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树脂组合物及使用该树脂组合物的成型品

文献发布时间:2023-06-19 12:16:29



技术领域

本发明涉及一种耐冲击性及断裂伸长率优异的树脂组合物及包含该组合物的成型品,所述树脂组合物包含热塑性树脂(A)及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)包含乙酸乙烯酯含量不同的两种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

背景技术

聚酯及非晶高分子充分发挥其的高刚性及耐久性,从电子设备的壳体及汽车材料等需要高机械强度的工业零件到食品包装及日用品等消耗品的领域得到广泛利用。近年来,社会对于环境问题的关注度有所提高,希望开发环境负担小的材料、特别是期待对来自生物质的树脂及树脂的回收技术的开发。

然而,在现有的用途中使用时,希望进一步提高机械特性。

首先,一部分聚酯及非晶高分子因其耐冲击性及柔软性较低,所以能够使用的用途有限。

例如,聚乳酸是一种代表性的来自生物质的聚酯,由于降低环境负担的社会形势,其长久以来作为来自石油的塑料的代替材料备受关注。但是,由于其较脆,能够使用的用途有限,至今尚未得到广泛普及。另一方面,在树脂的回收技术领域,其前提是混入有多种树脂。若混入树脂量较多,则容易产生因树脂彼此的相溶性而导致的问题。即,大量非相溶的树脂混合存在的回收树脂的机械特性差。因此,回收时,需要经过严格的筛选来再生制成混入物较少的状态的树脂。但是,用于食品包装等的树脂多被制成多层膜的结构而使用,该多层膜具有不同种类的树脂牢固地层叠而成的构成。这些多层膜难以轻易分离,因此无法应用回收技术而被废弃。

近年来,为了克服这样的技术问题,作为通过组合多种树脂来弥补每种树脂的缺点,并产生以往没有的功能的手段,已知有聚合物合金技术。

例如,现有通过将聚乳酸和软质聚酯共混来提高耐冲击性的方法(专利文献1)。在该方法中,作为局域相(domain)存在于聚乳酸基体中的软质聚酯作为赋予耐冲击性及柔软性的改性剂起作用。然而,耐冲击性的改良效果并不充分。

另外,还已知向聚乳酸和聚烯烃中配合相溶化剂来提高耐冲击性及耐热性的方法(专利文献2)。然而,为了获得充分的耐冲击强度、耐热性,需要使聚烯烃的量很高。

另外,还具有通过向聚乳酸中配合核壳胶乳来提高耐冲击性且保持透明性的方法(专利文献3)。在该方法中,壳部分负责与聚乳酸的相溶性,核部分负责赋予耐冲击性,分散粒径不会因混炼方法产生变化,因此能够得到稳定的性能。然而,核壳胶乳通常成本高,共混而得到的材料的成本也高。

进而,作为回收层叠状态的复合树脂的方法,研究了添加相溶化剂的手段。例如,将离聚物树脂用作相溶化剂,并研究了PE-PET、PP-ABS的复合(专利文献4)。另外,还使用恶唑啉系相溶化剂,并研究了PE-PET等的复合(专利文献5)。此外,还研究了PE-EVOH的复合(专利文献6)。根据这些文献显示,通过添加相溶化剂能够提高PE与PET、EVOH等的复合物的物性。但是,通过这些方法得到的回收树脂的机械特性不充分,因此,需要开发可以进一步改善机械特性的技术。另外,因粘度增加、黄变、异味的问题等导致重复回收性差,因此再生树脂的使用用途受限。

这样的材料有助于降低环境负担,但非常期待一种进一步改善其脆性的材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本国特开2004-231772号公报

专利文献2:日本国特开2008-038142号公报

专利文献3:日本国特开2015-140361号公报

专利文献4:日本国特开2001-220473号公报

专利文献5:日本国特开2004-182957号公报

专利文献6:日本国特表2009-535452号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于:提供一种树脂组合物及使用该树脂组合物的成型品,所述树脂组合物通过向来自生物质的树脂或回收的复合树脂中配合特定的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物来克服其脆性,且耐冲击性及柔软性优异。

用于解决技术问题的手段

本发明人等为了解决所述技术问题进行了努力研究,结果发现,向脆性的树脂或树脂组合物中配合特定的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物得到的树脂组合物的耐冲击性及柔软性优异,从而完成了本发明。

即,本发明包括以下的[1]至[16]。

[1]一种树脂组合物,其包含:1重量%以上且99重量%以下的热塑性树脂(A)、以及1重量%以上且99重量%以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),其中,(A)及(B)的合计设为100重量%,

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)包含乙酸乙烯酯含量不同的两种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

[2]根据上述[1]所述的树脂组合物,其中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)为包含乙酸乙烯酯含量不同的三种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物。

[3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物,其中,在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中,当取各共聚物的乙酸乙烯酯含量的差时,至少一组共聚物的乙酸乙烯酯含量的差为40重量%以下。

[4]根据上述[1]至[3]所述的树脂组合物,其中,在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中,当取各共聚物的乙酸乙烯酯含量的差时,在全部的组合中乙酸乙烯酯含量的差为70重量%以下。

[5]根据上述[1]至[4]所述的树脂组合物,其中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)经交联处理。

[6]根据上述[1]至[5]所述的树脂组合物,其中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)为水解物。

[7]根据上述[1]至[6]所述的树脂组合物,其中,热塑性树脂(A)含有选自聚烯烃、聚酯、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物中的至少一种。

[8]根据上述[1]至[7]所述的树脂组合物,其中,热塑性树脂(A)为包含选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯中的至少一种。

[9]根据上述[8]所述的树脂组合物,其中,热塑性树脂(A)为选自聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯中的至少一种。

[10]根据上述[8]所述的树脂组合物,其中,热塑性树脂(A)为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种。

[11]一种[1]至[10]所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述制造方法包括将热塑性树脂(A)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)通过双螺杆挤出机混炼的混炼工序。

[12]根据上述[11]所述的树脂组合物的制造方法,其中,在将热塑性树脂(A)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)通过双螺杆挤出机混炼的混炼工序中,双螺杆挤出机的螺杆转速为50rpm以上且3000rpm以下。

[13]一种树脂组合物,其通过上述[12]所述的制造方法得到。

[14]一种成型体,其将上述[1]至[10]或[13]所述的树脂组合物成型而得到。

[15]一种冲击改性剂,其包含乙酸乙烯酯含量不同的两种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物。

[16]根据[15]所述的树脂改性剂,其中,使至少两种树脂相溶以能够用于回收。

以下,对本发明进行详细说明。

作为本发明的热塑性树脂(A),选自聚烯烃类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物中的至少一种与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的相溶性优异,故优选。

作为聚烯烃类树脂,可举出:高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯等。

作为丙烯酸类树脂,可举出:聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸辛酯等。

作为聚酰胺类树脂,可举出:尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12等。

作为聚酯树脂,可举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯、聚(丁二酸丁二醇酯/己二酸酯)、聚丁二醇亚乙酯、聚(丁二酸丁二醇酯/邻苯二甲酸酯)、聚(己二酸丁二醇酯/邻苯二甲酸酯)、聚(羟基丁酸酯/羟基己酸酯)、聚乙醇酸、聚3-羟基丁酸酯、聚己内酯等。

其中,从在与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)共混的情况下耐冲击性与断裂伸长率的改良性高的方面考虑,优选聚酯类树脂或丙烯酸类树脂中的至少任意一种,更优选选自作为生分解性聚酯树脂的聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚乙醇酸、聚3-羟基丁酸酯、聚己内酯中的至少一种,特别优选为聚乳酸或聚丁二酸丁二醇酯中的任意一种。

作为本发明的热塑性树脂(A),优选为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯中的至少一种。

作为本发明的热塑性树脂(A),优选为选自聚乳酸(包含聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯中的至少一种。

在热塑性树脂(A)为聚乳酸的情况下,其为以L-乳酸和/或D-乳酸为主要构成成分的聚合物,但从耐热性方面出发,优选使用乳酸成分的光学纯度较高的聚乳酸类树脂。即,在聚乳酸类树脂的总乳酸成分中,优选包含L型80%以上或包含D型80%以上,进一步优选包含L型90%以上或包含D型90%以上,特别优选包含L型95%以上或包含D型95%以上,最优选包含L型98%以上或包含D型98%以上。

作为本发明的热塑性树脂(A),优选为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种。

本发明的热塑性树脂(A)可以使用一种,也可以为两种以上的复合物。

本发明的热塑性树脂(A)可以为未使用的原生树脂(virgin resin)、使用过的回收树脂或再生树脂。在此,再生树脂是指对使用过的回收树脂进行清洗、异物分离、筛选等工序而得到的树脂。即,包括一种或多种树脂均为未使用的树脂的形态、一种或多种树脂中的至少一种为使用过的树脂的形态,也包括一种或多种树脂全部为使用过的树脂的形态。

在使用回收树脂或再生树脂的情况下,本发明的热塑性树脂(A)可能包含多种树脂。在该情况下,作为杂质,包含聚氯乙烯树脂、蜡、粘接剂、塑化剂、抗氧化剂等有机物杂质。这些有机物杂质以总量计为3重量%以下。另一方面,有时也包含作为填料的无机杂质。在热塑性树脂(A)包含杂质的情况下,杂质的含量可通过其相对于热塑性树脂(A)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)及杂质的总量的比率来表示。

关于热塑性树脂(A)的分子量及分子量分布,为了具有能够作为成型体使用的刚性,重均分子量优选为1万以上,更优选为5万以上,进一步优选为10万以上。在此的重均分子量是指通过使用四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)所测得的聚苯乙烯换算的重均分子量。

作为热塑性树脂(A)的熔体质量流动速率,从成型加工性优异方面出发,优选为0.1g/10分钟以上且50g/10分钟以下,更优选为0.1g/10分钟以上且20g/10分钟以下。此外,在热塑性树脂(A)为聚乳酸或者聚丁二酸丁二醇酯的情况下,熔体质量流动速率优选为0.1g/10分钟以上且20g/10分钟以下,更优选为1g/10分钟以上且10g/10分钟以下。在此,熔体质量流动速率可依据JIS K6924-1的方法来测定,可在190℃、2.16kg荷重下通过常用的熔融指数仪来测定。

本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)是包含乙酸乙烯酯含量不同的两种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物。

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中的各种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量优选为15重量%以上且85重量%以下。在此,乙酸乙烯酯含量可通过JIS K6924-1的方法来测定。

作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制造方法,可举出高压法自由基聚合、溶液聚合及乳液聚合等公知的制造方法,这样的树脂能够从市售品中适当选择,作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,东曹株式会社销售有商品名ULTRATHENE的产品,朗盛株式会社销售有商品名Levapren、Levamelt的产品。

作为本发明的组合物,在所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中,当取各种共聚物的乙酸乙烯酯含量的差时,至少一组共聚物的乙酸乙烯酯含量的差优选为40重量%以下。由此,构成组合物(B)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之间的相溶性进一步提高,得到的组合物的耐冲击性及柔软性提高。至少一组共聚物的乙酸乙烯酯含量的差优选为35重量%以下,进一步优选为30重量%以下,最优选为28重量%以下。

另外,至少一组共聚物的乙酸乙烯酯含量的差优选为5重量%以上。由此,热塑性树脂(A)和构成组合物(B)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之间的相溶性进一步提高,得到的组合物的耐冲击性及柔软性提高。

在此,在所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中,例如,在包含乙酸乙烯酯含量为25重量%、50重量%、80重量%的三种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下,将乙酸乙烯酯含量分别记作VAc25、VAc50、VAc80)的组合物中,能够如下算出各种共聚物的乙酸乙烯酯含量的差。

VAc50-VAc25=25重量%

VAc80-VAc50=30重量%

VAc80-VAc25=55重量%

作为本发明的组合物,在所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中,当取各种共聚物的乙酸乙烯酯含量的差时,优选各乙酸乙烯酯含量的差在全部的组合中均为70重量%以下。由此得到的组合物的透明性进一步提高。全部的乙酸乙烯酯含量的差优选均为60重量%以下。

另外,优选各乙酸乙烯酯含量的差均为5重量%以上。由此,热塑性树脂(A)和构成组合物(B)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之间的相溶性进一步提高,得到的组合物的耐冲击性及柔软性提高。

本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)优选为包含乙酸乙烯酯含量不同的三种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物。在该情况下,优选包含以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

·乙酸乙烯酯含量为15重量%以上且30重量%以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

·乙酸乙烯酯含量为45重量%以上且55重量%以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

·乙酸乙烯酯含量为75重量%以上且85重量%以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

为了满足这些条件,构成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可通过采用两种以上、优选三种以上来调节,若将乙酸乙烯酯含量25重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物记作VAc25,并用(+)表示成分的组成,则可举出例如:(VAc25+VAc40)、(VAc25+VAc50)、(VAc50+VAc80)、(VAc25+VAc50+VAc80)、(VAc25+VAc50+VAc70+VAc80)、(VAc25+VAc40+VAc50+VAc70)、(VAc25+VAc40+VAc50+VAc70+VAc80)等。

构成本发明中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以进行交联。

作为交联改性方法,可举出向乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)中添加交联剂的方法,交联剂只要为能够使各成分交联的物质即可,不做特别限定,但考虑到反应性等优选使用有机过氧化物。

作为交联剂的有机过氧化物,只要其为有机过氧化物,就不做特别限定,可举出例如:过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)3-己炔、1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,3-二(叔丁基过氧基)-二异丙基苯、4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化异丙苯等。这些交联剂可单独使用或者混合两种以上使用。

其中,从反应性的观点出发,优选使用2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷。另外,还可以根据需要与所述交联剂一并使用三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯等交联助剂。

可通过对包含上述交联剂的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)施加热量进行混炼来使其交联。此时,混炼温度优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的熔点~300℃左右。

另外,为了提高与热塑性树脂(A)的相溶性,本发明中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)可以经水解处理将乙酸乙烯酯转换为乙烯醇。

水解的处理方法不做特别限定,优选将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的粒料在碱中直接水解处理。本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的皂化度优选为10重量%以上。只要为10重量%以上,对于热塑性树脂(A)的相溶性就会提高。

在此,皂化度可依据JIS K7192(1999年)来测定。

就本发明的树脂组合物中的热塑性树脂(A)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的混合比率而言,优选包含热塑性树脂(A)1重量%以上且99重量%以下、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)1重量%以上且99重量%以下。通过包含热塑性树脂(A)99重量%以下而得到的树脂组合物的耐冲击性优异。另一方面,通过包含热塑性树脂1重量%以上而得到的树脂组合物的刚性优异。本发明的组合物进一步优选包含热塑性树脂(A)30重量%以上且95重量%以下、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)5重量%以上且70重量%以下,更进一步优选包含热塑性树脂(A)50重量%以上且90重量%以下、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)10重量%以上且50重量%以下。

本发明的树脂组合物能够通过具有将热塑性树脂(A)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)混炼的混炼工序的制造方法来制造。

作为混炼本发明的树脂组合物的方法,可举出:将热塑性树脂(A)和构成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)的各种材料同时用混炼装置混炼的方法;及仅将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)预先混炼,然后将热塑性树脂(A)与混炼后的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)共混并进一步混炼的方法。在后者的方法中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)更均匀地混合,可以稳定地得到所需的物性,故优选。

作为混炼装置,只要能够均匀地分散各成分,就没有特别制限,能够通过通常所使用的树脂的混炼装置来制造。可举出例如:单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、班伯里搅拌机、加压捏合机、回转式滚筒、密炼机等混炼装置。其中,从分散性及连续生产性优异方面出发,更优选双螺杆挤出机。

通过双螺杆挤出机进行混炼时的螺杆转速不做特别限制,优选以50rpm以上且3000rpm以下进行混炼,更优选300rpm以上且3000rpm以下,进一步优选500rpm以上且3000rpm以下。如果螺杆转速为50rpm以上,则混合后的各成分的分散性提高,得到的树脂的物性优异,故优选;如果螺杆转速为3000rpm以下,则不会因过度的剪切发热产生树脂的劣化,因此得到的树脂的物性优异,故优选。

在混炼工序中使用挤出机的情况下,可将通过挤出机混炼后的树脂组合物、优选在所述50rpm以上且3000rpm以下的高速剪切条件下混炼后的树脂组合物用作原料。另外,也可以将直接通过用挤出机挤出成型而得到的成型体用作成型品。

混炼温度优选为热塑性树脂(A)的熔点或玻璃化转变温度(在为非晶树脂的情况下)~300℃左右。

另外,本发明的树脂组合物还可以在不损害本发明的效果的范围内使用抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗氧化剂、防粘连剂、流动性改良剂、脱模剂、阻燃剂、着色剂、无机类中和剂、盐酸吸收剂、填充剂、导电剂、扩链剂、抗水解剂等。

在本发明的树脂组合物包含除以上(A)、(B)以外的成分的情况下,当将(A)和(B)的合计计为100重量份时,除以上(A)、(B)以外的成分的含量可以用相对于该100重量份的添加量来表示。换而言之,所述(A)、(B)的“~重量%”这一记载方式是(A)、(B)的比率,除此之外的成分的比率可另外定义。

另外,本发明的树脂组合物能够预先制成粒料及粉末等任意的形态后使用。

本发明的树脂组合物的成型方法是任意的,可举出例如:异形挤出、成膜、成片、吹塑、注塑、发泡、挤出涂布、旋转成型等。

包含本发明的树脂组合物的成型品可用于汽车零件、电气/电子零件的壳体、建材、土木零件、农业材料、容器、包装材料、粘接剂、日用品等各种用途。

本发明的另一方面为包含乙酸乙烯酯含量不同的两种以上的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物的冲击强度改性剂。这意味着该改性剂包含前述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)。

另外,作为本发明的另一方面的改性剂能够使至少两种树脂相溶,可适用于回收。在此,作为回收对象的树脂是前述的热塑性树脂(A)。在实用方面,可用于对选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12、聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PETG树脂)、聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少两种进行复合。

发明效果

本发明的树脂组合物的耐冲击性及断裂伸长率优异,能够用于要求这些物性的成型品。

具体实施方式

实施例

以下,通过实施例及比较例对本发明进行说明,但本发明并不限定于此。

(1)熔体质量流动速率(MFR)

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及热塑性树脂(A)的MFR通过熔融指数仪(宝工业制)在190℃、2.16kg荷重的条件下测定。

(2)乙酸乙烯酯含量

乙酸乙烯酯含量依据JIS K6924-1测定。

(3)冲击强度

冲击强度依据JIS P 8134测定。用薄膜冲击测试仪(东洋精机制,FT-M型)在试验容量3J、穿刺尖端半球形锤的条件下测定压制成型的厚度0.1mm的片材。

(4)拉伸试验

作为柔软性试验,进行拉伸试验。将压制成型的厚度0.1mm的片材冲压为ASTM D-1822-L哑铃状试验片。试验片的尺寸为全长63.5mm、平行部长度9.53mm、平行部宽度3.18mm、厚度0.1mm、夹持部宽度9.53mm。通过Tensilon拉伸试验机(ORIENTEC制,RTE-1210),在夹具间距离30mm、拉伸速度200mm/分钟的条件下测定试验片。

将试样断裂的点作为断裂伸长率(断裂伸长率[%]=断裂所需的拉伸长度[mm]/夹具间距离30mm)。

实施例1

使用L型比率98.5%、D型比率1.5%、重均分子量18万g/mol、熔体质量流动速率4g/10分钟、熔点170℃的聚乳酸(A-1)(NatureWorks(株)公司制,商品名Ingeo 4032D)90重量%作为热塑性树脂(A);使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)5重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)5重量%

将热塑性树脂(A)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)干混,通过密炼机(东洋精机制,商品名LABO PLASTOMILL R-100)在树脂温度180℃、转子转速60rpm、混炼时间5分的条件下进行熔融混炼。

使用压制成型机(神藤金属工业所制AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度200℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下将得到的混炼物压制成型,得到厚度0.1mm的压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表1。

实施例2

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)10重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)4重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)3重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)3重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表1。

实施例3

使用L型比率98.5%、D型比率1.5%、重均分子量18万g/mol、熔体质量流动速率4g/10分钟、熔点170℃的聚乳酸(A-1)(NatureWorks(株)公司制,商品名Ingeo4032D)80重量%作为热塑性树脂(A);使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)10重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)10重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表1。

实施例4

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例3相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)6重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)9重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)5重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表1。

实施例5

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例3相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)6重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)3重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-酸乙烯基共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)4重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)2重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)5重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表1。

实施例6

使用L型比率98.5%、D型比率1.5%、重均分子量18万g/mol、熔体质量流动速率4g/10分钟、熔点170℃的聚乳酸(A-1)(NatureWorks(株)公司制,商品名Ingeo4032D)70重量%作为热塑性树脂(A);使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)9重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)4重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)6重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)3重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)8重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表1。

实施例7

使用L型比率98.5%、D型比率1.5%、重均分子量18万g/mol、熔体质量流动速率4g/10分钟、熔点170℃的聚乳酸(A-1)(NatureWorks(株)公司制,商品名Ingeo4032D)50重量%作为热塑性树脂(A);使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物50重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)15重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)7重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)10重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)5重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)13重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表2。

实施例8

使用经交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-交联)20重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例3相同的方法得到压制片材。其中,经交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-交联)通过以下的方法得到。

将下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物、以及相对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物为0.02重量%的作为交联剂的有机过氧化物(日油(株)制,商品名PERHEXA 25B)共混,通过密炼机(东洋精机制,商品名LABO PLASTOMILL R-100)在树脂温度180℃、转子转速60rpm、混炼时间2分钟的条件下进行熔融混炼,得到乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-交联)。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)6重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)3重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)4重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)2重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)5重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表2。

实施例9

使用经皂化处理的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-皂化)20重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。其中,经皂化处理的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-皂化)通过以下的方法得到。

将实施例8中记载的经交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B-交联)在1重量份的氢氧化钠甲醇溶液中、于60℃下进行水解处理,得到经皂化处理的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-皂化)。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表2。

实施例10

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例3相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)10重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)10重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表2。

比较例1

使用L型比率98.5%、D型比率1.5%、熔体质量流动速率4g/10分钟、熔点170℃的聚乳酸(A-1)(NatureWorks(株)公司制,商品名Ingeo4032D)100重量%作为热塑性树脂(A),除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表2。

比较例2

仅使用乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)20重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例3相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表2。

[表1]

[表2]

实施例11

使用熔体质量流动速率5g/10分钟、熔点115℃的聚丁二酸丁二醇酯(A-2)(三菱化学(株)公司制,商品名GSPla FZ91)80重量%作为热塑性树脂(A);并使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)5重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)5重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)10重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表3。

实施例12

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例11相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)2重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)2重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)3重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)3重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)10重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表3。

实施例13

使用实施例8中记载的经交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-交联)作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%,除此之外,通过与实施例11相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表3。

实施例14

使用实施例9中记载的经皂化处理的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-皂化)作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%,除此之外,通过与实施例11相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表3。

比较例3

使用熔体质量流动速率5g/10分钟、熔点115℃的聚丁二酸丁二醇酯(A-2)(三菱化学(株)公司制,商品名GSPla FZ91)100重量%作为热塑性树脂(A),除此之外,通过与实施例11相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表3。

比较例4

仅使用乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)20重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例11相同的方法得到压制片材。用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表3。

[表3]

实施例15

使用熔体质量流动速率0.2g/10分钟、玻璃化转变温度115℃的聚甲基丙烯酸甲酯(A-3)((株)可乐丽公司制,商品名PARAPET G-1000)80重量%作为热塑性树脂(A);并使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例1相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)6重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)3重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)4重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)2重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)5重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表4。

实施例16

使用实施例8中记载的经交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚组合物(B-交联)作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)20重量%,除此之外,通过与实施例15相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表4。

比较例5

使用熔体质量流动速率0.2g/10分钟、玻璃化转变温度115℃的聚甲基丙烯酸甲酯(A-3)((株)可乐丽公司制,商品名PARAPET G-1000)100重量%作为热塑性树脂(A),除此之外,通过与实施例15相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表4。冲击强度及断裂伸长率较差。

比较例6

仅使用乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)20重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),除此之外,通过与实施例15相同的方法得到压制片材。用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表4。冲击强度及断裂伸长率较差。

[表4]

实施例17

使用下述组成的热塑性树脂组合物70重量%作为热塑性树脂(A);及使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)。

[热塑性树脂(A)的组合物]

·熔体质量流动速率5.5g/10分钟、熔点133℃的高密度聚乙烯(A-4)(东曹(株)制商品名NIPORON HD4020)17.5重量%

·熔体质量流动速率6.5g/10分钟、熔点137℃的聚丙烯(A-5)(日本POCHEM(株)制商品名NOVATEC PP FW4BT)17.5重量%

·玻璃化转变温度67℃的PETG树脂(A-6)(伊士曼化工公司制商品名EastarGN5011)17.5重量%

·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(A-7)((株)可乐丽公司制商品名EVAL C109B)17.5重量%

[乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)]

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)15重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)7.5重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)7.5重量%

将热塑性树脂(A-4)~(A-7)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)干混,通过密炼机(东洋精机制,商品名LABO PLASTOMILL R-100)在树脂温度200℃、转子转速60rpm、混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼。

使用压制成型机(神藤金属工业所制AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度200℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下将得到的混炼物压制成型,得到厚度0.1mm的压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表5。

实施例18

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)30重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例17相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)9重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)4重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)6重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)3重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)8重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表5。

比较例7

使用下述组成的热塑性树脂组合物100重量%作为热塑性树脂(A),除此之外,通过与实施例17相同的方法得到压制片材。

·熔体质量流动速率5.5g/10分钟、熔点133℃的高密度聚乙烯(A-4)(东曹(株)制商品名NIPORON HD4020)17.5重量%

·熔体质量流动速率6.5g/10分钟、熔点137℃的聚丙烯(A-5)(日本POCHEM(株)制商品名NOVATEC PP FW4BT)17.5重量%

·玻璃化转变温度67℃的PETG树脂(A-6)(伊士曼化工公司制商品名EastarGN5011)17.5重量%

·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(A-7)((株)可乐丽公司制商品名EVAL C109B)17.5重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表5。

比较例8

代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B),作为热塑性树脂(A-8),使用密度923kg/m

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表5。

比较例9

使用乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)30重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)30重量%,除此之外,通过与实施例17相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表5。

[表5]

实施例19

使用25μm厚的聚乙烯膜与12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜用粘接剂层压而成的使用过的多层膜(A-Rc)70重量%作为热塑性树脂(A);使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)。

[热塑性树脂(A-Rc)]

·PE 40.7重量%熔体质量流动速率8g/10分钟、熔点105℃的低密度聚乙烯(东曹(株)制商品名PETROTHENE 203)

·粘接剂0.2重量%、异氰酸酯系锚涂剂(三井化学株式会社制商品名:TAKELACA-3210)与异氰酸酯系锚涂剂(三井化学株式会社制商品名:TAKENATE A-3072)按照3:1混合而得到的混合物

·PET 29.1重量%(东洋纺制商品名Ester Film E5100)

[乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)]

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)15重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)7.5重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)7.5重量%

将多层膜(A-Rc)切割为能够装入挤出机的尺寸5mm见方左右,使用安装有双螺杆挤出机2D25-S((株)东洋精机制)的LABO PLASTOMILL((株)东洋精机制),在树脂温度270℃、螺杆转速60rpm的条件下进行熔融混炼,得到粒状的多层膜(A-Rc)树脂组合物。

将多层膜(A-Rc)树脂组合物70重量%与预先混炼好的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)30重量%干混,使用安装有双螺杆挤出机2D25-S((株)东洋精机制)的LABOPLASTOMILL((株)东洋精机制),在树脂温度230℃、转速60rpm的条件下进行熔融混炼,得到粒状的树脂组合物。

使用压制成型机(神藤金属工业所制AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度200℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下将得到的树脂组合物粒料压制成型,得到厚度0.1mm的压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表6。

实施例20

使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)30重量%的组成为如下所示,除此之外,通过与实施例19相同的方法得到压制片材。

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)9重量%

·乙酸乙烯酯含量40重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-40)(朗盛(株)制商品名Levapren400)4重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)6重量%

·乙酸乙烯酯含量70重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-70)(朗盛(株)制商品名Levapren700)3重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)8重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表6。

比较例10

仅使用多层膜(A-Rc)100重量%作为热塑性树脂(A)。

将多层膜(A-Rc)切割为能够装入挤出机的尺寸,使用安装有双螺杆挤出机2D25-S((株)东洋精机制)的LABO PLASTOMILL((株)东洋精机制),在树脂温度270℃、螺杆转速60rpm的条件下进行熔融混炼,得到粒状的多层膜(A-Rc)树脂组合物。

使用压制成型机(神藤金属工业所制AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度200℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下将得到的树脂组合物粒料压制成型,得到厚度0.1mm的压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表6。

[表6]

实施例21

使用下述组成的热塑性树脂组合物70重量%作为热塑性树脂(A);使用下述组成的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30重量%作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)。

[热塑性树脂(A)的组合物]

·熔体质量流动速率5.5g/10分钟、熔点133℃的高密度聚乙烯(A-4)(东曹(株)制商品名NIPORON HD4020)49重量%

·熔体质量流动速率6.5g/10分钟、熔点137℃的聚丙烯(A-5)(日本POCHEM(株)制商品名NOVATEC PP FW4BT)7重量%

·玻璃化转变温度67℃的PETG树脂(A-6)(伊士曼化工公司制商品名EastarGN5011)7重量%

·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(A-7)((株)可乐丽公司制商品名EVAL C109B)7重量%

[乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)]

·乙酸乙烯酯含量25重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-25)(东曹(株)制商品名ULTRATHENE 640)15重量%

·乙酸乙烯酯含量50重量%、熔体质量流动速率3g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-50)(朗盛(株)制商品名Levapren500)7.5重量%

·乙酸乙烯酯含量80重量%、熔体质量流动速率5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B-80)(朗盛(株)制商品名Levapren800)7.5重量%

将热塑性树脂(A-4)~(A-7)与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物(B)干混,使用螺杆直径为25mm的双螺杆挤出机(TECHNOVEL制商品名ULTnano25TW),在树脂温度200℃、螺杆转速100rpm的条件下进行熔融混炼,得到树脂组合物。

使用压制成型机(神藤金属工业所制AWFA-50型),在压力10MPa、加热温度200℃(一次加压×3分钟、二次加压×3分钟)、冷却温度25℃(4分钟)的条件下将得到的树脂组合物压制成型,得到厚度0.1mm的压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表7。

实施例22

将双螺杆挤出机的螺杆转速设为600rpm,除此之外,通过与实施例21相同的方法得到压制片材。

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表7。

比较例11

使用下述组成的热塑性树脂组合物100重量%作为热塑性树脂(A),除此之外,通过与实施例22的相同的方法得到压制片材。

[热塑性树脂(A)的组合物]

·熔体质量流动速率5.5g/10分钟、熔点133℃的高密度聚乙烯(A-4)(东曹(株)制商品名NIPORON HD4020)70重量%

·熔体质量流动速率6.5g/10分钟、熔点137℃的聚丙烯(A-5)(日本POCHEM(株)制商品名NOVATEC PP FW4BT)10重量%

·玻璃化转变温度67℃的PETG树脂(A-6)(伊士曼化工公司制 商品名EastarGN5011)10重量%

·乙烯含量35mol%、熔点177℃的乙烯-乙烯醇共聚物(A-7)((株)可乐丽公司制商品名EVAL C109B)10重量%

用得到的压制片材实施拉伸试验和冲击试验。将评价的结果示于表7。

[表7]

以上,参考特定的实施方案对本发明进行了详细说明,但本领域技术人员可以理解,能够进行各种变更及修改而不脱离本发明的主旨及范围。

需要说明的是,此处引用2019年1月23日提出的日本专利申请2019-009375号、2019年11月18日提出的日本专利申请2019-207702号及2020年1月17日提出的日本专利申请2020-005783号的说明书、权利要求书、附图及摘要的全部内容,将其作为本发明的说明书的公开内容而并入。

工业上的可利用性

包含本发明的树脂组合物的成型品能够用于汽车零件、电气/电子零件的壳体、建材、土木零件、农业材料、容器、包装材料、粘接剂、日用品等各种用途。

相关技术
  • 用于与高压氢接触的挤出成型品的聚酰胺树脂组合物及使用该聚酰胺树脂组合物的挤出成型品
  • 耐热性树脂组合物的制造方法、以及通过该制造方法所制造的耐热性树脂组合物和使用了该耐热性树脂组合物的成型品
技术分类

06120113236435