包含颗粒和着色剂的聚合物组合物、其制备方法及其用途

本发明涉及包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物。

特别地，本发明涉及包含聚合物颗粒和着色剂混合物的聚合物(甲基)丙烯酸系组合物。

本发明还涉及包含聚合物颗粒和着色剂混合物的这样的聚合物组合物或聚合物(甲基)丙烯酸系组合物在照明应用中的用途。

本发明还涉及制备包含聚合物颗粒和着色剂混合物的聚合物组合物或(甲基)丙烯酸系组合物的方法。

[技术问题]

热塑性聚合物，尤其是(甲基)丙烯酸系聚合物被广泛使用，包括照明应用。这主要是由于其作为具有优异的抗紫外辐射和耐候性的高度透明的聚合物材料的特性。因此，(甲基)丙烯酸系聚合物用于例如灯、灯具、灯罩、显示器、照明搁架、表面和照明标志。

照明应用对(甲基)丙烯酸系聚合物或基于(甲基)丙烯酸系聚合物的组合物的光透射、漫射能力具有各种要求。这些基于(甲基)丙烯酸系聚合物的组合物通常包含或多或少的球形颗粒，其也是聚合物颗粒或其它有机颗粒或无机颗粒。

另外，还非常感兴趣的是具有在光透射和漫射性质之间具有良好折衷，隐藏光源并且当光源开启时光或有色光被透射和漫射的聚合物组合物。最后一点对于照明应用尤其重要，其中例如要求标志在光源关闭或不必开启时在白天可见；而且在晚上或半黑暗中，当光源开启时标志可见。

这种折衷是基于聚合物组合物中的相应颗粒和聚合物组合物中的着色剂的正确或最佳量。

因此，重要的是具有包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物，所述聚合物组合物可用于包括LED的照明装置，可隐藏光源，并且当光源开启时，光或有色光被透射和漫射。

本发明的目的是提供适用于照明应用的包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物。

本发明的另一个目的是提供用于照明应用的包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物，通过使用该聚合物组合物，产生与照明源颜色无关的色调对比（aspect contrast）和/或颜色对比。

本发明的另一个目的是提供包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物，当该组合物用于照明应用中并且光源被点亮时，包含所述组合物的照明装置可以透射可见光的整个波长范围内的光。

本发明的再一个目的是提供发光装置，其包括光源和包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物，当光源被点亮时，其被隐藏并可透射可见光的整个波长范围内的光。

[发明背景]现有技术

通常通过向组合物中添加散射颗粒来增加光的漫射，所述漫射增加相对漫射力和遮盖力。

文献EP1864274公开了将LED和漫射片组合的照明装置。该发光装置包括至少一个发光二极管和至少一个由透明塑料制成的罩，在该透明塑料中分散有散射由发光二极管发射的光的颗粒。

文献EP1927098公开了将白色LED和漫射片组合的照明装置。该发光装置包括至少一个白色发光二极管和至少一个由透明塑料制成的罩，在该透明塑料中分散有散射由发光二极管发射的光的颗粒。

文献US2016/0245954公开了用于LED照明的光学漫射共混材料。该漫射共混物包含无机颗粒和有机颗粒的混合物。

文献WO2004/098857公开了用于生产光漫射模塑物品的注塑方法。模塑料包含聚甲基丙烯酸甲酯基质和粒度为1-24μm的球形塑料颗粒。

现有技术没有公开同时包含聚合物颗粒和着色剂混合物的聚合物组合物。

[发明简述]

令人惊奇地，已经发现聚合物组合物PC1，其包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

所述聚合物组合物PC1在照明应用中具有足够的遮盖力并提供均匀的光漫射。

令人惊奇地，已经发现聚合物组合物PC1，其包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

所述聚合物组合物PC1适用于照明应用中的罩，提供足够的遮盖力和均匀的光漫射。

令人惊奇地，已经发现聚合物组合物PC1，其包含：

a)聚合物AP1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

所述聚合物组合物PC1可用于照明应用中，以提供足够的遮盖力和均匀的光漫射。

还已经发现了用于获得聚合物组合物PC1的方法，所述组合物PC1包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

所述方法包括以下步骤

i)提供：

a)(甲基)丙烯酸系聚合物AP1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

ii)将三种组分a)、b)和c)共混

得到在照明应用中提供足够的遮盖力和均匀的光漫射的聚合物组合物。

[发明详述]

根据第一方面，本发明涉及聚合物组合物PC1，其包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

根据第二方面，本发明涉及聚合物组合物PC1，其包含：

a)(甲基)丙烯酸系聚合物AP1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

根据第三方面，本发明涉及制备聚合物组合物PC1的方法，所述组合物PC1包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

所述方法包括以下步骤

i)提供：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

ii)将三种组分a)、b)和c)共混。

根据第四方面，本发明涉及聚合物组合物PC1在照明应用中的用途，所述聚合物组合物PC1包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

根据第五方面，本发明涉及包含聚合物组合物PC1的照明装置，所述聚合物组合物PC1包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

根据又一方面，本发明涉及制造照明装置的方法，所述方法包括以下步骤：

i)提供聚合物组合物PC1，其包含

a)聚合物P1

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

ii)制备包含聚合物组合物PC1的用于照明装置的罩，

iii)将所述罩与光源组合。

所用的术语" (甲基)丙烯酸烷基酯"表示丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。

所用的术语"共聚物"表示由至少两种不同单体组成的聚合物。

本文所用的术语"份"表示"重量份"。

所用的术语"热塑性聚合物"表示当加热时变成液体或变得更液态或粘性更小并且通过施加热和压力可以呈现新形状的聚合物。

本发明中使用的术语" (甲基)丙烯酸系聚合物"表示(甲基)丙烯酸系聚合物内丙烯酸系或甲基丙烯酸系单体的重量比为至少50wt%的聚合物。

本发明中使用的术语" PMMA "表示甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚物或共聚物，对于MMA的共聚物，PMMA内MMA的重量比至少为50wt%。

所用的术语"母料"应理解为在载体材料中包含高浓度添加剂的组合物。添加剂分散在载体材料中。

本发明中提到的x至y的范围是指包括该范围的上限和下限，相当于至少x且至多y。

本发明中提到的x和y之间的范围是指排除该范围的上限和下限，相当于大于x且小于y。

关于根据本发明的聚合物组合物PC1，其包含聚合物P1、重均粒径为1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1和着色剂CA

聚合物P1可以选自(甲基)丙烯酸系聚合物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯(PCV)、环烯烃共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯(SMMA)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚偏二氟乙烯(PVDF)及其共混物。

优选地，聚合物P1选自(甲基)丙烯酸系聚合物，以使聚合物P1是(甲基)丙烯酸系聚合物AP1。

在第一优选实施方案中，聚合物组合物PC1包含a) (甲基)丙烯酸系聚合物AP1，b)重均粒径为1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，和c)着色剂CA

对于3mm厚的片材，包含a)和b)的组合物的透光率为至少80%。透光率根据标准ASTM D1003测量。

在第二优选实施方案中，聚合物组合物PC1包含至少一种另外的着色剂CB，其不同于已经存在于聚合物组合物PC1中的着色剂CA

在第三优选实施方案中，聚合物组合物PC1包含a) (甲基)丙烯酸系聚合物AP1，b)重均粒径为1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，和c)着色剂CA

关于(甲基)丙烯酸系聚合物AP1，其是(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC或(甲基)丙烯酸系聚合物MP1。

在第一优选实施方案中，(甲基)丙烯酸系聚合物AP1是(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1。

(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1包含聚合物链，该聚合物链包含至少50wt%的来自丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体的单体。(甲基)丙烯酸系聚合物也可以是两种或更多种(甲基)丙烯酸系聚合物MP1至MPx的混合物。

丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸的酯或甲基丙烯酸酯的酯、烷基丙烯酸系单体、烷基甲基丙烯酸系单体及其混合物。

优选地，单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、烷基丙烯酸系单体、烷基甲基丙烯酸系单体及其混合物，所述烷基具有1至22个碳，是直链、支链或环状的；所述烷基优选具有1至12个碳，是直链、支链或环状的。

有利地，(甲基)丙烯酸系单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物。

其它共聚单体可与丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体共聚，只要(甲基)丙烯酸系聚合物AP1在其聚合链中包含至少50wt%的来自丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体的单体。其它共聚单体可以选自苯乙烯系单体如苯乙烯或苯乙烯衍生物、丙烯腈、乙烯基酯如乙酸乙烯酯。这些共聚单体的量为0wt%至50 wt%，优选0wt%至40 wt%，更优选0wt%至30 wt%，有利地0wt%至20 wt%。

在第一优选实施方案中，(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1是甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚物或共聚物，其包含至少50wt%，优选至少60wt%，有利地至少70wt%，更有利地至少80wt%的甲基丙烯酸甲酯。

甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物包含50wt%和99.9wt%之间的甲基丙烯酸甲酯和0.1wt%和50wt%之间的至少一种具有至少一个可与甲基丙烯酸甲酯共聚的烯属不饱和度的单体。

这些单体是公知的，可以特别提及丙烯酸和甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1至12个碳原子。作为例子，可以提及丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯、丁酯或2-乙基己酯。优选地，共聚单体是丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1至4个碳原子。

根据第一更优选实施方案，甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物包含80wt% -99.8wt%，有利地90wt% -99.7wt%，更有利地90wt% -99.5wt%的甲基丙烯酸甲酯和0.2wt% -20wt%，有利地0.3wt% -10wt%，更有利地0.5wt% -10wt%的至少一种具有至少一个可与甲基丙烯酸甲酯共聚的烯属不饱和度的单体。优选地，共聚单体选自丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或其混合物。

(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1具有根据ISO1133 (230℃/3.8kg)的0.1g/10min和20g/10 min之间的熔体流动指数(MFI)。优选地，熔体流动指数为0.2g/10 min和18g/10min之间，更优选0.3g/10min和16g/10min之间，有利地0.4g/10min和13g/10min之间。

(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1的折射率为1.46和1.52之间，优选为1.47和1.52之间，更优选为1.48和1.52之间。

(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1具有根据ASTM D-1003 (3 mm厚的片材)为至少85%，优选至少86%，更优选至少87%的透光率。

(甲基)丙烯酸系聚合物组合物MP1具有至少90℃的维卡软化温度。维卡软化温度根据ISO306:2013 (B50方法)测量。

根据本发明的组合物除了(甲基)丙烯酸系聚合物MP1之外还可以包含(甲基)丙烯酸系聚合物MP2。(甲基)丙烯酸系聚合物MP1和(甲基)丙烯酸系聚合物MP2形成混合物或共混物。该混合物或共混物由MMA的至少一种均聚物和至少一种共聚物组成，或由具有不同平均分子量的MMA的至少两种均聚物或至少两种共聚物的混合物组成，或由具有不同单体组成的MMA的至少两种共聚物的混合物组成。

根据第二优选实施方案，(甲基)丙烯酸系聚合物AP1是(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC。

(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC包含至少50%的来自丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体的单体。

(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC包含至少一个玻璃化转变温度低于20℃、优选低于10℃、更优选低于0℃、有利地低于-5℃和更有利地低于-10℃的嵌段。

优选地，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC包含至少一个为(甲基)丙烯酸系嵌段的嵌段。这意味着该嵌段内至少50wt%的单体是已经聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

最优选地，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC在(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC内包含至少50wt%的为已经聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单体。

(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC具有通式(A)

· n是大于或等于1的整数，

· A是：Tg大于50℃，优选大于80℃的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物，或聚苯乙烯，或丙烯酸系/苯乙烯或甲基丙烯酸系/苯乙烯共聚物。优选地，A选自甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸异冰片酯。优选地，嵌段A是PMMA或用丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体改性的PMMA；

· B是Tg小于20℃的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物，优选包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯(BuA)、丙烯酸乙基己酯、苯乙烯(Sty)或甲基丙烯酸丁酯，更优选丙烯酸丁酯的单体，所述单体占B的至少50wt%，优选70wt%。

有利地，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC是无定形的。

优选地，在嵌段A中，单体选自甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯(Sty)或α-甲基苯乙烯或其混合物。更优选地，嵌段A是PMMA或与丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体共聚的PMMA，或者是聚苯乙烯(PS)或用苯乙烯系共聚单体改性的PS。

嵌段B优选包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯(BuA)、丙烯酸乙基己酯或甲基丙烯酸丁酯和它们的混合物，更优选丙烯酸丁酯的单体，所述单体占嵌段B的至少50wt%，优选70wt%。

此外，嵌段A和/或B可以包含带有本领域技术人员已知的各种化学官能团，例如酸、酰胺、胺、羟基、环氧基或烷氧基官能团的其它丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体。嵌段A可以并入基团，例如丙烯酸或甲基丙烯酸(MAA)，以便增加其温度稳定性。

共聚单体如苯乙烯也可以并入嵌段B中以与嵌段A的折射率不匹配。

优选地，所述热塑性丙烯酸系嵌段共聚物具有选自以下的结构：ABA，AB，A

(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC例如可以是下列三嵌段共聚物中的一种：pMMA-pBuA-pMMA，p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA)，p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA)和p(MMAcoAA)-pBuA-p(MMAcoAA)。在第一优选实施方案中，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC是p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA)。

本领域技术人员已知PMMA类型的聚合物可以包含少量丙烯酸酯共聚单体以改进其温度稳定性。少表示小于聚合物的9wt%，优选小于7wt%，更优选小于6wt%。

嵌段B占嵌段共聚物MBC总重量的10% -85%，优选15% -80%。

嵌段B的重均摩尔质量为10000g/mol和500000g/mol之间，优选20000g/mol-300000g/mol。重均摩尔质量可以通过尺寸排阻色谱法(SEC)测量。

(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物可以通过受控自由基聚合(CRP)或通过阴离子聚合获得；将根据要制备的共聚物的类型选择最合适的方法。

优选地，对于(A)

(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC可以通过挤出或注塑而被转变成物体的形式。

根据第三优选实施方案，(甲基)丙烯酸系聚合物AP1是(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物MBC与(甲基)丙烯酸系聚合物MP1的共混物。

关于聚合物颗粒PP1，其重均粒径为1μm和100μm之间，优选重均粒径为1μm和90μm之间，更优选为1μm和80μm之间，有利地为1μm和70μm之间，最有利地为1μm和60μm之间。

聚合物颗粒PP1也可以是不同种类颗粒的混合物。其可以是具有不同重均粒径的相同化学性质的颗粒，只要重均粒径都在1μm和100μm之间的区间内。或者其可以是具有相同或不同重均粒径的不同化学性质的颗粒，只要重均粒径都在1μm和100μm之间的区间内。

关于聚合物颗粒PP1，它们可以选自硅酮颗粒、(甲基)丙烯酸系颗粒、苯乙烯系颗粒及其混合物。颗粒可以是交联的或部分交联的。聚合物颗粒PP1可以是不同种类颗粒的混合物。

关于作为聚合物颗粒PP1的聚合物硅酮颗粒，其具有1μm和20μm之间的重均粒径。在第一优选实施方案中，硅酮颗粒PP1包含具有硅-氧主链的聚硅氧烷链。

聚合物硅酮颗粒PP1具有1.30和1.45之间，优选1.35和1.45之间，有利地1.36和1.44之间的折射率。

在第一优选实施方案中，聚合物硅酮颗粒PP1的重均粒径优选为1μm和15μm之间，更优选1μm和8μm之间，还更优选1μm和7μm之间，甚至更优选1μm和6μm之间，有利地1μm和5μm之间，更有利地1μm和4μm之间。

聚合物硅酮颗粒PP1粉末的堆积密度为0.1g/ml和0.5g/ml之间，优选0.151g/ml和0.47g/ml之间。

聚合物硅酮颗粒PP1可例如根据US2008/124549制备。

聚合物硅酮颗粒也可以是两种或更多种不同硅酮颗粒PP1a、PP1b…的共混物，只要所有的硅酮颗粒具有上述特性。

关于作为聚合物颗粒PP1的聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒，它们的重均粒径为1μm和100μm之间，其在聚合物颗粒PP2的聚合物链中含有至少50wt%的来自丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体的单体。

在第一优选实施方案中，聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒PP1是甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚物或共聚物，其包含至少50wt%，优选至少60wt%，有利地至少65wt%，更有利地至少70wt%的甲基丙烯酸甲酯。

聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒PP1的重均粒径优选为1μm和90μm之间，更优选为2μm和80μm之间，有利地为2μm和60μm之间。

优选地，聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒PP1是交联的。交联剂在(甲基)丙烯酸系颗粒PP1中的重量比小于5wt%。交联剂优选选自具有至少一个丙烯酸系或甲基丙烯酸系官能团以及也可以聚合的第二双键的有机化合物。

聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒PP1的折射率为1.49和1.56之间，优选1.50和1.55之间。

聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒PP1可以根据悬浮聚合制备。

聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒也可以是两种或更多种不同的(甲基)丙烯酸系颗粒PP1a、PP1b…的共混物。只要所有颗粒具有上述特性。

关于着色剂CA或CA

在第一优选实施方案中，着色剂CA或CA

在第二优选实施方案中，着色剂CA或CA

在第三优选实施方案中，着色剂CA或CA

着色剂CA是着色剂CA

在第一甚至更优选的实施方案中，n值为1＜n＜8。

在第二甚至更优选的实施方案中，n值为2＜n＜9。

在第三甚至更优选的实施方案中，n值为2＜n＜8。

在第四甚至更优选的实施方案中，n值为1＜n＜6。

在第五甚至更优选的实施方案中，n值为2＜n＜6。

着色剂CA

在第一优选实施方案中，着色剂CA

着色剂CA

在CIELAB体系中，使用L、a*、b*三个值来表征主色。L表示亮度，并且从0 (黑色)延伸到100 (白色)。a*值测量颜色的红色和绿色：趋向绿色的颜色具有负的a*值，而趋向红色的颜色具有正的a*值。b*值测量颜色的蓝色和黄色：趋向黄色的颜色具有正的b*值，而趋向蓝色的颜色具有负的b*值。使用光谱色度计(特别是根据ASTM E308标准)测量L、a*、b*值。

选择着色剂CA

对于包含着色剂CA

用于聚合物的着色剂是已知的，例如可以选自Lanxess、Clariant、Synthesia或BASF公司的颜料和染料的产品系列。存在来自Lanxess的MACROLEX®染料，例如Yellow 6GGran、Yellow 3G Gran、Yellow G Gran、Yellow E2R Gran、Orange 3G Gran、Orange RGran、Red E2G Gran、Red A、Red EG Gran、Red B、Red 5B Gran、Violet 3R Gran、Violet BGran、Blue 3R、Blue RR Gran、Green 5B Gran和Green G。存在来自Clariant的Solvaperm®染料和Polysynthren®聚合物着色剂，例如Yellow 3G、Yellow 2G、Orange 3G、Red 2G、Red G、RED PFS、RED BB、Red Violet R、Violet RSB、Blue 2B、Green GSB、Green G、YellowGG、Yellow NG、Red GFP、Violet G、Blue R、Blue RLS、Brown 3RL和Brown R。

着色剂例如是甲烷、吡唑啉酮、喹啉并酞酮（quinophtalone）、芘酮（perinone）、偶氮、蒽醌、香豆素的衍生物。

着色剂可以是例如：

2，4-二氢-5-甲基-2-苯基-4- (苯基偶氮) -3H-吡唑啉-3-酮，CAS号[4314-14-1]；

12H-酞芘-12-酮（12H-phthaloperin-12-one），CAS号[6925-69-5]；

8，9，10，11-四氯-12H-酞芘-12-酮，CAS号[20749-68-2]；

3-羟基-N- (邻甲苯基) -4- [ (2，4，5-三氯苯基)偶氮]萘-2-甲酰胺，CAS号[6535-46-2]；

1，4-二氨基-2，3-二苯氧基蒽醌，CAS号[6408-72-6]；

1-羟基-4- (对-甲苯基氨基)蒽-9，10-二酮，CAS号[81-48-3]；

1，4-双(2，4，6-三甲基苯胺基) -9，10-蒽醌，CAS号[116-75-6]；

1，4-双(对甲苯基氨基)蒽醌[128-80-3]。

相对于聚合物P1，聚合物组合物PC1中着色剂CA

着色剂的量根据其相对颜色(着色)强度来选择。该值可以见于商业手册或材料数据表(根据DIN53235，并以SD1/3-降低的色调至国际标准深度1/3表示)。

关于着色剂CB，在第二优选实施方案的聚合物组合物PC1或第三优选实施方案的聚合物组合物PC1中，它可以是颜料或染料或颜料和染料的混合物。颜料可以是无机颜料或有机颜料。着色剂CB可以选自与着色剂CA

关于制备根据本发明的聚合物组合物PC1的方法，其包括提供和共混组分a)、b)和c)的步骤。

更特别地，本发明涉及制备聚合物组合物PC1的方法，所述组合物PC1包含：

a)聚合物P1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，

c)着色剂CA

其特征在于，着色剂是着色剂CA

所述方法包括以下步骤

i)提供：

a)聚合物AP1，

b)重均粒径在1μm和100μm之间的聚合物颗粒PP1，和

c)着色剂CA

ii)将三种组分a)、b)和c)共混。

可以以任何顺序进行共混：首先将组分b)加入组分a)中，然后加入组分c)，或者首先将组分c)加入组分a)中，然后加入组分b)，或者同时将组分b)和c)一起加入。

任选地加入着色剂CB。

优选地，该方法的共混步骤ii)通过配混或混合进行。

组分a)、b)和c)及其优选的实施方案与前面定义的相同。

所述用于制备聚合物组合物PC1的方法优选使用着色剂CA

在制备聚合物组合物PC1的方法的第一优选实施方案中使用母料。

在制备聚合物组合物PC1的第二优选实施方案中使用液体色料。文献US2009/0156732中给出了液体色料浓缩物的一个实例。

根据另一方面，本发明涉及通过转变和/或加工根据本发明的聚合物组合物PC1来制造物体的方法。

该转变可通过注塑、共注塑、注塑与表面模塑的组合、挤出、共挤出或挤出/吹塑进行。优选地，通过注塑或挤出进行转变。

转变方法对包含聚合物颗粒和着色剂的聚合物组合物的发光效果没有影响，即通过使用该聚合物组合物，与照明源的颜色无关的色调对比和/或颜色对比。

在制造物体的方法的第一优选实施方案中，通过注塑制造。获得模塑物体。

根据本发明的制造模塑物体的方法包括以下步骤

-熔融包含聚合物P1、聚合物颗粒PP1和着色剂的聚合物组合物PC1

-将熔融组合物注入模具中

-向所述模具施加压力，至少直到所述模具完全填充有所述熔融组合物。

在制造物体的方法的第二优选实施方案中，通过挤出进行转变过程。

根据本发明的制造模塑物体的方法包括以下步骤

-将包含聚合物P1、聚合物颗粒PP1和着色剂的聚合物组合物PC1进料至挤出机中，

-在挤出机中熔融包含(甲基)丙烯酸系共聚物的组合物

-挤出所述熔融组合物。

在制造物体的方法的第三优选实施方案中，通过包括重叠注塑（overmolding）的注塑制造。

根据再一方面，本发明涉及聚合物组合物PC1用于制造物体或模塑物体的用途。

根据本发明的组合物PC1可用于制造物体或模塑物体或制品，或者用作制品的一部分。优选地，由根据本发明的组合物制成的物体或模塑物体或制品或制品的一部分具有大于50μm，更优选大于100μm，甚至更优选大于500μm的厚度。

通过根据本发明的方法获得的组合物PC1可以用于直接转变成制品或物体，或者可以是制品或物体的一部分。

根据另一方面，本发明涉及由根据本发明的聚合物组合物PC1制成的物体或模塑物体。

本发明的物体或模塑物体可以是片材、块、膜、管或异型元件的形式。优选地，模塑物体是可以是平的或稍微弯曲或曲面的片材。

物体或模塑物体或制品的实例是用于发光装置的罩或板。

在一个实施方案中，模塑物体是光源的罩。罩的厚度通常在0.001cm和15cm之间，优选在0.01cm和10cm之间，更优选在0.05cm和7cm之间，更优选在0.1cm和5cm之间，甚至更优选在0.2cm和4cm之间。

另外，根据本发明的另一方面，由根据本发明的聚合物组合物PC1获得的组合物可以用作点光源的罩。光源加上罩形成照明装置。罩可以是单层，或者可以是多层结构。罩与光源分开的距离在0.1cm和50 cm之间，优选地在1和40 cm之间，优选地在2和20 cm之间，并且甚至更优选地在3和20 cm之间。

在又一个实施方案中，照明装置包含根据本发明的聚合物组合物PC1。

发光装置或照明装置包括光源。优选地，光源是LED。光源可以是白色或有色LED。

对于包含根据组合物PC1的第一优选实施方案的聚合物组合物PC1的照明装置，光源可以是白色或有色的。

对于包含根据组合物PC1的第二或第三优选实施方案的聚合物组合物PC1的照明装置，光源优选为白色光源。

根据本发明的照明装置具有多种应用，例如：

-室内照明(环境照明、起居室灯、办公室灯等)；

-室外照明(路灯、公园或庭院灯)；

-用于家用电器的照明或显示器；

-用于电气和电子产品的照明或显示器；

-广告显示器；

-照明标志(在这种情况下，罩可以特别地具有字母、数字、符号或任何其它标志的形式)；

-工业照明；

-内部汽车照明(标记照明、环境照明、指示标志、仪表板、内部显示器)；

-外部汽车照明，例如，所述发光装置可以是头灯、日间行车灯(DRL)、雾灯、尾灯、方向指示灯、刹车灯、信号灯或外部显示器。

[方法]

根据以下方法测量聚合物的光学性质：透光率和雾度根据标准ASTM D1003，用用于模塑样品的2mm厚的片材测量。使用来自BYK-Gardner的Haze-Gard Plus装置。根据ASTMD523测量光泽度。

用折射计测量折射率。

粒度：通过激光衍射用库尔特计数器测量粒径。

通过颜色光谱法，在光源关闭时通过反射，在光源点亮时通过透射测量L、a*、b*三个值。使用来自BYK-Gardner的颜色光谱仪"Color Sphere"。

[实施例]

使用熔体流动指数为8g/10min的甲基丙烯酸甲酯共聚物作为聚合物P1的(甲基)丙烯酸系聚合物AP1。

作为第一聚合物颗粒PP1b，使用来自Röhm and Haas公司的Paraloid EXL5137。重均粒径在4μm和6μm之间，并且使用重均粒径为5μm的批料。

作为第二聚合物(甲基)丙烯酸系颗粒PP1a，实施例使用来自ALTUGLAS BS110的重均粒径通常为35μm和60μm之间的市售产品并且使用重均粒径为50μm的批料。

着色剂：着色剂以母料的形式加入：MBgris和MB Red18242。MBgris是具有灰色的母料，其包含三种着色剂CA1至CA1。

着色剂CA1：来自BASF的Red Solvent135，CAS [20749-68-2]，8，9，10，11-四氯-12H-酞芘-12-酮。

着色剂CA2：来自BASF的Solvent Green28，CAS [28198-05-2]，1，4-双[ (4-丁基苯基)氨基] -5，8-二羟基-蒽-9，10-二酮。

着色剂CA3：Violet solvent13，CAS [81-48-3]，1-羟基-4- (对-甲苯基氨基)蒽-9，10-二酮。

着色剂CB1是红色母料RED 18242。

将着色剂CA1至CA3以2500ppm总着色剂的重量水平一起共混在母料MB1中。该母料MB1是灰色的，如果与(甲基)丙烯酸系聚合物AP1以3.7phr共混，3mm厚的片材在400nm-700nm的波长区间内的透光率为10%和20%之间。这在图1中示出。

实施例1和2具有表1中给出的与3.7phr灰色母料MB1共混的组成。实施例3和4分别具有与实施例1和2相同的组成，但另外包含1phr着色剂CB1的母料。对比例不含任何着色剂。

表1-根据本发明的聚合物组合物PC1和对比组合物的示例性组成

i) Ex = 实施例，CEx =对比例

将各样品的组合物转变成2mm和3mm厚的100mm×100mm的片材。

这些片材在包括四个LED光源的100mm×100mm×100mm的立方体中用作漫射片，LED光源以距漫射板30mm的距离放置。测量亮度或光发射。

图2示出了实施例1 (菱形)和实施例2 (三角形)的3mm片材的光透射光谱与LED(正方形)光谱的比较，其中峰归一化到100。该图证明LED的光谱不受漫射片的影响，并且如果使用白色或有色LED，则漫射光的颜色与光源的颜色相同。

图3示出了实施例3 (菱形)和实施例4 (三角形)的3mm片材的光透射光谱与LED(正方形)光谱的比较，其中峰归一化到100。该图证明，如果使用白色LED，则通过漫射片透射红光。

表2—2 mm厚样品片材的透射模式

表3—2 mm厚样品片材的反射率

表4—2 mm厚样品片材的色移

对于实施例1和2，观察到亮度值L *的显著变化，以及颜色成分a*和b*的非常低的变化。这对应于从暗到亮的变化。

对于包含红色着色剂的实施例3和4，观察到亮度值L *的非常低的变化以及颜色成分a*和b*的非常大的变化。这对应于在没有任何光源的情况下颜色几乎不可见，并且当光源开启时可见红色。

表5—3 mm厚样品片材的透射模式

表6—3 mm厚样品片材的反射率

表7—3 mm厚样品片材的色移

实施例1至4显示了与2mm厚的片材相同的性能。用于3mm的对比例已经显示出高亮度，因此没有获得从暗到亮的变化。

通过挤出、注塑和重叠注塑，还制备2mm的实施例1-4的组合物的片材。用1mm的来自ALTUGLAS的纯(甲基)丙烯酸系树脂V825T进行重叠注塑。

根据标准ASTM D523测量在60°的光泽度。

表8—2 mm或3mm厚样品片材在60°的光泽度

表8中的实施例表明，光泽度可以根据本发明组合物的转变方法而变化。挤出获得低光泽度，注塑获得中等光泽度。为了获得高光泽度，样品必须进行重叠注塑。