有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件

本申请要求于2020年06月19日提交中国专利局、申请号为202010566387.2、发明名称为“一种芳香胺化合物及其在有机电子器件中的应用”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。

技术领域

本发明涉及一种有机化合物、混合物、组合物，及有机电子器件。

背景技术

由于有机半导体材料在合成上具有多样性、制造成本相对较低和优良的光学与电学性能，有机发光二极管(OLED)在光电器件(例如平板显示器和照明)的应用方面具有很大的潜力。

有机电致发光现象是指利用有机物质将电能转化为光能的现象。利用有机电致发光现象的有机电致发光元件通常具有正极与负极以及在它们中间包含有机物层的结构。为了提高有机电致发光元件的效率与寿命，有机物层具有多层结构，每一层包含有不同的有机物质。具体的，可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等。在这种有机电致发光元件中，在两个电极之间施加电压，则由正极向有机物层注入空穴，由负极向有机物层注入电子，当注入的空穴与电子相遇时形成激子，该激子跃迁回基态时发出光。这种有机电致发光元件具有自发光、高亮度、高效率、低驱动电压、广视角、高对比度、高响应性等特性。

然而OLED器件在发光效率及使用寿命还需要进一步改善，因为OLED作为电流驱动器件，工作时处于高电流密度状态，材料容易出现焦耳热，导致器件劣化，尤其是在阳极和空穴传输层之间。常用的空穴传输材料玻璃化转变温度较低，焦耳热的积累导致薄膜形貌发生变化，同时会加速材料分解，从而影响器件寿命。此外，有机半导体材料的空穴迁移率普遍高于电子迁移率，导致的空穴-电子传输不平衡从而影响器件发光效率。

目前虽然有大量的空穴传输材料已被开发出来，但仍然存在很多问题，如何设计新的性能更好的材料进行调节，从而达到降低器件电压，提高器件效率和寿命的效果，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一类新型有机化合物，混合物、组合物及有机电子器件，旨在解决现有有机电子器件效率和寿命偏低的问题。

本发明的技术方案如下：

一种有机化合物，如通式(1)所示：

其中：

Ar

L

L

X选自N或CR

Y选自O、S、S＝O、SO

R

一种混合物，包含一种如上所述的有机化合物，及至少另一种有机功能材料。

一种组合物，包含至少一种如上所述的有机化合物及至少一种有机溶剂。

一种有机电子器件，包含一功能层，所述功能层包含一种如上所述的有机化合物或混合物或由上述的组合物制备而成。

上述有机化合物、混合物、组合物或者聚合物在有机电子器件，特别是在有机发光二极管中的应用。

有益效果：

本发明的有机化合物为包含菲的非对称结构，作为空穴传输材料用于OLED器件时，可以得到高发光效率长寿命的OLED器件。同时基于本发明的化合物，EA(电子亲和力)变弱从而具有阻挡来自电子传输层的相邻层电子的效果，具有较高的电化学稳定性，所以复合效率提高，发光效率提高，器件寿命延长。

具体实施方式

本发明提供一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用，及包含化合物的有机电子器件及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

在本发明中，组合物和印刷油墨，或油墨具有相同的含义，可以互换。

在本发明中，芳香基团，芳香族，芳香环系具有相同的含义，可以互换。

在本发明中，杂芳香基团，杂芳香族，杂芳香环系具有相同的含义，可以互换。

在本发明中，“取代”表示被取代基中的氢原子被取代基所取代。

在本发明中，“环原子数”表示原子键合成环状而得到的结构化合物(例如，单环化合物、稠环化合物、交联化合物、碳环化合物、杂环化合物)的构成该环自身的原子之中的原子数。该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子数”，在没有特别说明的条件下也是同样的。例如，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为10，噻吩基的环原子数为5。

“芳基或芳香基团”是指在芳香环化合物的基础上除去一个氢原子衍生的芳族烃基，可以为单环芳基、或稠环芳基、或多环芳基，对于多环的环种，至少一个是芳族环系。例如，“取代或未取代的具有6至40个环原子的芳基”是指包含6至40个环原子的芳基，优选取代或未取代的具有6至30个环原子的芳基，更优选取代或未取代的具有6至18个环原子的芳基，特别优选取代或未取代的具有6至14个环原子的芳基，且芳基上任选进一步被取代；合适的实例包括但不限于：苯、联苯、三联苯、萘、蒽、荧蒽、菲、苯并菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、苊、芴及其衍生物。可以理解地，多个芳基也可以被短的非芳族单元间断(例如<10％的非H原子，比如C、N或O原子)，具体如苊、芴，或者9,9-二芳基芴、三芳胺、二芳基醚体系也应该包含在芳基的定义中。

“杂芳基或杂芳香基团”是指在芳基的基础上至少一个碳原子被非碳原子所替代，非碳原子可以为N原子、O原子、S原子等。例如，“取代或未取代的具有5至40个环原子的杂芳基”是指具有5至40个环原子的杂芳基，，优选取代或未取代的具有6至30个环原子的杂芳基，更优选取代或未取代的具有6至18个环原子的杂芳基，特别优选取代或未取代的具有6至14个环原子的杂芳基，且杂芳基任选进一步被取代，合适的实例包括但不限于：三嗪、吡啶、嘧啶、咪唑、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、吡咯并咪唑、吡咯并吡咯、噻吩并吡咯、噻吩并噻吩、呋喃并吡咯、呋喃并呋喃、噻吩并呋喃、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、邻二氮萘、喹喔啉、菲啶、伯啶、喹唑啉、喹唑啉酮、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咔唑及其衍生物。

在本发明中，“烷基”可以表示直链、支链和/或环状烷基。烷基的碳数可以为1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。烷基的非限制性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基等。

本发明中，取代基相连的单键贯穿相应的环，表述该取代基可与环的任选位置连接，例如

本发明中，与单键相连的“*”表示连接或稠合位点。

一种有机化合物，如通式(1)所示：

其中：

Ar

L

L

X选自N或CR

Y选自O、S、S＝O、SO

R

当X为连接位点时，X选自C。

在一实施例中，

其中：*表示与

在一实施例中，按照本发明所述的有机化合物，选自如通式(2-1)所示的结构：

在另一实施例中，按照本发明所述的有机化合物，选自如通式(2-2)所示的结构：

进一步，通式(2-2)选自通式(3-1)-(3-6)任一结构：

进一步，通式(2-1)选自通式(3-7)-(3-12)任一结构：

在一实施例中，L

进一步，Y选自O、S、NR

进一步，L

在一实施例中，L

在一实施例中，L

在一实施例中，L

在一实施例中，L

在一实施例中，Ar

进一步，Ar

其中：

X选自N或CR

Y选自O、S、S＝O、SO

R

进一步地，Ar

在一实施例中，Ar

在一实施例中，Ar

在一实施例中，Ar

在一实施例中，Ar

在一实施例中，Ar

在一实施例中，Ar

在一实施例中，L

在一实施例中，L

在一实施例中，

在一实施例中，

进一步，所述有机化合物选自如通式(4-1)-(4-9)任一所述的结构：

在一实施例中，R

进一步地，R

在某些实施例中，

在某些实施例中，

在一个实施例中，按照本发明所述的一种化合物，优选自但不限于如下结构：

按照本发明的有机化合物，可以作为功能材料用于电子器件的功能层中。有机功能层包括，但不限于，空穴注入层(HIL),空穴传输层(HTL),电子传输层(ETL),电子注入层(EIL),电子阻挡层(EBL),空穴阻挡层(HBL),发光层(EML)。

在一实施例中，按照本发明的有机化合物用于空穴传输层中。

本发明进一步涉及一种混合物，包含有至少一种以上所述的有机化合物，及至少另一种有机功能材料，所述至少另一种的有机功能材料可选于空穴注入材料(HIM)，空穴传输材料(HTM)，电子传输材料(ETM)，电子注入材料(EIM)，电子阻挡材料(EBM)，空穴阻挡材料(HBM)，发光材料(Emitter)，主体材料(Host)和有机染料。例如在WO2010135519A1,US20090134784A1和WO 2011110277A1中对各种有机功能材料有详细的描述，特此将此3专利文件中的全部内容并入本文作为参考。

在一实施例中，所述另一种有机功能材料选自电子传输材料，作为共主体运用于电子器件中。

本发明还涉及一种组合物，包含至少一种如上所述的有机化合物或混合物，及至少一种有机溶剂；所述的至少一种的有机溶剂选自芳族或杂芳族、酯、芳族酮或芳族醚、脂肪族酮或脂肪族醚、脂环族或烯烃类化合物，或硼酸酯或磷酸酯类化合物，或两种及两种以上溶剂的混合物。

在一个优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，其特征在于，所述的至少的一种有机溶剂选自基于芳族或杂芳族的溶剂。

适合本发明的基于芳族或杂芳族溶剂的例子有，但不限制于：对二异丙基苯、戊苯、四氢萘、环己基苯、氯萘、1,4-二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、二戊苯、三戊苯、戊基甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯、丁苯、十二烷基苯、二己基苯、二丁基苯、对二异丙基苯、环己基苯、苄基丁基苯、二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、1-甲基萘、1,2,4-三氯苯、4,4-二氟二苯甲烷、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、二苯甲烷、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、N-甲基二苯胺、4-异丙基联苯、α，α-二氯二苯甲烷、4-(3-苯基丙基)吡啶、苯甲酸苄酯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-异丙基萘、喹啉、异喹啉、2-呋喃甲酸甲酯、2-呋喃甲酸乙酯等；

适合本发明的基于芳族酮溶剂的例子有，但不限制于：1-四氢萘酮，2-四氢萘酮，2-(苯基环氧)四氢萘酮，6-(甲氧基)四氢萘酮，苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、及它们的衍生物，如4-甲基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2-甲基苯乙酮、4-甲基苯丙酮、3-甲基苯丙酮、2-甲基苯丙酮等；

适合本发明的基于芳族醚溶剂的例子有，但不限制于：3-苯氧基甲苯、丁氧基苯、对茴香醛二甲基乙缩醛、四氢-2-苯氧基-2H-吡喃、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、1,4-苯并二噁烷、1,3-二丙基苯、2,5-二甲氧基甲苯、4-乙基本乙醚、1,3-二丙氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、4-(1-丙烯基)-1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、缩水甘油基苯基醚、二苄基醚、4-叔丁基茴香醚、反式-对丙烯基茴香醚、1,2-二甲氧基苯、1-甲氧基萘、二苯醚、2-苯氧基甲醚、2-苯氧基四氢呋喃、乙基-2-萘基醚；

在一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自：脂肪族酮，例如，2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、葑酮、佛尔酮、异佛尔酮、二正戊基酮等；或脂肪族醚，例如，戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。

在另一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自基于酯的溶剂：辛酸烷酯、癸二酸烷酯、硬脂酸烷酯、苯甲酸烷酯、苯乙酸烷酯、肉桂酸烷酯、草酸烷酯、马来酸烷酯、烷内酯、油酸烷酯等。特别优选辛酸辛酯、癸二酸二乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、异壬酸异壬酯。

所述的溶剂可以是单独使用，也可以是作为两种或多种有机溶剂的混合物使用。

在某些优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，其特征在于，包含至少一种如上所述的有机化合物或高聚物或混合物及至少一种有机溶剂，还可进一步包含另一种有机溶剂。另一种有机溶剂的例子包括(但不限于)：甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,4二氧杂环己烷、丙酮、甲基乙基酮、1,2二氯乙烷、3-苯氧基甲苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢萘、萘烷、茚和/或它们的混合物。

一些优选的实施例中，特别适合本发明的溶剂是汉森(Hansen)溶解度参数在以下范围内的溶剂：

δd(色散力)在17.0～23.2MPa1/2的范围，尤其是在18.5～21.0MPa1/2的范围；

δp(极性力)在0.2～12.5MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围；

δh(氢键力)在0.9～14.2MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围。

按照本发明的组合物，其中有机溶剂在选取时需考虑其沸点参数。本发明中，所述的有机溶剂的沸点≥150℃；优选为≥180℃；较优选为≥200℃；更优为≥250℃；最优为≥275℃或≥300℃。这些范围内的沸点对防止喷墨印刷头的喷嘴堵塞是有益的。所述的有机溶剂可从溶剂体系中蒸发，以形成包含功能材料薄膜。

在一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一溶液。

在另一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一悬浮液。

本发明实施例中的组合物中可以包括0.01至10wt％的按照本发明的化合物或混合物，较好的是0.1至15wt％，更好的是0.2至5wt％，最好的是0.25至3wt％。

本发明还涉及所述组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件时的用途，特别优选的是通过打印或涂布的制备方法。

其中，适合的打印或涂布技术包括(但不限于)喷墨打印，喷印(NozzlePrinting)，活版印刷，丝网印刷，浸涂，旋转涂布，刮刀涂布，辊筒印花，扭转辊印刷，平版印刷，柔版印刷，轮转印刷，喷涂，刷涂或移印，狭缝型挤压式涂布等。首选的是凹版印刷，喷印及喷墨印刷。溶液或悬浮液可以另外包括一个或多个组份例如表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘接剂等，用于调节粘度，成膜性能，提高附着性等。有关打印技术，及其对有关溶液的相关要求，如溶剂及浓度，粘度等。

本发明还提供一种如上所述的有机化合物、混合物或组合物在有机电子器件中的应用，所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon EmittingDiode)等，特别优选为OLED。本发明实施例中，优选将所述有机化合物用于OLED器件的空穴传输层。

本发明进一步涉及一种有机电子器件，包含至少一功能层，所述功能层包含一种如上所述的有机化合物、混合物或由上述的组合物制备而成。进一步地，所述有机电子器件，包含阴极、阳极和至少一功能层，所述功能层包含一种如上所述的有机化合物或混合物或由上述的组合物制备而成。所述功能层选自空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)；优选地，所述功能层选自空穴传输层。

在一实施例中，按照本发明所述的有机电致发光器件，所述的有机功能层包含空穴注入层、第一空穴传输层、第二空穴传输层、发光层、电子传输层；所述第一空穴传输层在所述空穴注入层上方，所述第二空穴传输层在所述第一空穴传输层上方，所述发光层在所述第二空穴传输层上方，所述电子传输层在所述发光层上方；所述第二空穴传输层包含如上所述的有机化合物。

所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon EmittingDiode)等，特别优选的是有机电致发光器件，如OLED，OLEEC，有机发光场效应管。

在以上所述的发光器件，特别是OLED中，包括一基片，一阳极，至少一发光层，一阴极。

基片可以是不透明或透明。一个透明的基板可以用来制造一个透明的发光元器件。例如可参见，Bulovic等Nature 1996,380,p29，和Gu等，Appl.Phys.Lett.1996,68,p2606。基片可以是刚性的或弹性的。基片可以是塑料，金属，半导体晶片或玻璃。最好是基片有一个平滑的表面。无表面缺陷的基板是特别理想的选择。在一个优选的实施例中，基片是柔性的，可选于聚合物薄膜或塑料，其玻璃化温度Tg为150℃以上，较好是超过200℃，更好是超过250℃，最好是超过300℃。合适的柔性基板的例子有聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚乙二醇(2,6-萘)(PEN)。

阳极可包括一导电金属或金属氧化物，或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一个的实施例中，阳极的功函数和发光层中的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包括但不限于：Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO)等。其他合适的阳极材料是已知的，本领域普通技术人员可容易地选择使用。阳极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。在某些实施例中，阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市场上买到，并且可以用来制备根据本发明的器件。

阴极可包括一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到EIL或ETL或直接到发光层中。在一个的实施例中，阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。原则上，所有可用作OLED的阴极的材料都可能作为本发明器件的阴极材料。阴极材料的例子包括但不限于：Al、Au、Ag、Ca、Ba、Mg、LiF/Al、MgAg合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。阴极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。

OLED还可以包含其他功能层，如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)。适合用于这些功能层中的材料在上面及在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中有详细的描述，特此将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。

按照本发明的发光器件，其发光波长在550到700nm之间，较好的是在600到650nm之间，更好的是在600到640nm之间。

本发明还涉及按照本发明的电致发光器件在各种电子设备中的应用，包含，但不限于，显示设备，照明设备，光源，传感器等等。

下面将结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。

具体实施例

1.化合物的合成

实施例1：化合物A的合成

中间体A-3的合成：

将化合物A-1(10mmol)、化合物A-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体A-5的合成：

将化合物A-3(10mmol)、化合物A-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物A的合成：

将中间体A-5(10mmol)、中间体A-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例2：化合物B的合成

中间体B-3的合成：

将化合物B-1(10mmol)、化合物B-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体B-5的合成：

将化合物B-3(10mmol)、化合物B-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物B的合成：

将中间体B-5(10mmol)、中间体B-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例3：化合物C的合成

中间体C-3的合成：

将化合物C-1(10mmol)、化合物C-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体C-5的合成：

将化合物C-3(10mmol)、化合物C-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物C的合成：

将中间体C-5(10mmol)、中间体C-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例4：化合物D的合成

中间体D-3的合成：

将化合物D-1(10mmol)、化合物D-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体D-5的合成：

将化合物D-3(10mmol)、化合物D-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物D的合成：

将中间体D-5(10mmol)、中间体D-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例5：化合物E的合成

中间体E-3的合成：

将化合物E-1(10mmol)、化合物E-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体E-5的合成：

将化合物E-3(10mmol)、化合物E-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物E的合成：

将中间体E-5(10mmol)、中间体E-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例6：化合物F的合成

中间体F-3的合成：

将化合物F-1(10mmol)、化合物F-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体F-5的合成：

将化合物F-3(10mmol)、化合物F-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物F的合成：

将中间体F-5(10mmol)、中间体F-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例7：化合物G的合成

中间体G-3的合成：

将化合物G-1(10mmol)、化合物G-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体G-5的合成：

将化合物G-3(10mmol)、化合物G-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物G的合成：

将中间体G-5(10mmol)、中间体G-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例8：化合物H的合成

中间体H-3的合成：

将化合物H-1(10mmol)、化合物H-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体H-5的合成：

将化合物H-3(10mmol)、化合物H-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物H的合成：

将中间体H-5(10mmol)、中间体H-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例9：化合物I的合成

中间体I-3的合成：

将化合物I-1(10mmol)、化合物I-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体I-5的合成：

将化合物I-3(10mmol)、化合物I-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物I的合成：

将中间体I-5(10mmol)、中间体I-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例10：化合物J的合成

中间体J-3的合成：

将化合物J-1(10mmol)、化合物J-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体J-5的合成：

将化合物J-3(10mmol)、化合物J-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物J的合成：

将中间体J-5(10mmol)、中间体J-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例11：化合物K的合成

中间体K-3的合成：

将化合物K-1(10mmol)、化合物K-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体K-5的合成：

将化合物K-3(10mmol)、化合物K-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物K的合成：

将中间体K-5(10mmol)、中间体K-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例12：化合物L的合成

中间体L-3的合成：

将化合物L-1(10mmol)、化合物L-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体L-5的合成：

将化合物L-3(10mmol)、化合物L-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物L的合成：

将中间体L-5(10mmol)、中间体L-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

实施例13：化合物M的合成

中间体M-3的合成：

将化合物M-1(10mmol)、化合物M-2(10mmol)、Pd(dba)

中间体M-5的合成：

将化合物M-3(10mmol)、化合物M-4(10mmol)、Pd(dba)

化合物M的合成：

将中间体M-5(10mmol)、中间体M-6(10mmol)溶于1,4-二氧六环与水(21/2ml)的混合溶剂中，并加入Pd(PPh

2、OLED器件的制备及表征

下面通过具体实施例来详细说明采用上述的OLED器件的制备过程，红光OLED器件的结构为：ITO/HI/HT-1/HT-2/EML/ET:Liq/Liq/Al。

a、ITO(铟锡氧化物)导电玻璃基片的清洗：使用各种溶剂(例如氯仿、丙酮或异丙醇中的一种或几种)清洗，然后进行紫外臭氧处理；

b、蒸镀：将ITO基片移入真空气相沉积设备中，在高真空(1×10

c、封装:器件在氮气手套箱中用紫外线硬化树脂封装。

器件实施例2-12，对比例1-3的实施方法同器件实施例1。除了HT-2层的材料选择不同，具体如表2所示。

对上述实施例和对比例的器件性能进行测试，具体如表2所示；其中驱动电压、电流效率是在10mA/cm2电流密度下进行测试；T95的器件寿命是指在恒定电流密度50mA/cm

表2

和对比例1-4相比，器件实施例1-13的电流效率和寿命都有明显的提升，说明本发明的化合物应用于OLED器件中，可以提升器件的电流效率和寿命，同时还可以降低器件的驱动电压。

在以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。