新型化合物及包含其的有机发光器件
文献发布时间：2024-04-18 19:54:45
技术领域
与相关申请的相互引用
本申请主张基于2020年10月12日的韩国专利申请第10-2020-0131023号的优先权，包含该韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分。
本发明涉及新型化合物及包含其的有机发光器件。
背景技术
通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，因此正在进行大量的研究。
有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。为了提高有机发光器件的效率和稳定性，上述有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机物层，电子从阴极注入有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
对于用于如上所述的有机发光器件的有机物，持续要求开发新的材料。
现有技术文献
专利文献
(专利文献0001)韩国专利公开号第10-2000-0051826号
发明内容
技术课题
本发明涉及新型化合物及包含其的有机发光器件。
课题的解决方法
本发明提供由下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
/>
在上述化学式1中，
L
L
Ar
A各自独立地为取代或未取代的C
R
R
p为1至4的整数，
a为0至3的整数，但，a+p为1至4，
b为0至4的整数。
另外，本发明提供一种有机发光器件，包括：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，其中，上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
发明效果
由上述的化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料，在有机发光器件中可以实现效率的提高、较低的驱动电压和/或寿命特性的提高。特别是，由上述的化学式1表示的化合物可以用作空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输、或电子注入的材料。
附图说明
图1图示了由基板1、阳极2、空穴传输层3、发光层4、电子注入和传输层5、以及阴极6构成的有机发光器件的例子。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层7、空穴传输层3、电子抑制层8、发光层4、空穴阻挡层9、电子注入和传输层5、以及阴极6构成的有机发光器件的例子。
具体实施方式
下面，为了帮助理解本发明而更详细地进行说明。
在本说明书中，
在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基
在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
在本说明书中，在酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至25的直链、支链或环状的烷基、或者碳原子数6至25的芳基取代。具体而言，可以为下述结构式的化合物，但并不限定于此。
在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
在本说明书中，甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。
在本说明书中，硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。
在本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
在本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。根据一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至20。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至10。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至6。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
在本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。在上述芴基被取代的情况下，可以成为
在本说明书中，杂环基是包含O、N、Si和S中的1个以上作为杂元素的杂环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂环基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基中的芳基与上述的芳基的例示相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基、烷基胺基中的烷基与上述的烷基的例示相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，芳烯基中的烯基与上述的烯基的例示相同。在本说明书中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于芳基的说明。在本说明书中，亚杂芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，烃环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于芳基或环烷基的说明。在本说明书中，杂环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。
(化合物)
本发明提供由上述化学式1表示的化合物。
优选地，上述化学式1可以由选自下述化学式1-1至化学式1-3中的任一个表示：
[化学式1-1]
[化学式1-2]
[化学式1-3]
在上述化学式1-1至1-3中，
L
优选地，L
优选地，L
优选地，Ar
优选地，A各自独立地为苯基、被叔丁基取代的苯基、被咔唑-9-基取代的苯基、联苯基、萘基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
优选地，R
优选地，R
优选地，p为1或2。
优选地，a和b各自为0或1。
由上述化学式1表示的化合物的代表性的例子如下所示：
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另外，本发明提供如下述反应式1所示的由上述化学式1表示的化合物的制造方法。
[反应式1]
在上述反应式1中，L
上述反应为胺取代反应，优选在钯催化剂和碱的存在下进行，用于胺取代反应的反应基团可以根据本领域中已知的技术进行变更。上述制造方法可以在后述的制造例中更具体化。
(有机发光器件)
另外，本发明提供包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光器件。作为一个例子，本发明提供一种有机发光器件，包括：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，其中，上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
本发明的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成，也可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光器件的结构并不限定于此，可以包括更少数量的有机层。
另外，上述有机物层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层，上述空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层可以包含由上述化学式1表示的化合物。
上述有机物层可以包括电子抑制层，在上述阳极与发光层之间包括电子抑制层。优选地，上述电子抑制层与上述发光层的阳极侧相接而包括。上述电子抑制层抑制从阴极注入的电子不在发光层中再结合而传递到阳极侧，从而起到提高有机发光器件的效率的作用。上述电子抑制层可以包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述有机物层可以包括发光层，上述发光层可以包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述有机物层可以包括电子传输层或电子注入层，上述电子传输层或电子注入层可以包含由上述化学式1表示的化合物。
本发明的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成，也可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光器件可以具有除了发光层以外还包括上述第一电极与上述发光层之间的空穴注入层和空穴传输层、以及上述发光层与上述第二电极之间的电子传输层和电子注入层作为有机物层的结构。但是，有机发光器件的结构并不限定于此，可以包括更少数量或更多数量的有机层。
另外，根据本发明的有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。此外，根据本发明的有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阴极、1层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。例如，根据本发明的一实施例的有机发光器件的结构例示于图1和2。
图1图示了由基板1、阳极2、空穴传输层3、发光层4、电子注入和传输层5、以及阴极6构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述空穴传输层中。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层7、空穴传输层3、电子抑制层8、发光层4、空穴阻挡层9、电子注入和传输层5、以及阴极6构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述空穴注入层、空穴传输层或电子抑制层中。
根据本发明的有机发光器件除了上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物以外，可以利用该技术领域中已知的材料和方法进行制造。此外，上述有机发光器件包括复数个有机物层时，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。
另外，由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。
除了这些方法以外，还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件(WO 2003/012890)。但是，制造方法并不限定于此。
作为一个例子，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极，或者上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为上述阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO
上述空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，作为空穴注入物质，优选如下化合物：具有传输空穴的能力，具有注入来自阳极的空穴的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highestoccupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系的导电性高分子等，但不仅限于此。
上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。
上述电子抑制层是指如下的层：形成在上述空穴传输层上，优选与发光层相接而设置，通过调节空穴迁移率，防止电子的过度迁移而提高空穴-电子之间的结合几率，从而起到改善有机发光器件的效率的作用的层。上述电子抑制层包含电子阻挡物质，作为这样的电子阻挡物质的例子，可以使用由上述化学式1表示的化合物，或者可以使用芳基胺系的有机物等，但并不限定于此。
上述发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基-喹啉铝配合物(Alq
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物
作为掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、
上述空穴阻挡层是指如下的层：形成在发光层上，优选与发光层相接而设置，通过调节电子迁移率，防止空穴的过度迁移而提高空穴-电子之间的结合几率，从而起到改善有机发光层器件的效率的作用的层。上述空穴阻挡层包含空穴阻挡物质，作为这样的空穴阻挡物质的例子，可以使用包括三嗪的吖嗪类衍生物、三唑衍生物、
上述电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，电子传输物质是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱和钐，在各情况下均伴有铝层或银层。
上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选使用如下化合物：具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
另一方面，在本发明中，“电子注入和传输层”是将上述电子注入层和上述电子传输层的作用全部发挥的层，可以单独或混合使用起到上述各层的作用的物质，但并不限定于此。
根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
另外，根据本发明的化合物除了有机发光器件以外，还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
由上述化学式1表示的化合物及包含其的有机发光器件的制造在下面的实施例中具体地进行说明。但是，下述实施例用于例示本发明，本发明的范围并不限定于此。
[实施例]
实施例1：化合物1的合成
步骤1)化合物1-A的合成
将2,2'-二溴-1,1'-联苯(50.00g，160.25mmol)溶解于四氢呋喃(THF)(300ml)后，使温度下降至-78℃。在上述溶液中缓慢投入1.6M的正丁基锂(n-butyllithium)(100ml)后，搅拌10分钟。使(4-氯苯基)(苯基)甲酮(34.72g，160.25mmol)溶解于四氢呋喃(THF)(300ml)后，缓慢投入到上述溶液中。反应结束后，投入1N的盐酸(400ml)，进行层分离。去除溶剂后，投入醋酸(800ml)，回流、搅拌，滴加硫酸(cat.)。反应结束及过滤后，用氯仿和碳酸氢钠(NaHCO
步骤2)化合物1-B的合成
在上述合成例1的步骤1中获得的化合物1-A(50.00g，115.81mmol)和苯硼酸(14.83g，121.60mmol)中，加入四氢呋喃(THF)(240ml)后，加热、搅拌。在上述溶液中加入碳酸钾(48.02g，347.43mmol)水溶液(120ml)后，加热、搅拌5分钟。在上述溶液中，缓慢滴加[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯钯(II)(0.68g，0.93mmol)后，加热、搅拌1小时。反应结束及过滤后，用氯仿和水进行层分离。去除溶剂后，用乙酸乙酯重结晶，从而获得了化合物1-B(38.0g，76.49％收率)。
步骤3)化合物1的合成
在上述合成例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.00g，46.62mmol)、4-(菲-9-基)-N-苯基苯胺(16.43g，47.56mmol)以及叔丁醇钠(6.27g，65.27mmol)中，加入二甲苯(200ml)后，加热搅拌10分钟。将溶解于二甲苯(20ml)的双(三叔丁基膦)钯(0.12g，0.23mmol)加入到上述混合物中后，加热搅拌1小时。反应结束及过滤后，用甲苯和水进行层分离。去除溶剂后，用乙酸乙酯重结晶，从而获得了上述化合物1(27.0g，78.48％收率)。
MS:[M+H]
实施例2：化合物2的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.0g，46.62mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(15.29g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物2(26.0g，78.12％收率)。
MS:[M+H]
实施例3：化合物3的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.0g，46.62mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(17.19g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物3(27.5g，78.23％收率)。
MS:[M+H]
实施例4：化合物4的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.0g，46.62mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)二苯并[b,d]呋喃-4-胺(15.95g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物4(27.0g，79.56％收率)。
MS:[M+H]
实施例5：化合物5的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.0g，46.62mmol)和N-(4-(萘-1-基)苯基)萘基-1-胺(16.43g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物5(27.0g，78.48％收率)。
MS:[M+H]
实施例6：化合物6的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.0g，46.62mmol)和双(4-(萘-1-基)苯基)-胺(19.65g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物6(30.2g，79.58％收率)。
MS:[M+H]
实施例7.化合物7的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.0g，46.62mmol)和双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)胺(19.10g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物7(28.5g，76.99％收率)。
MS:[M+H]
实施例8：化合物8的合成
步骤1)化合物8-A的合成
利用在上述实施例1的步骤1中获得的化合物1-A(50.00g，115.81mmol)和[1,1'-联苯]-4-基硼酸(24.08g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物8-A(45.0g，76.93％收率)。
步骤2)化合物8的合成
利用在上述实施例8的步骤1中获得的化合物8-A(20.0g，39.60mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(12.98g，40.39mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物8(25.0g，79.91％收率)。
MS:[M+H]
实施例9：化合物9的合成
利用在上述实施例8的步骤1中获得的化合物8-A(20.0g，39.60mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(14.60g，40.39mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物9(25.8g，78.49％收率)。
MS:[M+H]
实施例10：化合物10的合成
步骤1)化合物10-A的合成
利用在上述实施例1的步骤1中获得的化合物1-A(50.00g，115.81mmol)和萘-1-基硼酸(20.91g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物10-A(44.0g，79.31％收率)。
步骤2)化合物10的合成
利用在上述实施例10的步骤1中获得的化合物10-A(20.0g，41.75mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(13.69g，42.59mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物10(25.5g，79.95％收率)。
MS:[M+H]
实施例11：化合物11的合成
步骤1)化合物11-A的合成
利用在上述实施例1的步骤1中获得的化合物1-A(50.00g，115.81mmol)和萘-2-基硼酸(20.91g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物11-A(43.0g，77.51％收率)。
步骤2)化合物11的合成
利用在上述实施例11的步骤1中获得的化合物11-A(20.0g，41.75mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(13.69g，42.59mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物11(26.0g，81.51％收率)。
MS:[M+H]
实施例12：化合物12的合成
步骤1)化合物12-A的合成
利用在上述实施例1的步骤1中获得的化合物1-A(50.00g，115.81mmol)和二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸(25.78g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物12-A(47.0g，78.19％收率)。
步骤2)化合物12的合成
利用在上述实施例12的步骤1中获得的化合物12-A(20.0g，38.52mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(12.63g，39.30mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物12(24.5g，79.11％收率)。
MS:[M+H]
实施例13：化合物13的合成
利用在上述实施例12的步骤1中获得的化合物12-A(20.0g，38.52mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(14.21g，39.30mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物13(25.0g，76.89％收率)。
MS:[M+H]
实施例14.化合物14的合成
步骤1)化合物14-A的合成
利用2,2'-二溴-1,1'-联苯(50.00g，160.25mmol)和(3-氯苯基)(苯基)甲酮(34.72g，160.25mmol)，通过与上述实施例1的步骤1相同的方法获得了上述化合物14-A(55.0g，79.49％收率)。
步骤2)化合物14-B的合成
利用在上述实施例14的步骤1中获得的化合物14-A(50.00g，115.81mmol)和苯硼酸(14.83g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物14-B(39.0g，78.51％收率)。
步骤3)化合物14的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.00g，46.62mmol)和4-(菲-9-基)-N-苯基苯胺(16.43g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物14(28.0g，81.39％收率)。
MS:[M+H]
实施例15：化合物15的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.0g，46.62mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(15.29g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物15(26.5g，79.62％收率)。
MS:[M+H]
实施例16：化合物16的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.0g，46.62mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(17.19g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物16(27.0g，76.81％收率)。
MS:[M+H]
实施例17：化合物17的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.0g，46.62mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)二苯并[b,d]呋喃-4-胺(15.95g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物17(26.8g，78.97％收率)。
MS:[M+H]
实施例18.化合物18的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.0g，46.62mmol)和N-(4-(萘-1-基)苯基)萘-1-胺(16.43g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物18(27.5g，79.93％收率)。
MS:[M+H]
实施例19：化合物19的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.0g，46.62mmol)和双(4-(萘-1-基)苯基)-胺(19.65g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物19(31.0g，81.69％收率)。
MS:[M+H]
实施例20：化合物20的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.0g，46.62mmol)和双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)胺(19.10g，47.56mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物20(29.0g，78.34％收率)。
MS:[M+H]
实施例21.化合物21的合成
步骤1)化合物21-A的合成
利用在上述实施例14的步骤1中获得的化合物14-A(50.00g，115.81mmol)和[1,1'-联苯]-4-基硼酸(24.08g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物21-A(46.0g，78.64％收率)。
步骤2)化合物21的合成
利用在上述实施例21的步骤1中获得的化合物21-A(20.0g，39.60mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(12.98g，40.39mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物21(25.0g，79.91％收率)。
MS:[M+H]
实施例22：化合物22的合成
利用在上述实施例21的步骤1中获得的化合物21-A(20.0g，39.60mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(14.60g，40.39mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物22(26.0g，79.10％收率)。
MS:[M+H]
实施例23：化合物23的合成
步骤1)化合物23-A的合成
利用在上述实施例14的步骤1中获得的化合物14-A(50.00g，115.81mmol)和萘-1-基硼酸(20.91g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物23-A(42.5g，76.61％收率)。
步骤2)化合物23的合成
利用在上述实施例23的步骤1中获得的化合物23-A(20.0g，41.75mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(13.69g，42.59mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物23(26.0g，81.51％收率)。
MS:[M+H]
实施例24：化合物24的合成
步骤1)化合物24-A的合成
利用在上述实施例14的步骤1中获得的化合物14-A(50.00g，115.81mmol)和萘-2-基硼酸(20.91g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物24-A(44.0g，79.31％收率)。
步骤2)化合物24的合成
利用在上述实施例24的步骤1中获得的化合物24-A(20.0g，41.75mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(13.69g，42.59mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物24(25.0g，78.38％收率)。
MS:[M+H]
实施例25：化合物25的合成
步骤1)化合物25-A的合成
利用在上述实施例14的步骤1中获得的化合物14-A(50.00g，115.81mmol)和二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸(25.78g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物25-A(48.0g，79.85％收率)。
步骤2)化合物25的合成
利用在上述实施例25的步骤1中获得的化合物25-A(20.0g，38.52mmol)和二([1,1'-联苯]-4-基)胺(12.63g，39.30mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物25(25.0g，80.72％收率)。
MS:[M+H]
实施例26：化合物26的合成
利用在上述实施例25的步骤1中获得的化合物25-A(20.0g，38.52mmol)和N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(14.21g，39.30mmol)，通过与上述实施例1的步骤3相同的方法获得了上述化合物26(26.0g，79.97％收率)。
MS:[M+H]
实施例27：化合物27的合成
在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.00g，46.62mmol)和(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸(14.16g，48.96mmol)中加入1,4-二
MS:[M+H]
实施例28：化合物28的合成
利用在上述实施例1的步骤2中获得的化合物1-B(20.00g，46.62mmol)和(4-(二([1,1'-联苯]-4-基)氨基)苯基)硼酸(21.61g，48.96mmol)，通过与上述实施例27相同的方法获得了上述化合物28(28.5g，77.38％收率)。
MS:[M+H]
实施例29：化合物29的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.00g，46.62mmol)和(4-(二([1,1'-联苯]-4-基)氨基)苯基)硼酸(21.61g，48.96mmol)，通过与上述实施例27相同的方法获得了上述化合物29(29.0g，78.74％收率)。
MS:[M+H]
实施例30：化合物30的合成
利用在上述实施例14的步骤2中获得的化合物14-B(20.00g，46.62mmol)和(4-([1,1'-联苯]-4-基(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基)苯基)硼酸(23.57g，48.96mmol)，通过与上述实施例27相同的方法获得了上述化合物30(30.0g，77.52％收率)。
MS:[M+H]
实施例31：化合物31的合成
步骤1)化合物31-A的合成
利用2,2'-二溴-1,1'-联苯(50.00g，160.25mmol)和(2-氯苯基)(苯基)甲酮(34.72g，160.25mmol)，通过与上述实施例1的步骤1相同的方法获得了上述化合物31-A(52.0g，75.16％收率)。
步骤2)化合物31-B的合成
利用在上述实施例31的步骤1中获得的化合物31-A(50.00g，115.81mmol)和苯硼酸(14.83g，121.60mmol)，通过与上述实施例1的步骤2相同的方法获得了上述化合物31-B(38.0g，76.49％收率)。
步骤3)化合物31的合成
利用在上述实施例31的步骤2中获得的化合物31-B(20.00g，46.62mmol)和(4-(二([1,1'-联苯]-4-基)氨基)苯基)硼酸(21.61g，48.96mmol)，通过与上述实施例27相同的方法获得了上述化合物31(28.0g，76.02％收率)。
MS:[M+H]
实施例32：化合物32的合成
利用在上述实施例31的步骤2中获得的化合物31-B(20.00g，46.62mmol)和(4-(双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基)苯基)硼酸(25.53g，48.96mmol)，通过与上述实施例27相同的方法获得了上述化合物32(31.0g，76.42％收率)。
MS:[M+H]
[实验例]
实验例1-1
将ITO(氧化铟锡，Indium Tin Oxide)以
在这样准备的ITO透明电极上，将由下述化学式HAT表示的化合物以
实验例1-2至1-26
使用下述表1中记载的化合物代替化合物1，除此以外，通过与上述实验例1-1相同的方法制造了实验例1-2至1-26的有机发光器件。
比较实验例1-1至1-4
使用下述化合物EB1、EB2、EB3、EB4代替化合物1，除此以外，通过与实验例1-1相同的方法制造了比较实验例1-1至1-4的有机发光器件。
对实验例1-1至1-26和比较实验例1-1至1-4中制造的有机发光器件施加10mA/cm
[表1]
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如上述表1所示，确认了本发明的化合物的电子抑制能力优异，将其用作电子抑制层的有机发光器件在驱动电压、效率和寿命方面显示出显著的效果。
实验例2-1至2-19和比较实验例2-1至2-4
使用由上述化学式EB1表示的化合物代替化合物1，作为空穴传输层，使用下述表2中记载的化合物代替由上述化学式HT1表示的化合物，除此以外，通过与上述实验例1-1相同的方法制造了实验例2-1至2-19和比较实验例2-1至2-4的有机发光器件。
对实验例和比较实验例中制造的有机发光器件施加10mA/cm
[表2]
如上述表2所示，确认了本发明的化合物的空穴传输能力优异，将其用作空穴传输层的有机发光器件在驱动电压、效率和寿命方面显示出显著的效果。
[符号说明]
1：基板2：阳极
3：空穴传输层4：发光层
5：电子注入和传输层6：阴极
7：空穴注入层8：电子抑制层
9：空穴阻挡层。