,其包括:

-所述第一片材,特别是无色的,其由清澈或超清澈玻璃制成

-层压夹层,特别是无色或甚至着色的

-和第二透明无色或着色透明片材,优选为清澈或超清澈玻璃或甚至着色玻璃或塑料如聚(甲基丙烯酸甲酯)PMMA或聚碳酸酯PC。

优选地,第一主面在层压夹层侧上,散射层与层压夹层粘合接触或被任选地与层压夹层粘合接触的功能性元件覆盖(在其上)。

优选地,层压玻璃单元包括光源,例如发光二极管LED。(一个或多个)LED可以在内部玻璃片材中的(通)孔中或附近,用于通过界定孔的壁进行光学耦合,或者它/它们可以面向内部玻璃片材的边缘。

因此,搪瓷基材可以进一步包括光源,特别是多个无机发光二极管,其光学耦合到形成光引导件的第一玻璃片材,特别是从光源射入的光

-通过第一玻璃片材的边缘面

-或第一玻璃片材的孔壁

-或通过第一主面或与第一主面相对的第二主面,特别是直接光学耦合或借助光学器件,特别是光重定向元件,例如棱镜膜,特别是反射膜,在第一或第二主面上并偏离散射层。

第一玻璃片材可以是单片的,其任选地形成双层玻璃单元的一部分,散射层具有自由表面或被包括膜和/或涂层的功能性元件(特别是与散射层接触且特别是在与第一裸露面或与已经描述的子层接触的微焊盘之间的焊盘间区域的功能性元件)覆盖的表面。

第一玻璃片材可以是层压玻璃单元的一部分,其包括:

-所述第一片材,其优选由清澈或超清澈玻璃制成

-层压夹层,其优选由PVB制成,任选是着色的

-和第二透明玻璃或塑料片材,优选是着色的,

优选地,第一主面是层压夹层侧,散射层与层压夹层粘合接触或被功能性元件(特别是与散射层接触,且特别是在与第一裸露面或与已经描述的子层接触的微焊盘之间的焊盘间区域中的功能性元件)覆盖,优选地与层压夹层粘合接触。

第一片材是内部装配玻璃并且优选地第一主面是被称为面F3的内面或者第一片材在第二透明片材和第三玻璃片材之间(在层压夹层内形成内部光引导件)。

层压玻璃单元可包括功能性元件,尤其是透明功能性元件,其选自以下元件中的一种或多种:

-二氧化硅层,尤其是多孔二氧化硅层,例如溶胶-凝胶,形成抗反射层

-掩蔽层,任选地与散射层相邻,特别是外围,特别是搪瓷层

-导电层,特别是电极,(光)电子元件的供电层或加热层,特别是透明导电氧化物层,特别是在层压玻璃单元内

-太阳能控制(和/)或低辐射率层,特别是F4面上的涂层,包括透明导电氧化物功能性层或层压玻璃单元内的金属功能性层

-在层压玻璃单元内(在面F1和F4之间),电控装置,特别是可变散射和/或色调,特别是具有液晶或电致变色色调,或光学阀(用于悬浮粒子装置的SPD)或多像素屏幕(液晶、有源矩阵OLED等),例如如专利申请WO2017/115036中所述,或附加灯元件,电控装置偏离或面向散射层,

-折射率小于第一玻璃片材的折射率的低折射率光学隔离器元件,其设置在第一面和第二玻璃片材之间,特别是在第一面和着色层压夹层之间着色,特别是第一面上的多孔二氧化硅层或氟化膜,特别选自乙烯四氟乙烯共聚物(ETFE)、氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)。

申请WO2008/059170中、特别是在图11中,或甚至在申请WO2015/101745中描述了折射率为至多1.3或甚至至多1.2且再更好地厚度为至少200nm或甚至至少400nm且优选至多1μm的多孔溶胶-凝胶二氧化硅层。

在用于外部的光配置中,第一玻璃片材可以是外部装配玻璃并且优选地第一主面是被称为面F2的内面。

在一种配置中,搪瓷基材形成陆地、水上或空中交通工具的玻璃单元,或作为建筑物的玻璃面板,特别是:

-弯曲层压车顶,第一玻璃片材是内部装配玻璃或介于第二玻璃片材和透明玻璃或聚合物片材之间

-后窗,尤其是第一玻璃片材是外部装配玻璃,散射层在乘员舱侧

-侧面,其为层压或单片(窗玻璃),第一玻璃片材是内部或外部玻璃单元

-弯曲层压风挡,第一玻璃片材是内部或外部装配玻璃。

优选地选择雾度尽可能小,即至多1.5%且甚至至多1%的层压夹层(清澈或着色)。

这些夹层间隔物可以基于选自聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氯乙烯(PVC)、聚氨酯(PU)、聚对苯二甲酸乙二醇酯或乙烯乙酸乙烯酯(EVA)中的聚合物。夹层优选具有100μm至2.1mm,优选0.3至1.1mm的厚度。层压夹层可以由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氨酯(PU)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)制成,由一个或多个膜形成,例如厚度为0.2mm至1.1mm。可以选择常规的PVB,例如来自Solutia或Eastman的RC41。

层压夹层可以任选在其厚度上是复合的(PVB/塑料膜例如聚酯、PET等/PVB)。

层压夹层的表面可以小于层压玻璃单元的表面,例如留有自由凹槽(作为框架或作为头带),因此不层压。

对于层压防风玻璃,层压夹层可具有从层压风挡的顶部到底部逐渐减小的楔形横截面,特别是为了在附加平视显示器(HUD)的情况下避免重像。层压夹层可以是声学的。作为声学片材的实例可提及专利EP0844075。可提及专利申请WO2012/025685、WO2013/175101中描述的声学PVB,尤其是如WO2015079159中为着色的。

作为偏移或不偏移的玻璃单元的实例,在玻璃单元由边缘发光的情况下,可提及专利申请WO2010/049638、WO2013079832、WO2013153303。

第一玻璃片材可包括掩蔽层,其通常位于第一或第二面上的外围,例如形成外围条带或甚至外围框架的黑色或深色不透明搪瓷层。

散射层可以更居中,偏离掩蔽层。

第一玻璃片材可以尤其包括掩蔽层,其尤其是由搪瓷制成,与散射层相邻或在第二面上,偏离散射层,尤其是沿着与光源耦合的光学耦合边缘面的外围掩蔽层。

优选地至少在引导区中,该层的宽度沿着光耦合边缘面(在边缘面和散射层的边缘之间)被消除或限制为小于5cm或甚至3cm。

更宽泛地,

-内部玻璃单元(通常是第一玻璃片材)可具有外围内掩蔽层(可以是黑色或深色搪瓷层、漆层或不透明墨,优选在面F2或层压夹层上,或甚至在附加载体膜(PET等)上。

-和/或外部玻璃单元(有时是第一玻璃片材)可具有外围外掩蔽层(分别为外掩蔽层),其为黑色或深色搪瓷层、漆层或不透明墨,优选在面F2(分别为F3或F4)上或在层压夹层上,或甚至在附加载体膜(PET等)上。

有利地,外部和内部掩蔽层包含相同的材料,优选搪瓷,尤其是黑色搪瓷)或在F2和F4上或在F2和F3上。

散射层可在面F3上:

-在面F3或面F4上的内掩蔽层的抗蚀剂(resist)中

-面向面F2上的外掩蔽层。

在可替代性的实施方案(无色外部玻璃,例如后窗)中,散射层可以在面F2上:

-在面F2上的外掩蔽层的抗蚀剂中

-和甚至面向面F3或F4上的内掩蔽层。

第一玻璃片材可以在散射层下方和/或与具有搪瓷散射层的第一主面相对的第二主面上和/或在散射层下方和/或与散射层相邻的第一面上包括透明功能性层,只要该层不显著阻碍光引导功能(通过其吸收等)。

存在几种类型的功能性层(在第一玻璃片材上或在层压玻璃单元中),选自以下层中的至少一个:

-掩蔽层,其与散射层相邻的,特别在外围,特别是搪瓷层,优选地在光学耦合边缘面和散射层的最近边缘之间具有小于5cm或3cm的宽度

-导电层,尤其是电极(连接到电源的导电层),用于给(光)电子组件(传感器等)供电的层(形成电路)——如果可以,组件是尽可能透明和/或离散的——尤其是透明导电氧化物层,

-电磁屏蔽层

-加热层,即电动导电层(通常由两个电流供应带),

-反射或吸收太阳能辐射的层,被称为太阳能控制层(和/)或低辐射率层,特别是包含(至少)透明导电氧化物(TCO)功能性层或(至少)金属功能性层的涂层,也可以用作加热层的太阳能控制层在外围具有电流供应。

导电层可以包含透明导电氧化物(TCO),即既是良导体又在可见光中透明的材料,例如掺杂有锡的氧化铟(ITO)、掺杂有锑或氟的氧化锡(SnO

导电层也可以是金属层,优选薄层或薄层堆叠,被称为TCC(用于“透明导电涂层”),例如由Ag、Al、Pd、Cu、Pt In、Mo、Au制成,且通常厚度为2至50nm。可以使用涂覆有导电层的聚合物膜,例如,来自Eastman的被称为XIR的清澈PET膜,共挤出PET-PMMA膜,例如来自

在层压玻璃单元(天窗等)的情况下的优选实施方案中:

-第一和/或第二玻璃单元是着色的和/或层压夹层在其整个厚度部分上是着色的

-面F4涂覆有透明导电氧化物层(被称为TCO),特别是具有TCO层的薄层堆叠

-和/或优选地,面F2或F3涂覆有具有(一个或多个)银层的薄层堆叠。

作为基于TCO的低辐射率层,可提及专利US2015/0146286中面F4上,尤其是实施例1至3中描述的那些。

光源优选包括多个无机发光二极管,即使可以设想其它类型,例如灯条(OLED等)。

本发明的另一个目的是通过上述制造方法获得的层压玻璃单元作为陆地、水上或空中交通工具的玻璃单元,或作为建筑业的玻璃面板,特别是作为机动车玻璃单元,最特别是机动车车顶的用途。

包含玻璃质粘合剂的散射层优选通过以下方法获得,其中:

-将玻璃料与有机介质混合以形成糊料,

-将所述糊料沉积在第一玻璃片材上,

-烧制所述组装件。

因此,本发明还涉及制造特别是如上所述的搪瓷基材的方法,其包括在第一玻璃片材的第一主面上形成包含玻璃态基质的散射搪瓷的散射层,(包括第一散射图案的散射层具有至少0.1mm宽度的)依次涉及:

-在第一玻璃片材上沉积被称为搪瓷糊料的液体可玻璃化组合物的膜,其包含有机介质和无机固体的混合物,所述无机固体包含具有给定玻璃化转变温度Tg1的玻璃料,

-优选在最高200℃的温度下干燥(特别是通过红外线或甚至紫外线)

-在高于玻璃料的玻璃化转变温度Tg1的温度Tc下烧制以形成玻璃态基质。

搪瓷糊料包含的无机固体百分比为至多40%,且甚至至多30%,且甚至优选至多20%,或至多15%或10%,或至多5%,且尤其是至少0.5%、1%,并且第一散射图案是不连续的,由所述散射搪瓷的独立微焊盘组形成。

丝网印刷丝网可以或多或少细小的,例如90T、120T、150T和180T,其中T对应于每厘米的线数。

可以影响微焊盘尺寸且甚至影响单独微焊盘中一层(对于给定组成的糊料)的形成“阈值”的参数是液膜的厚度。

液膜厚度E0取决于方法参数,如沉积速度、丝网印刷刮刀压力……

特别是,每单位印刷表面积的无机固体量将影响结果。

玻璃-晶体散射层是抗粘性或“抗粘黏”的。具有烧制搪瓷层的玻璃片材因此可以是弯曲的。具有搪瓷糊料层的玻璃片材可以在弯曲期间进行烧制。

有利地:

-通过丝网印刷进行沉积。

-所述玻璃料是可结晶的,搪瓷糊料优选包含生长晶种,烧制特别产生漫射微晶,基质是玻璃-结晶的和/或搪瓷糊料包含附加耐火粒子,尤其是不同的散射添加剂(例如黑色颜料)。

术语“可结晶的玻璃料”优选是指至少30重量%的包含在玻璃料中的氧化物在烧制期间反应以形成晶体。合适的氧化物玻璃料包括硼硅酸盐玻璃料,例如硼硅酸铋玻璃料和硼硅酸锌玻璃料。有关玻璃料的更多细节请参见专利US5153150 US6207285和EP1888333。

搪瓷糊料可以任选含有至多20%(按重量计),例如0.1至20%或2至10%(按重量计)的生长晶种,例如硅酸铋、硅酸锌和钛酸铋。晶种可包括但不限于Zn2SiO4、Bi2SiO20、Bi4(SiO4)3、Bi2SiO5、2ZnO.3TiO2、Bi2O3.SiO2、Bi2O3.2TiO2、2Bi2O3.3TiO2、Bi7Ti4NbO21、Bi4Ti3O12、Bi2Ti2O7、Bi12TiO20、Bi4Ti3O12和Bi2Ti4O11中的一种或多种。实例参见专利US6624104和US5208191或EP1888333。

有机介质可包含或甚至由以下有机化合物中的一种或多种组成:醇、酯、二醇,尤其是二醇酯、松油醇。萜品油醇(Terpinineols)或萜品醇(terpinols)是经验式为C

介质可包含或甚至由以下有机化合物中的一种或多种组成:乙醚和二乙二醇、丁醚和二乙二醇醚、植物油、矿物油、低分子量石油馏分、十三醇、合成或天然树脂(例如纤维素树脂或丙烯酸酯树脂)、丙二醇单甲醚(PM)、二丙二醇单甲醚(DPM)、三丙二醇单甲醚(TPM)、丙二醇单丁醚(PnB)、二丙二醇单丁醚(DPnB)、三丙二醇正丁醚(TPnB)、丙二醇正丙醚(PnP)、二丙二醇正丙醚(DPnP)、三丙二醇正丁醚(TPnB)、丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)、由Dow Chemical Company,USA销售的Dowanol DB(二乙二醇单丁醚),或其它乙二醇醚或丙二醇醚。

干燥使得可以通过限制灰尘污染表面的风险(这会影响散射层的透明性)来消除绝大多数溶剂(例如至少80%)。

特别地,烧成炉可以在工业弯曲(钢化)线中。钢化不改变散射层的光学特性。

弯曲通过重力垂度发生,例如如专利WO2007138214、WO2006072721中所述,或通过吸力发生,例如如专利WO02/064519中所述。

玻璃料优选为粒子形式,其D90为至多20μm,尤其是5μm,或甚至4μm。可以使用激光粒度仪测定粒径分布。

在丝网印刷的情况下,优选使用由纺织品或金属网制成的丝网、交叉研磨工具和刮刀,厚度通过选择丝网的网目及其张力、通过选择第一玻璃片材和丝网之间的距离、由刮刀的移动压力和速度来控制。

通过阅读以下附图所示的根据本发明的机动车发光玻璃装置的实例,将更好地理解本发明并且本发明的其它细节和有利特征将变得显而易见:

图1至3是根据本发明的可发光搪瓷玻璃单元的示意图。

图4至7是实施例编号1至4中根据本发明的搪瓷玻璃单元表面的SEM扫描电子显微镜照片。

图8至13是实施例编号1、2和4中根据本发明的搪瓷玻璃单元的横截面的SEM照片。

图14、16、18、20是实施例编号1、2、3和4中根据本发明的搪瓷玻璃单元表面的SEM照片。

图15、17、19、21为在前图像处理后的照片。

图22是对比实施例编号6的搪瓷玻璃单元表面的SEM照片。

图23是示出根据本发明的搪瓷玻璃单元的透光率(对于上述实施例1至6具有六个点)与没有搪瓷的玻璃单元的透光率之间的比率随搪瓷糊料中无机物比率R%变化的曲线图。

图24是示出根据本发明的搪瓷玻璃单元的(%)雾度(对于上述实施例1至6具有六个点)随搪瓷糊料中无机物比率R%变化的曲线图。

图25示出了在本发明的一个实施方案中用于机动车的发光层压玻璃单元的示意性截面局部视图,其包括由边缘面发光的搪瓷玻璃单元。

图26示出了使用根据本发明的发光搪瓷玻璃单元(例如图1中的那种)的发光汽车车顶的示意性截面图。

图27示出了本发明的一个实施方案中的层压发光玻璃单元的示意性截面图,其(例如)包括由作为封闭通孔的壁的内边缘面点亮的搪瓷玻璃单元。

图28示出了图27的被点亮的搪瓷玻璃单元的示意性前视图。

图29示出了本发明的一个实施方案中的机动车的发光层压玻璃单元的示意性截面和局部视图,其包括经由光源点亮的搪瓷玻璃单元面板,该光源面向面F4和面F3上的光重定向元件。

图30示出了本发明的一个实施方案中的用于机动车的发光层压玻璃单元的示意性截面局部视图,其包括由边缘面点亮的搪瓷玻璃单元,该搪瓷玻璃单元位于两块玻璃片材之间。

在阅读由以下附图所示的根据本发明的实施例后,本发明的其它细节和有利特征将变得显而易见。

为清楚起见,应注意所示物体的各种要素不一定按比例重现。

图1至图3是所示的根据本发明的搪瓷玻璃单元1的示意图,每个单元在第一主面11上包括具有多个透明和半透明散射图案20(半透明微焊盘)的搪瓷层2,允许通过尽可能小以及最离散、尽可能不可见的图案进行视觉观察。图案选择如下:

-图1:一组九个散射矩形(透明和半透明)2,其具有增加的可变宽度,例如2mm至50mm,尤其是随着远离光注入区,例如玻璃的边缘面10耦合到LED,

-图2:一组七个散射圆(透明和半透明),例如厘米级的,

-图3:两个漫射圆(例如10cm×10cm)。

图1至图3各自具有一个散射特征在微观尺度下(通过SEM观察)的放大视图,其示出随机分布有大焊盘20和较小焊盘21的独立搪瓷微焊盘组。

第一玻璃片材优选地由超清澈玻璃制成,例如1.95mm的OPTIWHITE。它可以是弯曲的,例如,可以用作车辆的侧面,特别是公路车辆,或用于零售柜台等。

主面11或相对面可以包括由黑色搪瓷制成的外围掩蔽层。主面11可以被功能性膜例如结合到第一主面的着色膜覆盖。为了提取更多的光,可以添加低折射率层,例如在着色膜下方的第一面上的多孔二氧化硅层,从而形成光隔离器。

六个实施例编号1至6是由具有不连续散射层的搪瓷玻璃单元在1.95mmOptiwhite超清澈玻璃上制备的,所述散射层包括通过丝网印刷由包含有机介质、玻璃料和生长晶种的可结晶搪瓷糊料制成的尺寸为3cm/1cm的第一矩形散射图案。使用产品DV778640,其包含由PMI销售的基于硅酸铋的玻璃料和生长晶种(以在其自身上生长晶体)以及由Ferro销售的基于碳水化合物/纤维素(衍生物)的有机介质808018。

使用90T丝网。

对于各种实施例,无机固体的比率R简单地通过用有机介质稀释至不同程度而改变。

搪瓷糊料在玻璃化转变温度以上烧制250秒。

可以在例如100℃至200℃进行蒸发溶剂的预先步骤。

搪瓷是玻璃-结晶的,其包含玻璃质粘合剂和生长晶种,该玻璃质粘合剂具有通过烧制产生的微晶。这里的搪瓷是半透明的(半透明)。

在实施例1至5中,散射层形成随机分布有取决于搪瓷糊料中无机固体的比率R%的大焊盘和较小焊盘的独立搪瓷微焊盘组。

作为对比,实施例6对应于具有孔的搪瓷区。

下表1示出每个实施例的有机介质的比率R0、无机固体的比率R%、沉积的湿厚度(连续膜)、烧制后的湿厚度E0或E1(E1由实施例1至5的SEM部分估计)、雾度H、透光率TL、清晰度C。

[表1]

雾度和清晰度优选通过雾度计(例如BYK-Gardner Haze-Gard Plus)测量,优选根据标准ASTDM D1003(无补偿)。这种厚度为15μm的玻璃-结晶搪瓷连续层的雾度为100°。

根据ISO 2813标准,使用MICRO TRIGLOSS仪器(BYK-GARDNER)使用光泽度仪以光泽度单位GU测量光泽度(在散射层侧以60°角测量)。光泽度范围为3(实施例1或6)至140(实施例5)。裸露玻璃的光泽度为159。

测量明度。明度范围为3(实施例1或6)至140(实施例5)。连续搪瓷的明度为159。

测量光密度,其范围为0.15(实施例1)至0.05(实施例5)。裸露玻璃的光密度为0.03。

该玻璃-晶体散射层是抗粘黏的。具有烧制搪瓷层的玻璃片材因此可以弯曲。具有搪瓷糊料层的玻璃片材可以在弯曲期间进行烧制。

图4至图7分别是四个实施例编号1至4的根据本发明的搪瓷玻璃单元表面的SEM照片(放大倍数为2500倍),各自分别示出随机分布有取决于搪瓷糊料中无机固体比率%的大焊盘20和较小焊盘21的独立搪瓷微焊盘组,在大焊盘20中看到了微晶22。

图8至图13是实施例编号1、2至4中的根据本发明的搪瓷玻璃单元的横截面的SEM照片,其包括大焊盘20的厚度(最大高度)的测量值。

图14、16、18、20是实施例编号1、2、3和4中根据本发明的搪瓷玻璃单元表面的SEM照片(放大倍数为250倍)。

图15、17、19、21是在前图像处理后的照片,用于限定微焊盘组的几何参数。

参数Am、Bm、Tm、Cm、Pm可以通过使用扫描电子显微镜在250倍的放大倍数下处理和分析这四个表面的黑白SEM图像来确定。

对于SEM图像,选择CBS模式以给出化学对比下的图像。

对于每个SEM图像,施加90至255的图像阈值。

例如,对于图像处理和分析,使用名为Image J的软件。在第一散射图案内,表面积S1选择为500μm*340μm。

默认情况下会考虑所有粒度以及所有圆形度。

计算单独焊盘的数量N并测得参数Am、Bm、Tm、Pm和Cm(介于0和1之间)

参数记录在下表2中。

[表2]

当选择另一个分析表面积时,例如300μm×300μm,发现类似的结果。

图22是实施例6中的搪瓷玻璃单元表面的SEM照片(放大倍数为1000倍)

第一散射图案包括具有微晶22并具有独立的(微米级)开口的连续搪瓷区2'。开口具有不规则的形状和尺寸,并且分布不规则。一些搪瓷20'的“粒子”可在开口中。

图23是示出根据本发明的搪瓷玻璃单元的透光率TL1(对于上述实施例1至6具有六个点)与没有搪瓷的玻璃单元的透光率TL0之间的比率随搪瓷糊料中无机物比率R%变化的曲线图。

该比率随R自然增加且范围为约63.1%至约100%。

图24是示出根据本发明的搪瓷玻璃单元的(%)雾度(对于上述实施例1至6具有六个点)随搪瓷糊料中无机物比率R%变化的曲线图。

该雾度随R自然降低且范围为约63.1%至约100%。

实施例1至6的基材可以是层压玻璃单元的一部分。

图25示出了本发明的一个实施方案中的用于机动车的发光层压玻璃单元的示意性截面局部视图,其包括由边缘面点亮的搪瓷玻璃单元。

这里,这是一个作为车顶具有边缘面10和被称为面F1和面F4的外主面的层压玻璃单元100,其包括:

-第一玻璃片材1,在乘员舱侧形成内部装配玻璃,例如矩形(例如具有300×300mm的尺寸),由矿物玻璃制成,具有对应于面F3的主面11和另一主面12作为面F4以及边缘面10,优选地带圆角(为了避免脱落)此处是纵向边缘面(或者在变体中为横向边缘面),例如钠钙硅玻璃片材,超清澈,例如由Saint-Gobain Glass公司销售的Diamant玻璃,厚度等于例如2.1mm,折射率n1在550nm下为约1.51的玻璃或1.95mm Optiwhite玻璃,任选在面F4(乘员舱面)上具有ITO堆叠15

-层压夹层3,例如厚度为0.76mm的清澈或着色PVB,优选具有至多1.5%的雾度,具有边缘面30,此处是纵向的边缘面,从纵向边缘面10向玻璃的中心偏移,层压夹层的折射率n

-第二玻璃片材1',其具有与玻璃1相同的尺寸,形成外部装配玻璃,具有用于着色太阳能控制功能的组合物(由Saint-Gobain Glass公司销售的Venus VG10或TSA 4+玻璃),例如厚度等于例如2.1mm,和/或具有覆盖有太阳能控制涂层或着色塑料膜的清澈玻璃,具有面向面12或F3的被称为内部或层压面12'或F2的主面,和对应于面F1的另一主面11',以及边缘面10',该边缘面10'在此处是纵向的。

层压夹层可以包括透明聚合物片材例如PET,尤其是覆盖表面,例如覆盖至少90%。该片材可以涂覆有透明导电涂层,例如用于太阳能控制和/或组件供应。例如,它涉及PVB/片材/PVB,且尤其是PVB/PET/PVB组装件。

本文的第一玻璃片材1包括沿纵向边缘面10的外围通孔或凹口,其尺寸优选小于纵向边缘面。

发光二极管4在第一玻璃片材1的周边上延伸。这里它们是容纳在凹口中的侧发光二极管。因此,这些二极管4排列在PCB 5基材上,例如平行六面体条带,优选尽可能不透明(不透明)并且它们的发射面平行于PCB基材并且面向凹口边缘面部分中的边缘面10。PCB基材例如通过胶水7(或双面粘合剂)固定在面F212'的边缘上,并且此处在面F2和F3之间设置凹槽,这可以通过充分去除边缘面30的PVB实现。向F2面添加由不透明搪瓷制成的外围遮蔽条带6,其可以遮蔽PCB载体且甚至遮蔽该区域的出射光。

二极管和边缘面10的距离被最小化,例如为1至2mm。每个晶片和光学耦合边缘面10之间的空间可以在长期和在发光玻璃单元100的制造过程中免受任何污染:水、化学品等。

发光玻璃单元具有聚合物封装8,例如由黑色聚氨酯制成,尤其是PU-RIM(成型反应)。它在玻璃单元的边缘处是双面的。这种封装确保长期密封(水、清洁产品等)。封装还提供了好的美学装饰,并使得可以集成其它元件或功能(增强嵌件等)。

如文献WO2011092419或文献WO2013017790中所述,聚合物封装可具有由可移除盖件封闭的通孔以放置或替换二极管。

发光玻璃单元100可具有多个光区,其中一个或多个光区优选占据至少一个面的小于50%的表面,特别是在给定几何形状(矩形、正方形、圆形等)的情况下。

光线(在边缘面10上折射之后)通过全内反射(在面F3处和在面F4上)在形成光引导件的第一玻璃单元1中传播。

为了光的提取,根据本发明的抗粘黏搪瓷散射层2沉积在面F312(或F411,作为变体)上。它包含并入微晶的玻璃-结晶基质并且为不相交的焊盘的形式。

可以提供几个系列的二极管(一个边缘、两个边缘、三个边缘)在整个外围上独立控制且甚至具有不同颜色。可以选择白色或彩色发光二极管用于环境照明、阅读等。可以选择红色光用于发信号,可以与绿色光交替。

散射层2的烧制可以在弯曲之前或在弯曲期间进行。

车顶100可以例如形成机动车例如汽车的固定发光全景车顶1000,其经由粘合剂61'从外部安装在车身8'上,如图26中所示。

该层压发光玻璃单元100可以可替代性地形成前侧围玻璃或后侧围玻璃(任选通过取消封装)。散射层形成例如转向信号指示灯或标志。如果是这样,它在第一清澈或超清澈玻璃单元上,这里是最外面的,在面F1或优选在层压面侧的面F2上。任选地,不透明掩蔽层位于内玻璃单元上——着色或无色——例如,在面F3上。

这种层压发光玻璃单元可以可替代性地形成前防风玻璃(任选通过取消或调整封装)。散射层形成例如用于驾驶员的防碰撞信号并且在面F4或面F3上的最里面的第一清澈或超清澈玻璃单元上,特别是沿着下部纵向边缘形成条带。例如,当前方车辆太近时,灯会亮起(红色)。第二玻璃单元也是清澈或超清澈玻璃。

在一个变体中,第一玻璃片材从外玻璃片材1向后缩进。

图27示出了本发明的一个实施方案中的层压发光玻璃单元200的示意性截面图,其(例如)包括由作为封闭通孔的壁的内边缘面点亮的搪瓷玻璃单元。

如图26中所示,层压玻璃单元200包括第一片材1,其经由层压夹层3粘合性结合到第二玻璃片材1'。

穿过第一片材1钻出通孔9,在第一片材1中形成用于容纳LED 4的内边缘17,LED 4的发射面面向内边缘17(前发射二极管)。太阳能或加热控制层16在面F212'上。通孔例如被金属垫封闭。

在一个变体中,这是一个单片玻璃单元(窗户、侧面等),任选没有通孔。

在一个变体中,光学模块如引导元件被放置在二极管4和壁17之间,例如如专利WO2018178591中所描述的。

图28示出了图27的发光搪瓷玻璃单元的示意性前视图。散射图案例如是由一组半透明抗粘黏搪瓷的焊盘20和小焊盘21形成的星形2。

图29示出了本发明的一个实施方案中的机动车300的发光层压玻璃单元的示意性截面和局部视图,其包括经由光源4点亮的搪瓷玻璃单元,与在前玻璃单元200相反,其包括面向面F411的光源4和光重定向元件19,例如棱镜膜,尤其是反射膜,在面F312上或在棱镜膜侧F411,因此省略了片材1中的孔。光源4仍然是LED组。可以保留在前玻璃单元的层15和/或16。

图30示出了本发明的一个实施方案中的机动车400的发光层压玻璃单元的示意性截面和局部视图,其包括由边缘面点亮的搪瓷玻璃单元,搪瓷玻璃单元1位于两块玻璃片材之间(着色的外部片材1和玻璃片材18,玻璃片材18具有在夹层侧的主面182和相对的主面181)且更具体地,在两个层压夹层31、32(PVB、EVA等)之间。光源4仍然是面向片材1的边缘面的LED组。层15保持在最内面181上。例如,散射层位于片材1的两个面上(两个偏移图案)。

当然,图25或27或29或30的层压玻璃单元,尤其是道路车辆车顶(机动车),可包括其它元件,例如:

-层压体内的一个或多个功能性层(在PET薄膜等上)

-一个或多个传感器

-在层压玻璃单元内在面F1和F4之间且甚至在面F2和F3之间的电控装置,其具有可变散射和/或色调,特别是具有液晶或电致变色,或多像素屏幕或附加灯元件,偏移或面向散射层

-具有折射率小于第一玻璃片材的折射率的低折射率光学隔离器元件,其设置在第一面和面F2之间,特别是在第一面和着色层压夹层之间着色,特别是在第一面或氟化膜(特别是ETFE或FEP)上的多孔二氧化硅层。

散射层可以是任何形状并且甚至可以包含散射粒子作为微晶的部分或全部替代物,它可以包含发光粒子和专用光源,尤其是UV,耦合到第一玻璃片材。

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06120116306573