苯甲酸精制工艺用水再生方法

技术领域

本发明涉及苯甲酸工业精制技术领域，尤其是涉及苯甲酸精制工艺用水再生方法。

背景技术

随着2020年7月1日国家禁抗令实施，以非抗生素为饲料添加剂的禽畜抗病物质得到大量应用，导致了苯甲酸在猪饲养上被广泛应用。然而，苯甲酸合成中会产生邻苯类物质，邻苯二甲酸又与醇类作用生成邻苯二甲酸酯类，邻苯二甲酸酯类会干扰体内分泌系统，具有类雌激素作用和抗雄性激素作用，对人畜健康影响严重。因此，国标中限制饲料用苯甲酸中邻苯类等物质降到100mg/kg以下，市场上95%工业苯甲酸中邻苯类物质含量一般在630mg/kg左右，用水重结晶后，邻苯类物质能够降到100mg/kg以下。可以对工业苯甲酸进行精制，将重结晶用水进行多次套用，能够将邻苯类物质含量降到100mg/kg以下，但是重结晶过程也造成了联苯等物质在水中的富集，给水处理带来很大的负担。

现有的处理重结晶用水的方法比较复杂，处理成本高，而且容易造成二次污染。

专利CN108949626A公开了一种利用复合菌群处理邻苯二甲酸酯污染废水的方法，其方法包括如下步骤：取邻苯二甲酸酯污染废水水样10mL加入到100mL液态培养基中，25℃培养20小时得到培养液；采用平板划线法分离纯化分别得到单一菌株梭杆菌、地霉菌、黑曲霉菌、白腐真菌菌种；将得到的上述菌种混合制得复合菌群水溶液；将复合菌群水溶液投加到邻苯二甲酸酯污染的废水中对废水进行处理。该专利的不足：使用真菌处理成本高，而且真菌对温度敏感。

发明内容

本发明提供一种苯甲酸精制工艺用水再生方法，能够处理苯甲酸重结晶的工艺水，使工艺水中的邻苯类物质达到工业三级水要求，处理后的水能够循环使用，还能够降低水中的邻苯类物质。

为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：

苯甲酸精制工艺用水再生方法，用于处理苯甲酸重结晶过程中的废水，其中，重结晶的一次水中联苯类物质含量在1500mg/kg-3000mg/kg之间，多次重结晶的水中联苯类物质在5000mg/kg-40000mg/kg之间。

苯甲酸精制中水处理再生方法，包括预处理、复分解、过滤、沉淀、二次过滤、脱盐。

所述预处理，向苯甲酸精制中的污水中加入酸当量的碱化用碱，得到预处理后的污水。

所述碱化用碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种。

优选地，所述碱化用碱为氢氧化钠。

所述复分解，向预处理后的污水中加入氯化铁，形成橘红色的有机酸金属盐沉淀后得到复分解后的污水。

所述氯化铁的用量为苯甲酸和邻苯类物质总量的1.0-1.5当量。

优选地，所述氯化铁的用量为苯甲酸和邻苯类物质总量的1.3-1.45当量。

进一步优选地，所述氯化铁的用量为苯甲酸和邻苯类物质总量的1.4当量。

所述复分解的反应机理为：

RCOOH+NaOH=RCOONa+H

3RCOONa+FeCl

所述过滤，将复分解后的污水通入过滤装置分离除去沉淀，得到过滤后的污水。

所述沉淀，将过滤后的污水的pH设定到5.0-7.5，从而将过滤后的污水中剩余的铁离子形成氢氧化铁沉淀，然后得到沉淀后的污水。

优选地，将过滤后的污水的pH设定到6.0-7.0。

进一步优选地，将过滤后的污水的pH设定到6.5。

所述二次过滤，将沉淀后的污水二次通入过滤装置分离除去沉淀，得到二次过滤后的污水。

所述脱盐，将过滤后的污水通过RO装置进行脱盐。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

（1）本发明的苯甲酸精制工艺用水再生方法，使工艺水中的邻苯类物质达到工业三级水要求；

（2）本发明的苯甲酸精制工艺用水再生方法，处理后的水能够循环使用；

（3）本发明的苯甲酸精制工艺用水再生方法，能够将邻苯类物质降低至40.01mg/kg。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。

实施例1

苯甲酸精制工艺用水再生方法，包括预处理、复分解、过滤、沉淀、二次过滤。

所述预处理，取200g苯甲酸一次重结晶的水样于500ml烧杯中，放入磁子并置于磁力搅拌器上，然后称取0.2g氢氧化钠加入水中搅拌溶解，得到预处理后的水样。

所述复分解，称取氯化铁加入预处理后的水样中搅拌10分钟后得到复分解后的水样。

所述过滤，对复分解后的水样进行过滤得到滤液，并对滤液取样分析。

所述沉淀，向滤液中加入氢氧化钠，然后将pH值调至7，从而将滤液中剩余的铁离子形成氢氧化铁沉淀，得到沉淀后的污水。

所述二次过滤，将沉淀后的污水通入过滤装置分离除去沉淀，得到处理后的水样。

所述脱盐，将过滤后的污水通过RO装置进行脱盐。

结果见下表：

其中，苯甲酸为鲁南化工，含量95%，邻苯638.6mg/kg。

测邻苯含量时使用的液相色谱为安捷伦1220，具体参数如下：

实施例2

苯甲酸精制工艺用水再生方法，包括复分解、过滤、沉淀、二次过滤。

所述复分解，将850g苯甲酸多次重结晶的水样加入1000ml烧杯中，然后加入氯化铁，得到复分解后的水样。

所述过滤，将复分解后的水样于50℃搅拌10分钟，过滤后得到滤液；

所述沉淀，向滤液中加入氢氧化钠，从而将滤液中剩余的铁离子形成氢氧化铁沉淀，得到沉淀后的污水。

所述二次过滤，将沉淀后的污水通入过滤装置分离除去沉淀，然后调节pH值，得到处理后的水样，对处理后的水样中的邻苯含量进行测试。然后对处理后的水样重复前述过程。

对每次重复过程中加入的氯化铁的质量和调节后的pH进行记录，记录结果见表：

测邻苯含量的检测方法同实施例1。邻苯类物质降到40.01mg/kg的水样颜色接近淡咖啡色，调节pH接近中性后过滤，色号5号（铂钴色号）。

除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。