掌桥专利:专业的专利平台
掌桥专利
首页

多糖衍生物和包含其的组合物

文献发布时间:2023-06-19 12:16:29



本申请要求2018年6月20日提交的、名称为“Polysaccharide DerivativesContaining Sulfate,Sulfonate,or Thiosulfate Groups and CompositionsComprising Same[含有硫酸盐、磺酸盐或硫代硫酸盐基团的多糖衍生物和包含所述多糖衍生物的组合物]”的美国临时申请号62/687310的优先权和权益,该申请的公开内容通过引用以其全文并入本文。

技术领域

本公开涉及包含多糖衍生物的组合物,其中所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团、至少一个磺酸盐基团、至少一个硫代硫酸盐基团或其组合取代的多糖。

用能够带电荷的官能团(即阳离子或阴离子官能团的盐)修饰的多糖是已知的。这种经修饰的多糖已被用于在各种水性应用中提供增强的溶解性,例如在清洁、洗涤剂、化妆品、食品、水泥、薄膜和纸的生产中用作流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂。特别地,羧甲基纤维素衍生物已经用作流变改性剂。然而,在一些应用中,羧甲基纤维素衍生物的流变稳定性会降低。磺化或硫酸化的衍生物由于其改善的对离子强度和pH值的流变稳定性而具有优于羧酸酯衍生物的优点。认为磺化材料的较高稳定性是由于磺酸盐基团的低pK

形成洗涤剂组合物一部分的许多成分是由不可再生的石油原料生产的。仍然需要配制由可再生资源制成的提供改进的清洁性能的洗涤剂组合物。

发明内容

本文公开了包含多糖衍生物的组合物,其中所述多糖衍生物包含被以下项取代的多糖:

a)至少一个硫酸盐基团;

b)至少一个磺酸盐基团;

c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者

d)其组合;

其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或其混合物,且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。

在一个实施例中,所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖,且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于50%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,3-糖苷键连接的。在另一个实施例中,所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于90%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,3-糖苷键连接的。在进一步的实施例中,所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖,且所述聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,6-糖苷键连接的。在不同的实施例中,所述聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。在又另一个实施例中,所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,3键,(ii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,6键,(iii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DP

在一个实施例中,所述至少一个硫酸盐基团是硫酸盐或烷基硫酸盐。在另一个实施例中,所述至少一个磺酸盐基团是烷基磺酸盐。在一个额外的实施例中,所述多糖被至少一个硫酸盐基团和至少一个磺酸盐基团取代。在进一步的实施例中,所述多糖被至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代。在仍另一个实施例中,所述多糖被至少一个硫酸盐基团、至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代。

在一个实施例中,所述多糖衍生物具有在从约5至约1400范围内的重均聚合度。

在另一个实施例中,所述组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

在又另一个实施例中,所述组合物进一步包含以下项中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。

在一个实施例中,所述酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或其组合。在一个实施例中,所述酶是纤维素酶。在另一个实施例中,所述酶是蛋白酶。在进一步的实施例中,所述酶是淀粉酶。在又另一个实施例中,所述酶是脂肪酶。

本文还公开了包含所述组合物的个人护理产品、家庭护理产品、工业产品或织物护理产品。在一些实施例中,包含所述组合物的产品是个人护理产品或工业产品。

本文还公开了用于处理基材的方法,所述方法包括以下步骤:

A)提供一种包含多糖衍生物的组合物,其中所述多糖衍生物包含被以下项取代的多糖:

a)至少一个硫酸盐基团;

b)至少一个磺酸盐基团;

c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者

d)其组合;

其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或其混合物,且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度;

B)使所述基材与所述组合物接触;并且

C)任选地漂洗所述基材;

其中所述基材是纺织品、织物、地毯、室内装饰品、服装、或表面。

具体实施方式

所有引用的专利和非专利文献的公开内容通过引用以其全文并入本文。

如本文所用,术语“实施例”或“公开”并不意指限制性的,而是通常适用于权利要求中限定的或本文描述的任何实施例。这些术语在本文中可互换使用。

在本公开中,使用了许多术语和缩写。除非另有特别说明,否则适用以下定义。

在元素或组分前的冠词“一个”、“一种”和“所述”关于所述元素或组分的实例(即,出现)的数量旨在是非限制性的。在此,“一个”、“一种”和“所述”应当理解为包括一个/种或至少一个/种,并且除非所述数量明显意指单数,否则所述元素或组分的单数词语形式还包括复数。

术语“包含”意指存在如权利要求中所提及的陈述特征、整数、步骤或组分,而并不排除存在或添加一个或多个其他特征、整数、步骤、组分或其组。术语“包含”旨在包括由术语“基本上由……组成”和“由……组成”所涵盖的实施例。类似地,术语“基本上由……组成”旨在包括由术语“由……组成”所涵盖的实施例。

在存在的情况下,所有范围是包含端值的和可组合的。例如,当列举范围“1至5”时,所列举的范围应当解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。

如本文与数值结合所用的,术语“约”是指数值的+/-0.5的范围,除非所述术语在上下文中另有具体定义。例如,短语“约6的pH值”是指pH值为5.5至6.5,除非所述pH值另有具体定义。

在本说明书全文中给出的每一最大数值限度旨在包括每一较低数值限度,如同这类较低数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同这类较高数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入这类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同这类较窄数值范围在本文中全部明确写出一样。

通过阅读下列详细描述,本领域的普通技术人员将更容易了解本公开的特征和优点。应当理解,为清楚起见,在单独实施例的上下文中描述的本公开的某些特征也可在单个元素中以组合方式提供。相反,为简洁起见,在单独实施例的上下文中描述的本公开的各个特征也可单独提供或以任何子组合方式提供。此外,除非上下文具体地另外说明,否则对单数的提及也可包括复数(例如,“一个”和“一种”可指一个/种或多个/种)。

除非另有明确指示,否则本申请中指定的各个范围内的数值的使用被陈述为近似值,如同所述范围内的最小值和最大值二者前面都有词语“约”。以这种方式,可以使用高于和低于所述范围的轻微变化来实现与这些范围内的值基本上相同的结果。而且,这些范围的公开旨在作为包括在最小值与最大值之间的每一个值的连续范围。

如本文所用:

术语“按重量计百分比”、“重量百分比(wt%)”和“重量-重量百分比(%w/w)”在本文中可互换使用。按重量计百分比是指当材料被包含在组合物、混合物或溶液中时所述材料在质量基础上的百分比。

术语“水溶性”意指多糖或多糖衍生物在25℃下、在pH 7水中以按重量计1%或更高溶解。重量百分比是基于可溶于水的多糖的总重量,例如,100克水中的1克多糖。

如本文所用,“重均分子量”或“M

如本文所用,“数均分子量”或“M

如本文所提及的葡萄糖碳位置1、2、3、4、5和6是本领域已知的并且在结构I中描绘:

术语“糖苷键”和“配糖键”在本文中可互换使用,是指将碳水化合物(糖)分子连接到另一基团诸如另一碳水化合物的共价键的类型。如本文所用的术语“α-1,6-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳6将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用的术语“α-1,3-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用的术语“α-1,2-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳2将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用的术语“α-1,4-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳4将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。本文中,“α-D-葡萄糖”将被称为“葡萄糖”。

葡聚糖、右旋糖酐、取代的葡聚糖、或取代的右旋糖酐的糖苷键谱图(profile)可以使用本领域已知的任何方法确定。例如,可以使用采用核磁共振(NMR)光谱法(例如,

如本文所用,术语“聚葡聚糖”是指聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、和/或聚α-1,3-1,6-葡聚糖。复数“聚葡聚糖”是指所有三种多糖。

如本文所用,术语“烷基基团”是指不含不饱和度的直链、支链、或环状(“环烷基”)的烃基。如本文所用,术语“烷基基团”涵盖经取代的烷基,例如被另一个烷基基团或被至少一个羟烷基基团或二羟烷基基团取代的烷基基团。烷基基团的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、叔丁基、仲丁基基团。

如本文所用,术语“烯烃”是指含有至少一个碳-碳双键的直链、支链、或环状烃基。如本文所用,术语“烯烃”包括取代的烯烃基团,例如被至少一个烷基基团、羟烷基基团、或二羟烷基基团取代的烯烃,以及在烃链内含有一个或多个杂原子(如氧、硫、和/或氮)的烯烃。

如本文所用,术语“炔烃”是指含有至少一个碳-碳三键的直链和支链烃基基团,并且涵盖经取代的炔烃基团,例如被至少一个烷基基团取代的炔烃。

如本文所用,术语“芳基”意指具有单环(例如苯基)、多环(例如联苯)、或多个稠环的芳族碳环基团,其中至少一个是芳族的(例如,1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基、或菲基),其任选地被烷基基团单、二或三取代。

本公开涉及一种包含多糖衍生物的组合物,其中所述多糖衍生物包含被以下项取代的多糖:

a)至少一个硫酸盐基团;

b)至少一个磺酸盐基团;

c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者

d)其组合;

其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或其混合物;且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。短语“其组合”意指被至少一个硫酸盐基团和至少一个磺酸盐基团,或者被至少一个硫酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团,或者至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团,或者被至少一个硫酸盐基团、至少一个磺酸盐基团、和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖。这些硫酸盐、磺酸盐、和硫代硫酸盐基团是可电离的且可以作为固体或在配制品或水溶液中以中性或离子形式存在,这取决于所述多糖衍生物被分离或使用时的pH。

在其他实施例中,所述组合物包含多糖衍生物,其中该多糖衍生物基本上由被以下项取代的多糖组成,或由被以下项取代的多糖组成:

a)至少一个硫酸盐基团;

b)至少一个磺酸盐基团;

c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者

d)其组合;

其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或其混合物;且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。

本文公开的多糖衍生物是令人感兴趣的,因为它们在增加的离子强度和/或pH值的条件下具有增强的水溶性和粘度稳定性。这些特征可用于广泛的应用,包括洗衣、清洁、食品、化妆品、工业、膜、和纸生产。磺化、硫酸化和/或硫代硫酸化的多糖可用于织物护理应用中,例如作为衣物洗涤剂以及家庭(家用)和个人护理应用中的抗沉积剂和/或抗灰化剂。

本文公开的多糖衍生物可以例如以为个人护理产品、药物产品、家用产品或工业产品提供一种或多种以下物理特性的所希望的程度的量包含在所述产品中:例如,增稠、冷冻/融化稳定性、润滑性、水分保持和释放、质地、稠度、形状保持、乳化、粘合、悬浮、分散、和胶凝化。例如,产品中如本文公开的多糖衍生物的浓度或量的实例,基于重量计,可以为约0.1-3wt%、1-2wt%、1.5-2.5wt%、2.0wt%、0.1-4wt%、0.1-5wt%、或0.1-10wt%。

本文的家用和/或工业产品可以为例如如下形式:干壁带式接合化合物;砂浆;薄浆;水泥石膏;喷雾石膏;水泥灰泥;粘合剂;糊料;壁/天花板调质剂;用于带式浇铸、挤出成型、射出成型和陶瓷的粘合剂和加工助剂;农药、除草剂和肥料的喷雾粘着剂和悬浮/分散助剂;织物护理产品,诸如织物柔软剂和衣物洗涤剂;硬表面清洁剂;空气清新剂;聚合物乳液;凝胶,诸如水基凝胶;表面活性剂溶液;涂料,诸如水基涂料;防护涂料;粘合剂;密封剂和填缝剂;油墨,诸如水基油墨;金属加工液;用于电镀、磷化、镀锌和/或一般金属清洁操作的乳液基金属清洁液;液压流体(例如,用于井下操作中压裂的那些);和水性矿物浆液。

在一个实施例中,所述多糖衍生物包含具有沿多糖主链无规取代的硫酸盐基团、磺酸盐基团、硫代硫酸盐基团、或其组合的多糖,使得所述多糖主链包含未取代和取代的α-D-葡萄糖环。如本文所用,术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中葡萄糖环上的取代基以非重复或随机的方式存在。也就是说,取代的葡萄糖环上的取代与多糖中的第二取代的葡萄糖环上的取代可以是相同或不同的[即,在多糖中的葡萄糖环中的不同原子上的取代基(其可以是相同或不同的)],使得聚合物上的总体取代没有模式。此外,取代的葡萄糖环无规地存在于多糖内(即多糖内的取代和未取代的葡萄糖环没有模式)。

在一个实施例中,所述多糖衍生物包含被a)至少一个硫酸盐基团;b)至少一个磺酸盐基团;c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者d)其组合取代的多糖,并且所述多糖衍生物不含疏水性取代基。短语“不含疏水性取代基”意指所述多糖衍生物不含有疏水性取代基,例如烷基基团,烯基基团,炔基基团,苄基基团,芳基基团,对甲苯磺酰基基团,烷基磺酰基基团,芳基磺酰基基团,或包含(-CH

所述多糖衍生物包含在一个或多个位置处被a)至少一个硫酸盐基团;b)至少一个磺酸盐基团;c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者d)其组合取代的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、或聚α-1,3-1,6-葡聚糖且其中所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度(DoS)。该至少一个硫酸盐、磺酸盐、和/或硫代硫酸盐基团可以各自独立地在葡萄糖单体的2、3、4、和/或6羟基位置处衍生化多糖,如适合于特定多糖。

合适的硫酸盐基团包括硫酸盐、C

合适的磺酸盐基团包括磺酸盐、C

合适的硫代硫酸盐基团包括硫代硫酸盐(-SSO

下面的结构II、III和IV显示了三个实施例,其代表具有硫酸盐、烷基磺酸盐或硫代硫酸盐基团的聚-1,3-葡聚糖葡萄糖重复单元或聚-1,6-葡聚糖葡萄糖重复单元的衍生化,以显示可能的取代位点以及葡萄糖重复单元的化学键。存在于衍生多糖中的硫酸盐、磺酸盐和/或硫代硫酸盐基团的总数反映在衍生多糖的取代度上。结构II、III和IV是理想的表示形式,其中葡萄糖重复单元被完全取代;所述取代度显示为3。

在每个可能的取代点,用硫酸盐基团对聚α-1,3-葡聚糖内的葡萄糖单元衍生化。

在每个可能的取代点,用烷基磺酸盐基团对聚α-1,6-葡聚糖内的葡萄糖单元衍生化。

在每个可能的取代点,用硫代硫酸盐基团对聚α-1,3-葡聚糖内的葡萄糖单元衍生化。

在一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。在另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个磺酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。在进一步的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个烷基磺酸盐基团取代的聚α-1,3-葡聚糖。在又另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个烷基磺酸盐基团取代的聚α-1,3-葡聚糖,其中所述烷基磺酸盐基团是乙基磺酸盐、丙基磺酸盐、丁基磺酸盐或其组合。在一个额外的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。在进一步的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团和至少一个磺酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。在又另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。在不同的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。在替代实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团、至少一个磺酸盐基团、和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖。

在一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。在另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个磺酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。在进一步的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个烷基磺酸盐基团取代的聚α-1,6-葡聚糖。在又另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个烷基磺酸盐基团取代的聚α-1,6-葡聚糖,其中所述烷基磺酸盐基团是乙基磺酸盐、丙基磺酸盐、丁基磺酸盐或其组合。在一个额外的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。在进一步的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团和至少一个磺酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。在又另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。在不同的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。在替代实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团、至少一个磺酸盐基团、和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖。

在一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个磺酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在进一步的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个烷基磺酸盐基团取代的聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在又另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个烷基磺酸盐基团取代的聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中所述烷基磺酸盐基团是乙基磺酸盐、丙基磺酸盐、丁基磺酸盐或其组合。在一个额外的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在进一步的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团和至少一个磺酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在又另一个实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在不同的实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在替代实施例中,所述多糖衍生物包含被至少一个硫酸盐基团、至少一个磺酸盐基团、和至少一个硫代硫酸盐基团取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。

该多糖衍生物具有约0.001至约3.0的取代度。如本文所用的术语“取代度”DoS是指在多糖的每个单体单元(葡萄糖)中被取代的羟基基团的平均数。因为在葡聚糖聚合物中的葡萄糖单体单元中存在至多三个羟基基团,所以总体取代度可以为不高于3。在其他实施例中,取代度可以在从0.02至2.5、或从0.02至2.0、或从0.2至2、或从0.2至1的范围内。在一个实施例中,所述取代度可以在约0.5至约1.5范围内。可替代地,所述DoS可以是约0.001、0.005、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、或在0.001与3之间的任何值。本领域技术人员将理解,由于如本文公开的多糖衍生物具有在约0.001至约3.0之间的取代度,因此该多糖上的取代基不仅仅可以是氢。

本文公开的多糖衍生物的取代度可以参考所述至少一个硫酸盐基团、参考所述至少一个磺酸盐基团、参考所述至少一个硫代硫酸盐基团、或参考总体取代度(即硫酸盐、磺酸盐和硫代硫酸盐基团的DoS之和)来陈述。如本文所用,当没有参考特定基团陈述取代度时,意指总体取代度。由于所述多糖衍生物包含被a)至少一个硫酸盐基团;b)至少一个磺酸盐基团;c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者d)其组合取代的多糖,参考单独的所述硫酸盐基团、或参考单独的所述磺酸盐基团、或参考单独的所述硫代硫酸盐基团,DoS必须小于3。选择所需的DoS,以在感兴趣的特定应用中提供所需的溶解度和性能。

在一个实施例中,所述多糖衍生物对于一个或多个硫酸盐基团的DoS可以在从约0.02至约1.5,或例如从约0.1至约1的范围内。在另一个实施例中,所述多糖衍生物对于一个或多个磺酸盐基团的DoS可以在从约0.1至约2.5,或例如从约0.2至约1.5,或例如从约0.1至约1的范围内。在一个额外的实施例中,所述多糖衍生物对于一个或多个硫代硫酸盐基团的DoS可以在从约0.02至约2.5,或例如从约0.1至约2.5,或从约0.1至约1的范围内。

所述多糖衍生物具有在从约5至约1400范围内,例如从约5至约100、或从约5至约500、或从约5至约1000、或从约5至约1100、或从约5至约1200、或从约5至约1300、或从约5至约1400范围内的重均聚合度。

可以使用本领域已知的各种物理化学分析(如NMR光谱法和尺寸排阻色谱法(SEC))来确认多糖衍生物的结构、分子量和取代度。

可以将多糖或多糖衍生物的“分子量”表示为数均分子量(M

术语“聚α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖意指包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物,其中至少约50%的糖苷键是α-1,3-糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖是一种类型的多糖。聚α-1,3-葡聚糖的α-1,3-糖苷键可以通过结构V说明如下:

聚α-1,3-葡聚糖可以使用化学方法制备。可替代地,它可以通过从产生聚α-1,3-葡聚糖的各种有机体(诸如真菌)中提取它来制备。可替代地,聚α-1,3-葡聚糖可以使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)酶(例如gtfJ)从蔗糖酶促地产生,例如,如在美国专利号7,000,000;8,642,757;和9,080,195中(其全部通过引用并入本文)。使用其中给出的程序,使用重组葡糖基转移酶例如gtfJ酶作为催化剂以及蔗糖作为基材在一步酶促反应中直接制备聚合物。产生聚α-1,3-葡聚糖,果糖为副产物。随着反应的进行,聚α-1,3-葡聚糖从溶液中沉淀出来。使用gtfJ酶产生的聚α-1,3-葡聚糖可以具有在4至500范围内的数均聚合度(DPn)。在其他实施例中,DPn可以是在从30至500或从40至500或从50至400的范围内。在一些实施例中,聚α-1,3-葡聚糖具有从约10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、或从约400至约1000、或从约500至约900的DPw。

在一些实施例中,聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的为α-1,3的糖苷键的百分比大于或等于50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、99%或100%(或50%与100%之间的任何整数值)。因此,在这类实施例中,聚α-1,3-葡聚糖具有小于或等于50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%或0%(或0%与50%之间的任何整数值)的不为α-1,3的糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖可以具有相对低百分比的在1,2-、1,4-和/或1,6-位连接的葡萄糖单体。在一些实施例中,聚α-1,3-葡聚糖包含大于或等于93%至97%的α-1,3-糖苷键和小于3%的α-1,6-糖苷键。在其他实施例中,聚α-1,3-葡聚糖包含大于或等于95%的α-1,3-糖苷键和约1%的α-1,6-糖苷键。在进一步的实施例中,所述聚α-1,3-葡聚糖包含小于或等于1%至3%的α-1,3,6-糖苷键。

在一些实施例中,不溶性聚α-1,3-葡聚糖可以呈共聚物(例如,接枝共聚物)的形式,该共聚物具有(i)包含右旋糖酐的主链(例如,具有至少约95%、96%、97%、98%、99%、或100%的α-1,6键),其分子量为至少约100000道尔顿,和(ii)α-1,3-葡聚糖侧链,其包含至少约95%、96%、97%、98%、99%、或100%的α-1,3-糖苷键。此类共聚物可以如国际专利申请公布号WO 2017/079595所公开,所述专利申请的公开内容通过引用以其全文并入本文。

术语“聚α-1,6-葡聚糖”和“右旋糖酐”在本文中可互换地使用。右旋糖酐代表一系列复杂的支链α-葡聚糖,所述α-葡聚糖通常包含α-1,6-连接的葡萄糖单体的链,具有通过α-1,3-键与直链连接的周期性侧链(分支)(Ioan等人,Macromolecules[大分子]33:5730-5739)。典型地,右旋糖酐的生产通过使用细菌(例如明串珠菌属(Leuconostoc)或链球菌属(Streptococcus)物种)的蔗糖发酵来进行,其中蔗糖用作右旋糖酐聚合的葡萄糖来源(Naessens等人,J.Chem.Technol.Biotechnol.[化学技术与生物技术杂志]80:845-860;Sarwat等人,Int.J.Biol.Sci.[国际生物科学杂志]4:379-386;Onilude等人,Int.FoodRes.J.[国际食品研究杂志]20:1645-1651)。聚α-1,6-葡聚糖可以使用葡糖基转移酶制备,如(但不限于)如WO 2015/183714和WO 2017/091533中所述的GTF1729、GTF1428、GTF5604、GTF6831、GTF8845、GTF0088、和GTF8117,两者均通过引用并入本文。

聚α-1,6-葡聚糖可以具有在4至1400范围内的数均聚合度(DPn)。在其他实施例中,DPn可以是在从4至100、或从4至500或从40至500或从50至400的范围内。在一些实施例中,聚α-1,6-葡聚糖具有从约10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、或从约400至约1000、或从约500至约900的DPw。

在一些实施例中,聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,6-糖苷键连接的,例如大于或等于40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、或90%的这些葡萄糖单体单元。

本文中右旋糖酐“长链”可以“主要[或大部分]包含α-1,6-糖苷键”,这意味着所述长链在一些方面可以具有至少约98.0%的α-1,6-糖苷键。右旋糖酐在本文中可以在一些方面包含“分支结构”(支链结构)。预期在这种结构中,长链可能以迭代的方式从其他长链分支出(例如,长链可以是来自另一个长链的分支,其反过来可以本身是来自另一个长链的分支,等等)。预期在这种结构中的长链可以是“长度相似”,这意味着分支结构中所有长链的至少70%的长度(DP[聚合度])是在分支结构的所有长链的平均长度的正/负30%内。

在一些实施例中,右旋糖酐还可以包含从长链分支出的“短链”,典型地长度为一至三个葡萄糖单体,并且典型地包含少于约10%的右旋糖酐聚合物的全部葡萄糖单体。典型地,此类短链包含α-1,2-、α-1,3-、和/或α-1,4-糖苷键(应理解,在一些方面,也可以在长链中存在小百分比的这种非α-1,6键)。在某些实施例中,具有分支的聚-1,6-葡聚糖根据WO2015/183714和WO 2017/091533(所述每个专利申请的公开内容通过引用以其全文并入本文)程序酶促地生产,其中例如α-1,2-支化酶(如“gtfJ18T1”或“GTF9905”)可以在生产右旋糖酐聚合物(多糖)期间或之后加入。在其他实施例中,可以加入已知产生α-1,2-分支的任何其他酶。在此类实施例中,聚α-1,6-葡聚糖的支化度具有小于或等于50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%、或0%(或在0%与50%之间的任何整数值)的短支化,例如α-1,2-支化。在一个实施例中,所述聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。在一个实施例中,所述聚α-1,6-葡聚糖主要是线性的。

在一个实施例中,所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖。聚α-1,3-1,6-葡聚糖是葡糖基转移酶的产物,如美国专利申请公开2015/0232785A1中所公开,所述专利申请的公开内容通过引用以其全文并入本文。在一些实施例中,不溶性α-葡聚糖可以包含至少约30%的α-1,3-键和一定百分比的α-1,6-键,这使得α-1,3键和α-1,6键两者在α-葡聚糖中的总和达到100%。例如,α-1,3键和α-1,6键的百分比可以分别是约30%-40%和60%-70%。在一些方面,包含至少约30%的α-1,3键的不溶性α-葡聚糖是线性的。用于生产包含至少约30%的α-1,3键的不溶性α-葡聚糖的葡糖基转移酶公开于美国专利申请公开号2015/0232819,所述专利申请的公开内容通过引用以其全文并入本文。

在一个实施例中,所述多糖包含聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,3键,(ii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,6键,(iii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DP

聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,3键,并且聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,6键。可替代地,本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖中的α-1,3键的百分比可以是至少31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%或64%。还可替代地,本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖中的α-1,6键的百分比可以是至少31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%或69%。

聚α-1,3-1,6-葡聚糖可以具有任一上述百分比的α-1,3键以及任一上述百分比的α-1,6键,只要百分比的总和不大于100%。例如,本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖可以具有(i)30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%或40%(30%-40%)中任一者的α-1,3键以及(ii)60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%或69%(60%-69%)中任一者的α-1,6键,只要百分比的总和不大于100%。非限制性实例包括具有31%的α-1,3键以及67%的α-1,6键的聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在某些实施例中,聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少60%的糖苷键是α-1,6键。

聚α-1,3-1,6-葡聚糖可以具有例如小于10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%的除α-1,3和α-1,6以外的糖苷键。在另一个实施例中,聚α-1,3-1,6-葡聚糖仅具有α-1,3键和α-1,6键。

在本文中公开的聚α-1,3-1,6-葡聚糖的骨架可以是线性的/非支化的。可替代地,聚α-1,3-1,6-葡聚糖中可以存在分支。因此,在某些实施例中,按聚合物中糖苷键的百分比,聚α-1,3-1,6-葡聚糖可以不具有支化点或具有小于约30%、29%、28%、27%、26%、25%、24%、23%、22%、21%、20%、19%、18%、17%、16%、15%、14%、13%、12%、11%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%的支化点。

聚α-1,3-1,6-葡聚糖的α-1,3键和α-1,6键不彼此连续交替。对于以下论述,认为...G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-...(其中G表示葡萄糖)表示通过连续交替的α-1,3键和α-1,6键连接的六个葡萄糖单体单元的延伸段。在本文中的某些实施例中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖包含少于2、3、4、5、6、7、8、9、10个或更多个用交替的α-1,3键和α-1,6键连续连接的葡萄糖单体单元。

可以将聚α-1,3-1,6-葡聚糖的分子量测量为DP

本文的聚α-1,3-1,6-葡聚糖可以具有例如至少约1600、3000、4000、5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、50000、100000、200000、300000、400000、500000、600000、700000、800000、900000、1000000、1100000、1200000、1300000、1400000、1500000、或1600000(或50000与1600000之间的任何整数)的M

本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖可包含例如至少10个葡萄糖单体单元。可替代地,例如,葡萄糖单体单元的数量可以是至少10、25、50、100、500、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、或9000(或在10与9000之间的任何整数)。

本文公开的多糖衍生物可以通过使用本领域已知的方法对合适的多糖进行化学衍生而获得。聚葡聚糖的硫酸盐和磺酸盐可以类似于Solarek,D.B.,PhosphoryatedStarches and Miscellaneous Inorganic Esters in Modified Starches:Propertiesand Uses[改性淀粉中的磷酸化淀粉和其他无机酯:特性和用途],Wurzburg,O.B.编辑,福罗里达州波卡拉顿的CRC出版公司,1986,第97-108页所述地生产。多糖可以通过多种方法硫酸化,包括用有机溶剂中的硫酸、氯磺酸或用三氧化硫复合物硫酸化,如由O.B.Wurzburg,CRC出版社,2000年的Modified Starches:Properties and Uses[改性淀粉:特性和用途]中所述。

磺烷基多糖可以通过使多糖与卤代烷基磺酸、乙烯磺酸(以产生磺烷基)、或烷基磺内酯反应来制备。例如,磺乙基多糖可以通过使多糖与氯乙基磺酸或乙烯基磺酸反应生产。磺丙基多糖可由3-丙烷磺内酯或3-氯-1-丙基磺酸生产。类似地,磺丁基多糖可以由1,4-丁烷磺内酯或由4-氯-1-丁烷磺酸制备。取代度由试剂摩尔当量控制。

可以通过首先用能够随后被硫代硫酸钠取代的官能团官能化多糖来制备被硫代硫酸盐基团取代的多糖。例如,所述基团可以选自卤化物(Cl、Br、I)或三氟代乙烷磺酰基(tresyl)、甲磺酰基或碳酸苯酯。

根据所希望的应用,可以将本文公开的多糖衍生物例如与一种或多种其他适用于各种组合物(例如用于工业、衣物护理、纺织品/织物护理、和/或个人护理产品的组合物)的材料和/或活性成分一起配制,例如共混、混合、掺入到这些材料和/或活性成分中。在该上下文中,术语“包含多糖衍生物的组合物”可以包括例如工业产物、水性配制品、流变改性组合物、织物处理/护理组合物、洗衣护理配制品/组合物、织物柔软剂或个人护理组合物(头发、皮肤和口腔护理),各自包含被a)至少一个硫酸盐基团;b)至少一个磺酸盐基团;c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者d)其组合取代的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、或聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。

如本文所用,术语“有效量”是指适于实现所希望效果的所用或所施用的物质量。材料的有效量可以根据应用而变化。典型地,本领域技术人员将能够确定特定应用或受试者的有效量而无需进行实验。

术语“对酶水解的抗性”是指多糖衍生物与酶水解的相对稳定性。具有对水解的抗性对于在其中存在酶的应用中,如在洗涤剂、织物护理、和/或衣物护理应用中使用这些材料是重要的。在一些实施例中,该多糖衍生物对纤维素酶具有抗性。在其他实施例中,该多糖衍生物对蛋白酶具有抗性。在仍进一步的实施例中,该多糖衍生物对淀粉酶具有抗性。在又其他实施例中,该多糖衍生物对脂肪酶具有抗性。在又其他实施例中,该多糖衍生物对甘露聚糖酶具有抗性。在其他实施例中,该多糖衍生物对多类酶,例如两种或更多种纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、或其组合具有抗性。对任何特定酶的抗性将定义为在用相应酶处理后具有至少10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、95%或100%的材料剩余。剩余的百分比可以通过使用SEC-HPLC测量酶处理后的上清液来确定。可以使用以下程序确定测量酶抗性的测定:将多糖衍生物的样品加入到在小瓶中的水中,并使用PTFE磁力搅拌棒混合以产生按重量计1%的水溶液。产生在pH 7.0和20℃下的水性混合物。在其多糖衍生物完全溶解后,加入1.0毫升(mL)(按重量计1%的酶配制品)的纤维素酶(

短语“水性组合物”在本文是指其中溶剂为按重量计至少约1%的水并且包含多糖衍生物的溶液或混合物。

术语“水胶体(hydrocolloid)”和“水凝胶(hydrogel)”在本文中可互换地使用。水胶体是指其中水是分散介质的胶体体系。“胶体”在本文中是指微观上分散遍及另一种物质的物质。因此,水胶体在本文还可以是指多糖衍生物在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物、或溶液。

本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂是水的溶液。多糖衍生物可以分散于、混合于、和/或溶解于水溶液中。水溶液可以在本文中充当水胶体的分散介质。

术语“分散剂(dispersant)”和“分散试剂(dispersion agent)”在本文可互换地用于是指促进一种物质在另一种物质中的分散体的形成和稳定的材料。“分散体”在本文是指以下水性组合物,该水性组合物包含分散或均匀地分布遍及该水性组合物的一种或多种颗粒(例如,个人护理产品、药物产品、食物产品、家用产品或工业产品的任何成分)。据信,所述多糖衍生物可以充当本文公开的水性组合物中的分散剂。

如本文中所使用,术语“粘度”是指流体或水性组合物如水胶体抵抗趋于导致其流动的力的程度的量度。本文可以使用的各种粘度单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡秒(Pa·s)。一厘泊是一泊的百分之一;一泊等于0.100kg·m

术语“织物”、“纺织品”和“布”在本文可互换地用于是指具有天然和/或人造纤维网络的织造或非织造材料。此类纤维例如可以是线或纱线。

“织物护理组合物”在本文是适合于以某种方式处理织物的任何组合物。此种组合物的合适实例包括非洗衣纤维处理剂(用于退浆、洗擦、丝光化、漂白、着色、染色、印刷、生物抛光、抗微生物处理、抗皱处理、耐污染性处理等)、衣物护理组合物(例如,衣物护理洗涤剂)、以及织物柔软剂。

术语“洗涤剂组合物”、“重垢型洗涤剂”和“通用型洗涤剂”在本文可互换地用于是指可用于在任何温度下常规洗涤基材,例如餐具、餐刀(cutlery)、车辆、织物、地毯、服装、白色和彩色纺织品的组合物。用于处理织物和家庭(家用)领域中的织物、硬质表面和任何其他表面的洗涤剂组合物包括:洗衣洗涤剂、织物调理剂(包括柔软剂)、洗衣和漂洗添加剂和护理组合物、织物清新组合物、洗衣预洗、洗衣预处理、硬质表面处理组合物,汽车护理组合物、餐具洗涤组合物(包括手洗餐具和自动餐具洗涤产品)、空气护理产品、包含在多孔基材或非织造片材上或其中的洗涤剂、以及用于消费者或机构用途的其他清洁剂产品。

术语“纤维素酶(cellulase/cellulase enzyme)”在本文可互换地用于是指水解纤维素中的β-1,4-D-糖苷键,从而部分或完全降解纤维素的酶。可替代地,纤维素酶可以被称为例如“β-1,4-葡聚糖酶”,并且可以具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。在本文的某些实施例中,纤维素酶还可以水解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素中的β-1,4-D-糖苷键。“纤维素”是指具有β-1,4-连接的D-葡萄糖单体单元的直链的不溶性多糖。

如本文所用,术语“织物手感”(fabric hand)或“质感”(handle)意指个人对于织物的可能是身体、生理、心理、社会或其任何组合的触觉感觉反应。在一些实施例中,织物手感可以使用用于测量相对手感值的

该组合物可以呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。在一些实施例中,该组合物呈液体、凝胶、粉末、单隔室囊剂、或多隔室囊剂的形式。

在一些实施例中,包含如本文公开的多糖衍生物的组合物可以呈织物护理组合物的形式。例如,织物护理组合物可以用于手洗、机洗和/或其他目的,如织物的浸泡和/或预处理。织物护理组合物可以采取如下形式:例如洗衣剂;织物调节剂;任何洗涤、漂洗或烘干时添加的产品;单位剂型或喷雾剂。处于液体形式的织物护理组合物可以呈水性组合物的形式。在其他实施例中,织物护理组合物可以呈干燥形式,如颗粒洗涤剂或烘干机添加的织物柔软剂片。织物护理组合物的其他非限制性实例可以包括:颗粒或粉末形式的通用或重垢洗涤剂;液体、凝胶或糊状形式的通用或重垢洗涤剂;液体或干燥精细织物(例如精致衣物)洗涤剂;清洁助剂诸如漂白添加剂、“去污棒”或预处理;含基材的产品,诸如干和湿的抹布、衬垫或海绵;喷雾剂和细雾剂;水溶性单位剂量制品。

在一些实施例中,包含多糖衍生物的组合物可以呈个人护理产品的形式。个人护理产品包括但不限于头发护理组合物、皮肤护理组合物、防晒组合物、身体清洁剂组合物、口腔护理组合物、擦拭巾、美容护理组合物、化妆品组合物、抗真菌组合物、和抗菌组合物。个人护理产品可以包括清洗、清洁、保护、沉积、保湿、调理、闭塞屏障、和润肤剂组合物。

如本文所用,“个人护理产品”还包括用于头发、皮肤、头皮、和牙齿的清洁、漂白和/或消毒的产品,包括但不限于洗发水、身体乳液、淋浴凝胶、局部保湿剂、牙膏、牙胶、漱口水、漱口剂、抗斑漂洗剂、和/或其他局部清洁剂。在一些实施例中,这些产品用于人类,而在其他实施例中,这些产品可用于非人类动物(例如,在兽医应用中)。在一个方面,“个人护理产品”包括头发护理产品。头发护理产品可以呈粉末、糊剂、凝胶、液体、油、软膏、喷雾剂、泡沫、片剂、洗发剂、头发调理漂洗剂或其任何组合的形式。

包含本文所述的多糖衍生物的产品配制品可以任选地用水、或主要由水组成的溶液稀释,以产生具有用于目标应用的所希望多糖衍生物浓度的配制品。显然,本领域技术人员可以调节反应组分和/或稀释量以实现所选个人护理产品的所希望多糖衍生物浓度。

本文所述的个人护理组合物可以进一步包含一种或多种皮肤病学或美容学上可接受的组分,其已知或以其他方式有效用于头发护理或其他个人护理产品,条件是任选组分在物理和化学上与本文所述的基本组分相容,或者不以其他方式过度损害产品稳定性、美观性、或性能。此类任选组分的非限制性实例公开于

在一个实施例中,所述皮肤病学上可接受的载体可以包含从约10wt%至约99.9wt%、可替代地从约50wt%至约95wt%、以及可替代地从约75wt%至约95wt%的皮肤病学上可接受的载体。适用于与一种或多种组合物使用的载体可以包括例如用于配制头发喷雾剂、摩丝、滋补剂、凝胶、皮肤保湿剂、乳液、和免洗调理剂的那些。该载体可以包含水;有机油;硅酮,如挥发性硅酮、氨基或非氨基硅酮胶或油、及其混合物;矿物油;植物油,如橄榄油、蓖麻油、菜籽油、椰子油、小麦胚芽油、甜杏仁油、鳄梨油、澳洲坚果油、杏油、红花油、烛果油、假亚麻油、琼崖海棠油、柠檬油及其混合物;蜡;和有机化合物,如C

本文公开的一种或多种组合物可以进一步包含从约0.1%至约10%,和可替代地从约0.2%至约5.0%的胶凝剂,以帮助为该一种或多种组合物提供所希望的粘度。合适的任选胶凝剂的非限制性实例包括交联的羧酸聚合物;未中和的交联羧酸聚合物;未中和的改性交联羧酸聚合物;交联乙烯/马来酸酐共聚物;未中和的交联乙烯/马来酸酐共聚物(例如,可从孟山都公司(Monsanto)商购的EMA 81);未中和的交联烷基醚/丙烯酸酯共聚物(例如,可从Allied Colloids公司商购的SALCARE

本文所述的多糖衍生物可以掺入头发护理组合物和产品(如但不限于头发调理剂)中。头发调理剂在本领域中是熟知的,参见例如Green等人(WO 0107009),并且可从各种来源商购获得。合适的头发调理剂的实例包括但不限于阳离子聚合物,如阳离子化瓜耳胶、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化的聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物、以及各种聚季铵化合物;阳离子表面活性剂,如司拉氯铵、西曲氯铵、和盐酸色派明(sapaminhydrochloride);脂肪醇,如山嵛醇;脂肪胺,如硬脂胺;蜡;酯;非离子聚合物,如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、和聚乙二醇;硅酮;硅氧烷,如十甲基环五硅氧烷;聚合物乳液,如氨基封端的聚二甲基硅氧烷;和纳米颗粒,如二氧化硅纳米颗粒和聚合物纳米颗粒。

头发护理产品还可以包括典型地在化妆品可接受的介质中发现的另外组分。此类组分的非限制性实例公开于International Cosmetic Ingredient Dictionary[国际化妆品成分词典],第9版,2002和CTFA Cosmetic Ingredient Handbook[CTFA化妆品成分手册],第10版,2004中。经常包括在用于头发护理的美容上可接受介质中的组分的非限制性列表还由Philippe等人在美国专利号6,280,747中并且由Omura等人在美国专利号6,139,851中并且由Cannell等人在美国专利号6,013,250中公开,这些专利均通过引用并入本文。例如,头发护理组合物可以是含水的、含醇的或含水-醇的溶液,该醇优选地是乙醇或异丙醇,对于含水-醇的溶液,相对于总重量,其比例为按重量计从约1%至约75%。另外地,头发护理组合物可以含有一种或多种常规化妆品或护肤添加剂或辅剂,包括但不限于抗氧化剂、防腐剂、填料、表面活性剂、UVA和/或UVB防晒剂、芳香剂、增稠剂、胶凝剂、润湿剂和阴离子、非离子或两性聚合物、以及染料或颜料。

头发护理组合物和方法还可以包括至少一种着色剂,如任何染料、色淀、颜料等,其可以用于改变头发、皮肤、或指甲的颜色。头发着色剂是本领域熟知的(参见例如Green等人,同上,CFTA International Color Handbook[CFTA国际色彩手册],第2版,英格兰Micelle出版社(1992)和Cosmetic Handbook[化妆品手册],美国食品和药物管理局,FDA/IAS小册子(1992)),并且可以从各种来源商购(例如宾夕法尼亚州匹兹堡的拜耳公司(Bayer,Pittsburgh,PA);纽约州柏油村的汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy,Tarrytown,NY);新泽西州布里奇沃特的ICI公司(ICI,Bridgewater,NJ);奥地利维也纳的山德士公司(Sandoz,Vienna,Austria);新泽西州橄榄山的巴斯夫公司(BASF,Mount Olive,NJ);和德国法兰克福的赫斯特公司(Hoechst,Frankfurt,Germany))。合适的头发着色剂包括但不限于染料,如4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、2-硝基-对苯二胺、N,N-羟乙基-2-硝基-苯二胺、4-硝基-吲哚、指甲花、HC蓝1、HC蓝2、HC黄4、HC红3、HC红5、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC蓝12、HC黄2、HC黄6、HC黄8、HC黄12、HC棕2、D&C黄1、D&C黄3、D&C蓝1、分散蓝3、分散紫1、曙红衍生物如D&C红色21号和卤化荧光素衍生物如D&C红色27号、与D&C红色21号和D&C橙色10号组合的D&C红色橙色5号;和颜料,如D&C红色36号和D&C橙色17号,D&C红色7号、11号、31号和34号的钙色淀,D&C红色12号的钡色淀,D&C红色13号的锶色淀,FD&C黄色5号、FD&C黄色6号、D&C红色27号、D&C红色21号、和FD&C蓝色1号的铝色淀,氧化铁、锰紫、氧化铬、二氧化钛、二氧化钛纳米颗粒、氧化锌、氧化钡、群青蓝、柠檬酸铋、和炭黑颗粒。在一个实施例中,所述头发着色剂是D&C黄1和3、HC黄6和8、D&C蓝1、HC蓝1、HC棕2、HC红5、2-硝基-对苯二胺、N,N-羟乙基-2-硝基-苯二胺、4-硝基-吲哚、和炭黑。金属和半导体纳米颗粒由于其强烈的光发射也可以用作头发着色剂(Vic等人的美国专利申请公布号2004-0010864)。

头发护理组合物可以包括但不限于洗发剂、调理剂、乳液、气溶胶、凝胶、摩丝、和头发染料。

个人护理产品可以呈乳液、霜剂、糊剂、香脂、软膏、润发油、凝胶、液体、或其组合的形式。个人护理产品还可以呈例如以下形式:化妆品、唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线膏、唇线笔、唇彩、其他化妆品、防晒霜、防晒乳、指甲油、摩丝、发胶、发型啫哩、指甲调理剂、沐浴露(bath gel)、淋浴凝胶(shower gel)、沐浴乳(body wash)、洗面奶、洗发剂、头发调理剂(免洗或漂洗型)、营养发水、染发剂、染发产品、头发光亮产品、护发精华、头发防毛躁产品、头发分叉修复产品、润唇膏、皮肤调理剂、冷霜、润肤膏、身体喷雾剂、皂、身体磨砂膏、去角质剂(exfoliant)、收敛剂、颈背爽肤水(scruffing lotion)、脱毛剂、烫发溶液(permanent waving solution)、去头皮屑配制品、止汗组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、皮肤凝胶、染发剂、洁齿剂组合物、牙膏、或漱口剂。

个人护理产品可以包括如本文公开的多糖衍生物,并且可以进一步包含个人护理活性成分材料,包括防晒剂、保湿剂、润湿剂,用于头发、皮肤、指甲和口腔的有益剂,沉积剂如表面活性剂、闭塞剂、水分屏障、润滑剂、润肤剂、抗老化剂、抗静电剂、研磨剂、抗菌剂、调理剂、剥脱剂、芳香剂、增粘剂、盐、脂质、磷脂、维生素、泡沫稳定剂、pH调节剂、防腐剂、悬浮剂、硅油、硅酮衍生物、精油、油、脂肪、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、蜡、多元醇、烃、及其混合物。活性成分通常被认为是引起预期的药理作用的成分。

在某些实施例中,皮肤护理产品包括用于治疗或预防皮肤疾病、提供美容效果、或为皮肤提供保湿益处的至少一种活性成分,如氧化锌、凡士林、白凡士林、矿物油、鱼肝油、羊毛脂、二甲聚硅氧烷、硬脂、维生素A、尿囊素、炉甘石、高岭土、甘油或胶体燕麦片、以及这些的组合。皮肤护理产品可以包括一种或多种天然保湿因子,例如像神经酰胺、透明质酸、甘油、角鲨烷、氨基酸、胆固醇、脂肪酸、三酸甘油酯、磷脂质、鞘糖脂、尿素、亚油酸、葡糖氨基葡聚糖、黏多糖、乳酸钠、或吡咯烷酮羧酸钠。可以包括在皮肤护理产品中的其他成分包括但不限于甘油酯、杏仁油、低芥酸菜籽油、角鲨烷、角鲨烯、椰子油、玉米油、荷荷芭油、荷荷芭蜡、卵磷脂、橄榄油、红花油、芝麻油、乳木果油、大豆油、甜杏仁油、向日葵油、茶树油、乳木果油、棕榈油、胆固醇、胆固醇酯、蜡酯、脂肪酸、和橙皮油。

本文公开的个人护理组合物可以呈口腔护理组合物的形式。口腔护理组合物的实例包括提供某种形式的口腔护理(例如,治疗或预防空洞[龋齿]、牙龈炎、斑块、牙垢和/或牙周病)的洁牙剂、牙膏、漱口水、口腔清洗剂、口香糖和可食用条带(edible strip)。口腔护理组合物还可以用于治疗“口腔表面”,其涵盖口腔内的任何软或硬表面,包括以下表面:舌头、硬和软腭、颊粘膜、牙龈和牙齿表面的表面。本文的“牙齿表面”是天然牙齿的表面或人造牙列(包括例如牙冠、盖、填料、桥、义齿或牙科植入物)的硬表面。

包含在口腔护理组合物中的一种或多种多糖衍生物典型地作为可用于赋予所组合物期望的稠度和/或口感的增稠剂和/或分散剂在其中提供。本文的口腔护理组合物可以包含约0.01-15.0wt%(例如,约0.1wt%-10wt%或约0.1wt%-5.0wt%、约0.1wt%-2.0wt%)的一种或多种本文公开的多糖衍生物。还可以在本文的口腔护理组合物中提供一种或多种其他增稠剂或分散剂,例如像羧基乙烯聚合物、角叉菜胶(例如,L-角叉菜胶)、天然树胶(例如,梧桐树胶(karaya)、黄原胶、阿拉伯胶、黄芪胶)、胶体硅酸镁铝、或胶体二氧化硅。

本文的口腔护理组合物可以是例如牙膏或其他洁牙剂。此类组合物以及本文的任何其他口腔护理组合物可以另外包含但不限于一种或多种防龋剂、抗微生物剂或抗细菌剂、抗结石或牙垢控制剂、表面活性剂、研磨料、pH调节剂、泡沫调节剂、湿润剂、食用香料、甜味剂、颜料/着色剂、增白剂和/或其他合适的组分。

本文的防龋剂可以是口服可接受的氟离子源。氟离子的合适来源包括例如氟化物、单氟磷酸盐和氟硅酸盐以及胺氟化物,包括奥拉氟(N’-十八烷基三亚甲基二胺-N,N,N’-三(2-乙醇)-二氢氟化物)。例如,防龋剂能以向组合物提供总共约100ppm至20000ppm、约200ppm至5000ppm或约500ppm至2500ppm氟离子的量存在。在氟化钠是氟离子的唯一来源的口腔护理组合物中,例如约0.01wt%-5.0wt%、约0.05wt%-1.0wt%或约0.1wt%-0.5wt%氟化钠的量可以存在于组合物中。

适用于本文的口腔护理组合物中的抗微生物剂或抗细菌剂包括,例如,酚化合物(例如,4-烯丙基邻苯二酚;对羟基苯甲酸酯,诸如对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯;2-苄基苯酚;丁基化的羟基苯甲醚;丁基化的羟基甲苯;辣椒素;香芹酚;甲酚;丁子香酚;愈创木酚;卤化双酚,诸如六氯酚和溴氯酚;4-己基间苯二酚;8-羟基喹啉及其盐;水杨酸酯,诸如水杨酸薄荷酯、水杨酸甲酯和水杨酸苯酯;苯酚;邻苯二酚;水杨酰苯胺;百里香酚;卤化二苯醚化合物,诸如三氯生和三氯生单磷酸)、铜(II)化合物(例如,氯化铜(II)、氟化铜(II)、硫酸铜(II)和氢氧化铜(II))、锌离子源(例如,乙酸锌、柠檬酸锌、葡萄糖酸锌、甘氨酸锌、氧化锌和硫酸锌)、邻苯二甲酸及其盐(例如,邻苯二甲酸单钾镁)、海克替啶(hexetidine)、奥替尼啶(octenidine)、血根碱(sanguinarine)、苯扎氯铵、溴化度米芬(domiphen bromide)、氯化烷基吡啶鎓(例如,氯化鲸蜡基吡啶鎓、氯化十四烷基吡啶鎓、氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶鎓)、碘、磺酰胺、双双胍(例如,阿来西定(alexidine)、氯己定(chlorhexidine)、二葡糖酸氯己定)、哌啶子基衍生物(例如,地莫平醇(delmopinol)、辛哌醇(octapinol))、木兰提取物、葡萄籽提取物、迷迭香提取物、薄荷醇、香叶醇、柠檬醛、桉油精、抗生素(例如,增强素、阿莫西林(amoxicillin)、四环素、强力霉素(doxycycline)、米诺环素(minocycline)、甲硝唑(metronidazole)、新霉素(neomycin)、卡那霉素(kanamycin)、克林霉素(clindamycin))和/或美国专利号5776435中公开的任何抗细菌剂,所述专利通过引用并入本文。一种或多种抗微生物剂可以任选地以约0.01wt%至10wt%(例如,0.1wt%至3wt%)存在,例如在所公开的口腔护理组合物中。

适合用于本文的口腔护理组合物的抗结石或牙垢控制剂包括例如磷酸盐和多磷酸盐(例如焦磷酸盐)、聚氨基丙磺酸(AMPS)、柠檬酸锌三水合物、多肽(例如聚天冬氨酸和聚谷氨酸)、聚烯烃磺酸盐、聚烯烃磷酸盐、二膦酸盐(例如氮杂环烷-2,2-二膦酸盐,诸如氮杂环庚烷-2,2-二膦酸)、N-甲基氮杂环戊烷-2,3-二膦酸、乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸(EHDP)、乙烷-1-氨基-1,1-二膦酸盐和/或膦酰基链烷羧酸及其盐(例如,它们的碱金属盐和铵盐)。有用的无机磷酸盐和多磷酸盐包括例如一元、二元和三元磷酸钠;三聚磷酸钠;四聚磷酸盐;焦磷酸单钠、二钠、三钠和四钠;焦磷酸二氢二钠;三偏磷酸钠;六偏磷酸钠;或钠被钾或铵代替的这些中的任何一种。在某些实施例中,其他有用的抗结石剂包括阴离子多羧酸盐聚合物(例如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐的聚合物或共聚物,诸如聚乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物)。其他有用的抗结石剂包括螯合剂,诸如羟基羧酸(例如,柠檬酸、富马酸、苹果酸、戊二酸、和草酸及其盐)和氨基多羧酸(例如,EDTA)。一种或多种抗结石或牙垢控制剂可以任选地以约0.01wt%至50wt%(例如,约0.05wt%至25wt%或约0.1wt%至15wt%)存在,例如在所公开的口腔护理组合物中。

适合用于本文的口腔护理组合物的表面活性剂可以是例如阴离子、非离子或两性的。适合的阴离子表面活性剂包括但不限于C

适合用于本文的口腔护理组合物的研磨料可以包括例如二氧化硅(例如硅胶、水合二氧化硅、沉淀二氧化硅)、氧化铝、不溶性磷酸盐、碳酸钙和树脂研磨料(例如,脲-甲醛缩合物产品)。可用作研磨料的不溶性磷酸盐的实例是正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐,并且包括正磷酸二钙二水合物、焦磷酸钙、焦磷酸β-钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙和不溶性聚偏磷酸钠。一种或多种研磨料任选地以约5wt%至70wt%(例如,约10wt%至56wt%或约15wt%至30wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。在某些实施例中,研磨料的平均粒径为约0.1微米至30微米(例如约1微米至20微米或约5微米至15微米)。

在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种pH调节剂。可以选择这样的试剂将组合物的pH酸化、制成更碱性或缓冲至约2至10的pH范围(例如,pH范围为约2至8、3至9、4至8、5至7、6至10或7至9)。可用于本文的pH调节剂的实例包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸;酸性盐(例如柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠);碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、碳酸盐例如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸钠);硼酸盐;硅酸盐;磷酸盐(例如,磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐);以及咪唑。

适合用于本文的口腔护理组合物的泡沫调节剂可以是例如聚乙二醇(PEG)。高分子量PEG是适合的,包括例如平均分子量为约200000-7000000(例如约500000-5000000或约1000000-2500000)的那些。一种或多种PEG任选地以约0.1wt%-10wt%(例如,约0.2wt%-5.0wt%或约0.25wt%-2.0wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。

在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种湿润剂。在某些实施例中,湿润剂可以是多元醇,诸如甘油、山梨糖醇、木糖醇或低分子量PEG。最适合的湿润剂也可以用作本文的甜味剂。一种或多种湿润剂任选地以约1.0wt%至70wt%(例如,约1.0wt%至50wt%、约2wt%至25wt%、或约5wt%至15wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。

天然的或人造的甜味剂可以任选地包含在本文的口腔护理组合物中。适合的甜味剂的实例包括右旋糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(例如高果糖玉米糖浆或玉米糖浆固体)、部分水解的淀粉、氢化淀粉水解产物、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、阿斯巴甜、纽甜、糖精及其盐、基于二肽的强甜味剂和环磺酸盐。一种或多种甜味剂任选地以约0.005wt%至5.0wt%的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。

天然的或人造的食用香料可以任选地包含在本文的口腔护理组合物中。合适的调味剂的实例包括香兰素;鼠尾草;马郁兰;香菜油;绿薄荷油;肉桂油;冬青油(水杨酸甲酯);辣椒薄荷油;丁香油;月桂油;茴香油;桉树油;柑橘油;果油;香精,诸如源自于柠檬、橙子、酸橙、葡萄柚、杏、香蕉、葡萄、苹果、草莓、樱桃或菠萝的那些;源自于豆类和坚果的香料,如咖啡、可可豆、可乐、花生或杏仁;以及吸附和包封的食用香料。还涵盖在本文的食用香料中的是在口中提供香味和/或其他感官效果的成分,包括冷却或加温效果。此类成分包括但不限于薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、樟脑、桉树油、桉油精、茴香脑、丁子香酚、肉桂、噁烷酮(oxanone)、

在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种碳酸氢盐。可以使用任何口服可接受的碳酸氢盐,包括例如碱金属碳酸氢盐诸如碳酸氢钠或碳酸氢钾、和碳酸氢铵。例如,一种或多种碳酸氢盐任选地以约0.1wt%至50wt%(例如,约1wt%至20wt%)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种增白剂和/或着色剂。适合的增白剂是过氧化物化合物,诸如在美国专利号8540971中公开的任何一种,其通过引用并入本文。本文中,适合的着色剂包括例如赋予特定光泽或反射率的颜料、染料、色淀和试剂,诸如珠光剂。用于本文的着色剂的具体实例包括滑石;云母;碳酸镁;碳酸钙;硅酸镁;硅酸铝镁;二氧化硅;二氧化钛;氧化锌;红色、黄色、棕色、黑色铁氧化物;亚铁氰化铁铵;锰紫;深蓝色;钛云母;以及氯氧化铋。例如,一种或多种着色剂任选地以约0.001wt%至20wt%(例如,约0.01wt%至10wt%或约0.1wt%至5.0wt%)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

可任选地包括在本文的口腔组合物中的另外的组分包括例如一种或多种酶(上文)、维生素和抗粘结剂。可用于本文的维生素的实例包括维生素C、维生素E、维生素B5和叶酸。适合的抗粘结剂的实例包括对羟基苯甲酸甲酯(solbrol)、无花果蛋白酶和群体感应抑制剂。

该组合物可以呈任何有用的形式,例如作为粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量、或液体。

单位剂量形式可以是水溶性的,例如,水溶性单位剂量制品,其包含水溶性膜和液体或固体衣物洗涤剂组合物,也称为小袋。水溶性单位剂量小袋包含水溶性膜,其在至少一个隔室中完全包封液体或固体洗涤剂组合物。水溶性单位剂量制品可以包含单个隔室或多个隔室。水溶性单位剂量制品可以包含至少两个隔室或至少三个隔室。这些隔室可以以叠置取向或以并排取向布置。

单位剂量制品典型地是封闭的结构,由包封内部体积的水溶性膜制成,该内部体积包含液体或固体衣物洗涤剂组合物。小袋可以具有任何形式和形状,其适合于保持和保护组合物,例如在小袋接触水之前不允许组合物从小袋中释放。

液体洗涤剂组合物可以是水性的,典型地含有按重量计最高达约70%的水和按重量计0%至约30%的有机溶剂。它也可以是呈含有按重量计小于或等于30%的水的紧密凝胶类型的形式。

所述多糖衍生物包含被a)至少一个硫酸盐基团,b)至少一个磺酸盐基团,c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者d)其组合取代的多糖,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖、或其混合物,可以用作所需产品中的成分或者可以与一种或多种额外的合适成分共混并且用作例如工业产品、家用产品、织物护理应用、衣物护理应用和/或个人护理应用。任一种所公开的组合物,例如工业产品、家用产品、织物护理、衣物护理或个人护理组合物可以包含基于该组合物的总干重(干固体基础)在按重量计0.01%至99%范围内的多糖衍生物。术语“总干重”意指排除任何溶剂(例如可能存在的任何水)的组合物的重量。在其他实施例中,该组合物包含按重量计0.1%至10%或0.1%至9%或0.5%至8%或1%至7%或1%至6%或1%至5%或1%至4%或1%至3%或5%至10%或10%至15%或15%至20%或20%至25%或25%至30%或30%至35%或35%至40%或40%至45%或45%至50%或50%至55%或55%至60%或60%至65%或65%至70%或70%至75%或75%至80%或80%至85%或85%至90%或90%至95%或95%至99%的多糖衍生物,其中重量百分比是基于该组合物的总干重。

该组合物可以进一步包含以下项中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。在一个实施例中,所述酶是纤维素酶。在另一个实施例中,所述酶是蛋白酶。在又另一个实施例中,该酶是淀粉酶。在进一步的实施例中,所述酶是脂肪酶。

该组合物可以是可用于例如织物护理、衣物护理和/或个人护理的洗涤剂组合物,并且可以进一步含有一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性实例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶(例如金属脂肪分解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过氧水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马多里酶(amadoriase)、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、肌醇六磷酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或其组合。如果包含一种或多种酶,则其可以以基于该组合物的总重量按重量计约0.0001%至0.1%的活性酶存在于该组合物中。在其他实施例中,该酶可以以基于该组合物的总重量按重量计约0.01%至0.03%的活性酶(例如,以纯酶蛋白质计算)存在。在一些实施例中,在该组合物中可以使用两种或更多种酶的组合。在一些实施例中,该两种或更多种酶是纤维素酶和以下项中的一种或多种:蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属朊酶、阿马多里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或其组合。

在一些实施例中,该组合物可以包含一种或多种酶,基于该组合物的总重量,每种酶以按重量计从约0.00001%至约10%存在。在一些实施例中,基于该组合物的总重量,该组合物还可以包含按重量计约0.0001%至约10%、约0.001%至约5%、约0.001%至约2%、或约0.005%至约0.5%的水平的每种酶。

纤维素酶可以具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶是在维持纤维素酶活性的合适的条件下具有活性的“活性纤维素酶”;确定此类合适的条件在本领域技术范围内。除了能够降解纤维素之外,在某些实施例中,纤维素酶还可以降解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素。

纤维素酶可以衍生自任何微生物来源,如细菌或真菌。包括化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括,例如,来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、链霉菌属、木霉属、腐质霉属、镰胞菌属、梭孢壳属(Thielavia)和枝顶孢属的纤维素酶。作为其他实例,纤维素酶可以衍生自特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或其组合。纤维素酶,如前述任何一种,可以为缺乏N末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购的纤维素酶包括

可替代地,本文的纤维素酶可以通过本领域中已知的任何手段产生,例如,纤维素酶可以在异源表达系统,如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的实例包括细菌(例如大肠杆菌、芽孢杆菌属物种)和真核系统。真核系统可以使用例如酵母(例如,毕赤酵母属物种、酵母属物种)或真菌(例如,木霉属物种如里氏木霉、曲霉属物种如黑曲霉(A.niger))表达系统。

在某些实施例中,纤维素酶可以是热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于高温(例如约60℃-70℃)持续一段时间(例如约30-60分钟)后保留活性的能力。纤维素酶的热稳定性可以通过其以几分钟、几小时或几天给出的半衰期(t1/2)来测量,在该半衰期期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。

在某些实施例中纤维素酶可以在宽范围的pH值(如中性或碱性pH,如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。此类酶可以在此类pH条件下保持稳定持续一段预定的时间(例如至少约15min、30min或1小时)。

至少一种、两种或更多种纤维素酶可以包含在组合物中。典型地,本文的组合物中纤维素酶的总量是适合于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如,旨在用于改善包含纤维素的织物的手感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是产生织物手感的可测量改善的量(例如,改善织物平滑度和/或外观,去除倾向于降低织物的外观清晰度的球粒和原纤维)。作为另一个实例,本文的织物石磨洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供所希望效果(例如,在接缝处和在织物片块上产生磨损和褪色的外观)的量。例如,本文组合物中的纤维素酶的量也可以取决于使用组合物的工艺参数(例如,设备、温度、时间等)和纤维素酶活性。纤维素酶在处理织物的水性组合物中的有效浓度可以由本领域技术人员容易地确定。在织物护理过程中,例如,纤维素酶可以以最小约0.01-0.1ppm的总纤维素酶蛋白质的浓度、或约0.1-10ppb的总纤维素酶蛋白质的浓度(例如,少于1ppm)至最大约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、或5000ppm的总纤维素酶蛋白质的浓度存在于处理织物的水性组合物(例如洗涤液)中。

合适的酶在本领域中是已知的并且可以包括例如

在一些实施例中,该组合物中的酶可以使用以下的常规稳定剂稳定:例如,多元醇如丙二醇或丙三醇;糖或糖醇;乳酸;硼酸或硼酸衍生物(例如,芳族硼酸酯)。

典型地本文的洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂,其中所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂及其混合物。该表面活性剂可以是石油衍生的(也称为合成的)或非石油衍生的(也称为天然的)。在一些实施例中,该表面活性剂以从约0.1%至约60%的水平存在,而在可替代的实施例中,该水平为从约1%至约50%,而在还另外的实施例中,该水平为从约5%至约40%,以清洁组合物的重量计。通常,洗涤剂将含有按重量计0%至约50%的阴离子表面活性剂,如直链烃基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲链烷磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。

所述洗涤剂组合物可以包含具有式R

另外,洗涤剂组合物可以任选地含有0wt%至约40wt%的非离子表面活性剂,如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烃基多糖苷、烃基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烃基脂肪酸酰胺。所述洗涤剂组合物可以包含具有式R

所述组合物可以进一步包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。在掺入至少一种助洗剂的一些实施例中,这些组合物包含基于该组合物的总重量按重量计至少约1%、从约3%至约60%或从约5%至约40%的助洗剂。助洗剂包括,例如,多磷酸盐的碱金属、铵和/或链烷醇铵盐;碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐;铝硅酸盐;聚羧酸化合物;醚羟基聚羧酸酯;马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧甲基氧基琥珀酸的共聚物;聚乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐,如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸;连同多羧酸类(polycarboxylate),如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧代二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸及其可溶性盐。洗涤剂助洗剂或络合剂的实例包含沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状桂酸盐(如,来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)。洗涤剂也可以是不加助洗剂的,即基本上不含洗涤剂助洗剂。

该组合物可以进一步包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括,例如,铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。在其中使用至少一种螯合剂的一些实施例中,这些组合物包含基于该组合物的总重量按重量计从约0.1%至约15%或甚至从约3.0%至约10%的螯合剂。

该组合物可以进一步包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括,例如,聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸盐、去污聚合物(如聚对苯二甲酸)、粘土如高岭土、蒙脱土、绿坡缕石、伊利石、膨润土、多水高岭土、或其组合。

该组合物可以进一步包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括,例如,聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、锰酞菁、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺四乙酸(EDTA);二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP);羟基乙烷二膦酸(HEDP);乙二胺N,N'-二琥珀酸(EDDS);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);二亚乙基三胺五乙酸(DTPA);丙二胺四乙酸(PDT A);2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO);或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);谷氨酸N,N-二乙酸(N,N-二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA);次氮基三乙酸(NTA);4,5-二羟基间苯二磺酸;柠檬酸及其任何盐;N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)及其衍生物或其组合。在其中使用至少一种染料转移抑制剂的实施例中,该组合物可以包含基于该组合物的总重量按重量计从约0.0001%至约10%、从约0.01%至约5%、或甚至从约0.1%至约3%的染料转移抑制剂。

该组合物可以进一步包含硅酸盐。合适的硅酸盐可以包括,例如,硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或其组合。在一些实施例中,硅酸盐可以以基于该组合物的总重量按重量计从约1%至约20%的水平存在。在其他实施例中,硅酸盐可以以基于该组合物的总重量按重量计从约5%至约15%的水平存在。

该组合物可以进一步包含分散剂。合适的水溶性有机材料可以包括,例如,均聚合或共聚合的酸或其盐,其中多羧酸包含至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧基。

除了本发明的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、或聚α-1,3-1,6-葡聚糖衍生物之外,该组合物可以进一步包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型聚合物的实例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

该组合物可以进一步包含漂白体系。例如,该漂白体系可以包含H

该组合物可以进一步包含常规的洗涤剂成分,如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度的水溶液中测量)可以是中性或碱性(例如,pH为约7.0至约11.0)。

该组合物可以是洗涤剂组合物且任选地是重垢型(通用型)衣物洗涤剂组合物。在一些实施例中,洗涤剂组合物可以包含去污表面活性剂(10%-40%wt/wt),包括阴离子去污表面活性剂(选自以下项的组:直链或支链或无规链、取代或未取代的烃基硫酸盐、烃基磺酸盐、烃基烷氧基化硫酸盐、烃基磷酸盐、烃基膦酸盐、烃基羧酸盐和/或其混合物)和任选地非离子表面活性剂(选自以下项的组:直链或支链或无规链、取代或未取代的烃基烷氧基化醇,例如C

该组合物可以是洗涤剂组合物,任选地包含例如由两亲烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲烷氧基化油脂清洁聚合物可以包括,例如,具有支链亲水和疏水特性的烷氧基化聚合物(如烷氧基化聚亚烃基亚胺);无规接枝聚合物,其包含:含有单体的亲水主链,这些单体例如为不饱和的C

合适的重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地包含额外的聚合物,如去污聚合物(包括阴离子封端的聚酯(例如SRP1);包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇及其组合的单体单元的处于无规或嵌段构型的聚合物;基于乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物及其处于无规或嵌段构型的共聚物,例如REPEL-O-TEX SF、SF-2AND SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300 AND SRN325、MARLOQUEST SL);抗再沉积聚合物,包括羧酸酯聚合物,如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、及其任何混合物的单体的聚合物;乙烯基吡咯烷酮均聚物;和/或聚乙二醇,分子量范围为从500至100,000道尔顿(Da);以及聚合羧酸酯(如,马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在,去污聚合物可以以基于该组合物的总重量按重量计0.1%至10%被包含。

重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地进一步包含饱和或不饱和的脂肪酸,优选饱和或不饱和的C

该洗涤剂组合物可以任选地包含基于硅酮或脂肪酸的泡沫抑制剂;调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂(按重量计0.001%至约4.0%,基于该组合物的总重量)、和/或结构剂/增稠剂(按重量计0.01%至5%,基于该组合物的总重量),该结构剂/增稠剂选自下组,该组由以下项组成:甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、及其混合物)。

本文公开的组合物可以是呈餐具洗涤剂组合物的形式。餐具洗涤剂的实例包括自动餐具洗涤剂(典型地用于餐具洗涤机中)和手洗餐具洗涤剂。餐具洗涤剂组合物可以是例如呈如本文公开的任何干或液体/水性形式。可以包含在餐具洗涤剂组合物的某些实施例中的组分包括,例如,以下项中的一种或多种:磷酸盐;基于氧或氯的漂白剂;非离子表面活性剂;碱性盐(例如,偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠);本文公开的任何活性酶;抗腐蚀剂(例如,硅酸钠);消泡剂;减缓釉和图案从陶瓷脱除的添加剂;香料;抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中);淀粉(在基于片剂的洗涤剂中);胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中);和/或砂(粉状洗涤剂)。

除了多糖衍生物之外,餐具洗涤剂组合物可以包含(i)非离子表面活性剂,包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧封端的聚(氧基烷基化)醇、或氧化胺表面活性剂,其以按重量计从0%至10%的量存在;(ii)在按重量计约5%至60%范围内的助洗剂,包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何无磷酸盐助洗剂(例如基于氨基酸的化合物,包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N,N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)、多羧酸的均聚物和共聚物及其部分或完全中和的盐、单体多羧酸和羟基羧酸及其盐(在按重量计0.5%至50%范围内)、或磺化/羧化聚合物(在按重量计约0.1%至约50%范围内);(iii)在按重量计约0.1%至约10%范围内的干燥助剂(例如,聚酯,尤其是阴离子聚酯(任选地与具有利于缩聚的3至6个官能团,例如酸、醇或酯官能团的另外的单体一起),聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或其前体化合物,特别是反应性环状碳酸酯和脲类型);(iv)在按重量计从约1%至约20%范围内的硅酸盐(例如,硅酸钠或硅酸钾,如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐);(v)无机漂白剂(例如,过氧化氢合物盐如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂,例如,有机过氧酸如二酰基-和四酰基过氧化物,尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸);(vi)漂白活化剂,例如,在按重量计从约0.1%至约10%范围内的有机过酸前体,和/或漂白催化剂(例如,锰三氮杂环壬烷及相关络合物;Co、Cu、Mn和Fe双吡啶胺及相关络合物、以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物);(vii)在按重量计从约0.1%至5%范围内的金属护理剂,例如,苯并三氮唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐;和/或(viii)本文公开的任何活性酶(范围为从约0.01mg至5.0mg活性酶/克自动餐具洗涤剂组合物)、和酶稳定剂组分。重量百分比是基于该组合物的总重量。

以下(1-21)公开了包含至少一种多糖衍生物的洗涤剂配制品的各种实例:

1)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约7%至12%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约1%至4%的醇乙氧基硫酸盐(例如C

2)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约6%至11%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约1%至3%的醇乙氧基硫酸盐(例如,C

3)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约5%至9%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约7%至14%的醇乙氧基硫酸盐(例如,C

4)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约8%至12%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约10%至25%的醇乙氧基化物(例如,C

5)一种水性液体洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约15%至21%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约12%至12%的醇乙氧基化物(例如,C

6)一种水性结构化液体洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约15%至21%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约3%至12%的醇乙氧基化物(例如,C

7)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约5%至10%的脂肪醇硫酸盐、按重量计约3%至9%的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺;按重量计约0%至3%的为脂肪酸的皂;按重量计约5%至10%的碳酸钠;按重量计约1%至4%的可溶性硅酸盐(例如,Na

8)一种配制成颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约8%至14%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约5%至11%的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺;按重量计约0%至3%的为脂肪酸的皂;按重量计约4%至10%的碳酸钠;按重量计约1%至4%的可溶性硅酸盐(例如,Na

9)一种配制成颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约6%至12%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约1%至4%的非离子表面活性剂;按重量计约2%至6%的为脂肪酸的皂;按重量计约14%至22%的碳酸钠;按重量计约18%至32%的沸石(例如,NaAlSiO

10)一种水性液体洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约15%至23%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约8%至15%的醇乙氧基硫酸盐(例如,C

11)一种水性液体洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约20%至32%的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算);按重量计约6%至12%的醇乙氧基化物(例如,C

12)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约25%至40%的阴离子表面活性剂(例如,直链烃基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、链烷磺酸盐、皂);按重量计约1%至10%的非离子表面活性剂(例如,醇乙氧基化物);按重量计约8%至25%的碳酸钠;按重量计约5%至15%的可溶性硅酸盐(例如,Na

13)如以上(1)-(12)中所述的洗涤剂组合物,但是其中全部或部分直链烃基苯磺酸盐被C

14)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约9%至15%的C

15)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约4%至8%的C

16)如以上(1)至(15)中所述的洗涤剂配制品,但是含有稳定的或包封的过酸,所述过酸作为额外的组分或作为已经指定的一种或多种漂白体系的替代物。

17)如以上(1)、(3)、(7)、(9)和(12)中所述的洗涤剂组合物,但是其中过硼酸盐被过碳酸盐代替。

18)如以上(1)、(3)、(7)、(9)、(12)、(14)和(15)中所述的洗涤剂组合物,但另外含有锰催化剂。例如,锰催化剂是Hage等人(1994,Nature[自然]369:637-639)描述的化合物之一,该文献通过引用并入本文。

19)配制成非水性洗涤剂液体的洗涤剂组合物,所述组合物包含液体非离子表面活性剂(例如,直链烷氧基化伯醇)、助洗剂体系(例如磷酸盐)、多糖衍生物、任选地一种或多种酶、和碱。所述洗涤剂还可以包含阴离子表面活性剂和/或漂白体系。

20)一种水性液体洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约30%至45%的非石油衍生的醇乙氧基硫酸盐(例如,C12醇,1EO)硫酸钠;按重量计约3%至10%的非石油衍生的醇乙氧基化物(例如,C

21)一种水溶性单位剂量洗涤剂组合物,所述组合物包含:按重量计约10%至25%的醇乙氧基硫酸盐(例如,C

以下(22-24)公开了包含至少一种多糖衍生物的个人护理配制品的各种实例

22)一种头发调理剂组合物,所述头发调理组合物包含:鲸蜡醇(1%-3%)、肉豆蔻酸异丙酯(1%-3%)、羟乙基纤维素(

23)一种头发洗发剂组合物,所述头发洗发剂组合物包含:5%-20%月桂基醚硫酸钠、1-2wt%椰油酰胺丙基乙烯、1-2wt%氯化钠、0.1%-2%本发明的多糖衍生物和防腐剂(0.1%-0.5%),并且余量是水。

24)一种皮肤乳液组合物,所述皮肤乳液组合物包含:1%-5%甘油、1%-5%硬脂酸乙二醇酯、1%-5%硬脂酸、1%-5%矿物油、0.5%-1%乙酰化羊毛脂(

在其他实施例中,本公开涉及一种用于处理基材的方法,所述方法包括以下步骤:

A)提供包含多糖衍生物的组合物,其中所述多糖衍生物包含被以下项取代的多糖:

a)至少一个硫酸盐基团;

b)至少一个磺酸盐基团;

c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者

d)其组合;

其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或其混合物,且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度;

B)使所述基材与所述组合物接触;并且

C)任选地漂洗所述基材;

其中所述基材是纺织品、织物、地毯、室内装饰品、服装、或表面。任选地,接触基材的步骤可以在水的存在下进行。

在一个实施例中,处理基材的方法可以赋予基材抗灰化性质,这意味着在织物洗涤期间从织物上脱离的污垢悬浮在洗涤液中,从而防止其再沉积在织物上。在另一个实施例中,所述处理基材的方法可以赋予基材抗再沉积性质。抗灰化剂和抗再沉积剂的有效性可以通过例如使用本领域已知的方法使用涤垢仪和在初始清洁织物的存在下对预污垢化的织物进行多次洗涤来确定,所述初始清洁织物起再沉积监测器的作用。

在一个实施例中,所述基材可以是纺织品、织物、地毯、或服装。在另一个实施例中,所述基材可以是地毯、室内装饰品、或表面。在又另一个实施例中,所述基材可以是纺织品、织物、地毯、室内装饰品、服装、或表面。“室内装饰品”意指固定至家具(如扶手椅和沙发)的柔软、填充的纺织品覆盖物。该处理向基材提供益处,该益处例如为以下项中的一种或多种:改善的织物手感、改善的耐污垢沉积性、改善的色牢度、改善的耐磨性、改善的抗皱性、改善的抗真菌活性、改善的耐污染性、改善的洗涤时的清洁性能、改善的干燥速率、改善的染料、颜料或色淀更新性、改善的白度保持力、或其组合。在另一个实施例中,所述基材可以是表面,例如墙壁、地板、门、或面板、或纸,或者该基材可以是物体(如桌子)的表面。该处理向基材提供益处,例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐污染性、改善的清洁性能、或其组合。

本文的织物可以包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维或其任何组合。半合成纤维使用已经化学衍生化的天然存在的材料生产,该材料的实例是人造丝。本文的织物类型的非限制性实例包括由以下制成的织物:(i)纤维质纤维如棉花(例如绒面呢、帆布、有条纹或格子花纹的布、雪尼尔、印花棉布、灯芯绒、大花帘布、锦缎、牛仔布、法兰绒、条纹棉布、提花织物、编织物、马特拉斯织物、牛津布、高级密织棉布、府绸、褶裥(plissé)、棉缎、泡泡纱、透明薄织物、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如粘胶、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布、和

接触步骤可以在多种条件,例如,时间、温度、洗涤/漂洗体积下进行。用于接触织物或纺织品基材的方法,例如织物护理方法或洗衣方法通常是熟知的。例如,可以使包含织物的材料与所公开的组合物接触:(i)持续至少约5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、或120分钟;(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、或95℃的温度下(例如,对于衣物洗涤或漂洗:约15℃-30℃的“冷”温度、约30℃-50℃的“温”温度、约50℃-95℃的“热”温度);(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12(例如约2-12或约3-11的pH范围)的pH下;(iv)在按重量计至少约0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%或4.0%的盐(例如NaCl)浓度下;或(i)-(iv)的任何组合。例如,织物护理方法或洗衣方法中的接触步骤可以包括洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中任一个。在一些实施例中,漂洗步骤是用水漂洗的步骤。

可以接触的其他基材包括,例如,可以用餐具洗涤剂(例如自动餐具洗涤剂或手洗餐具洗涤剂)处理的表面。此类材料的实例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如,聚乙烯、聚丙烯、和聚苯乙烯)和木材制成的餐具、玻璃制品、盆、盘状器皿、烘烤盘、炊具和扁平的餐具(这里统称为“食具”(tableware))的表面。用于进行餐具或食具洗涤方法的条件(例如,时间、温度、洗涤体积)的实例在本领域中是已知的。在其他实例中,食具制品可以在适当的一组条件下与本文的组合物接触,如以上关于与含织物材料接触所公开的那些条件中的任一种。

可以在上述处理方法中接触的其他材料包括口腔表面,诸如在口腔内的任何软或硬表面,包括以下各项的表面:舌头、硬和软腭、颊粘膜、牙龈和牙齿表面(例如,天然牙齿或人造牙列(诸如牙冠、盖、填料、桥、义齿或牙科植入物)的硬表面)。因此,在某些实施例中,处理方法可以被认为是例如口腔护理方法或牙齿护理方法。用于使口腔表面与本文的水性组合物接触的条件(例如时间、温度)应当适合于进行此类接触的预期目的。可在处理方法中接触的其他表面还包括皮肤、毛发或指甲等皮肤系统的表面。

处理基材的方法的某些实施例进一步包括干燥步骤,其中材料在与组合物接触后被干燥。干燥步骤可以在接触步骤之后直接进行,或者在可能紧跟在接触步骤之后的一个或多个附加步骤之后进行,例如,在水性组合物中洗涤后,例如在水中漂洗之后干燥织物。可以通过本领域中已知的几种手段中的任一种进行干燥,如例如在至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃、或200℃的温度下进行空气干燥。本文中已经干燥的材料典型地具有包含在其中的少于3wt%、2wt%、1wt%、0.5wt%、或0.1wt%的水。

在另一个实施例中,所述基材可以是表面,例如墙壁、地板、门、或面板,或者该基材可以是物体(如桌子)的表面。该处理向基材提供益处,例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐污染性、改善的清洁性能、或其组合。接触步骤可以包括用该组合物擦拭或喷涂基材。

本文公开的实施例的非限制性实例包括:

1.一种包含多糖衍生物的组合物,其中所述多糖衍生物包含被以下项取代的多糖:

a)至少一个硫酸盐基团;

b)至少一个磺酸盐基团;

c)至少一个硫代硫酸盐基团;或者

d)其组合;

其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或其混合物,且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。

2.如实施例1所述的组合物,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖,且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于50%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,3-糖苷键连接的。

3.如实施例1所述的组合物,其中所述多糖是聚α-1,3-葡聚糖,且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于90%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,3-糖苷键连接的。

4.如实施例1所述的组合物,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖,且所述聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的这些葡萄糖单体单元是经由α-1,6-糖苷键连接的。

5.如实施例1或4所述的组合物,其中所述多糖是聚α-1,6-葡聚糖,且所述聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。

6.如实施例1所述的组合物,其中所述多糖是聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,3键,(ii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的至少30%的糖苷键是α-1,6键,(iii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DP

7.如实施例1、2、3、4、5、或6所述的组合物,其中所述至少一个硫酸盐基团是硫酸盐或烷基硫酸盐。

8.如实施例1、2、3、4、5、或6所述的组合物,其中所述至少一个磺酸盐基团或烷基磺酸盐。

9.如实施例1、2、3、4、5、6、或8所述的组合物,其中所述至少一个磺酸盐基团是乙基磺酸盐、丙基磺酸盐、丁基磺酸盐、或其组合。

10.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、或9所述的组合物,其中所述多糖被至少一个硫酸盐基团和至少一个磺酸盐基团取代。

11.如实施例1、2、3、4、5、6、8、或9所述的组合物,其中所述多糖被至少一个磺酸盐基团和至少一个硫代硫酸盐基团取代。

12.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、或9所述的组合物,其中所述多糖被至少一个硫酸盐基团;至少一个磺酸盐基团;和至少一个硫代硫酸盐基团取代。

13.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12所述的组合物,其中所述多糖衍生物具有在从约5至约1400范围内的重均聚合度。

14.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、或13所述的组合物,其呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

15.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、或14所述的组合物,所述组合物进一步包含以下项中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。

16.如实施例15所述的组合物,其中所述酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或其组合。

17.一种包含如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、或16所述的组合物的个人护理产品、家庭护理产品、工业产品或纺织护理产品。

18.一种用于处理基材的方法,所述方法包括以下步骤:

A)提供如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、或16所述的组合物;

B)使所述基材与所述组合物接触;并且

C)任选地漂洗所述基材;

其中所述基材是纺织品、织物、地毯、室内装饰品、服装、或表面。

实例

除非另外说明,否则所有成分均购自密苏里州圣路易斯的西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri)并按原样使用。

如本文所用,“Comp.Ex.”意指对比实例;“Ex.”意指实例;“std dev”意指标准偏差;“g”意指克;“L”意指升;“mL”意指毫升;“uL”意指微升;“wt”意指重量;“L”意指升;“min”意指分钟;“kDa”或“K”意指千道尔顿;“PES”意指聚醚砜。

聚α-1,3-葡聚糖的代表性制备

可以使用gtfJ酶制备来制备聚α-1,3-葡聚糖,如在以下项中描述的:美国专利号7,000,000;美国专利申请公开号2013/0244288,现为美国专利号9,080,195;以及美国专利申请公开号2013/0244287,现为美国专利号8,642,757(其全部通过引用以其全文并入本文)。

可以遵循以下项中公开的程序来合成聚α-1,3-葡聚糖聚合物,并且制备其湿饼:美国申请公开号2014/0179913,现为美国专利号9,139,718(例如,参见其中的实例12),两者均通过引用以其全文并入本文。

具有31.8%α1,2支化度的聚α-1,6-葡聚糖的制备

根据以下程序,使用葡糖基转移酶GTF8117和α-(1,2)支化酶GTF9905的逐步组合制备可溶性α-(1,2)-支化聚α-1,6-葡聚糖。所述材料含有31.8%的α-1,2-支化度,分子量为17K。

将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(2%,V%)、和50mM乙酸钠组成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并在47℃下搅拌。在预定时间取出等分试样(0.2-1mL),并通过在90℃下加热15min使其淬火。使所得热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流动物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在20h后,将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45μm过滤器,并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖(表1)。

表1.通过GTF8117反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖的HPLC分析。

通过将524.1g蔗糖和60mLα-(1,2)-支化酶GTF9905添加到以上刚刚描述的由蔗糖和GTF8117反应获得的剩余热处理反应混合物中来制备第二反应混合物。将混合物在30℃下搅拌,其体积是约2.1L。在预定时间取出等分试样(0.2-1mL),并通过在90℃下加热15min使其淬火。使所得热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流动物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在48h后,将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45μm过滤器,并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖(表2)。使用1L离心瓶将剩余的热处理混合物离心。收集上清液并使用具有1或5KDa MWCO盒和去离子水的超滤系统清洗超过100倍。干燥清洗的低聚/多糖产物溶液。然后通过NMR光谱法分析干燥样品以确定低聚糖和多糖的端基异构体键(表3)。表3的列标题是对键的描述,其中紧跟逗号前面和后面的单个数字表示实际的糖苷键,而后面的任何数字表示主链上额外的取代(分支)的位置。

表2.通过α-(1,2)支化反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖的HPLC分析。

表3.通过

通过NMR光谱法确定端基异构体键的方法

通过

实例1

聚α-1,6-葡聚糖与乙烯基磺酸钠的反应

该实例描述了被乙基磺酸盐基团官能化的聚α-1,6葡聚糖。将如上文所述制备的聚α-1,6葡聚糖(20g)悬浮在配有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底中的200mL异丙醇中。向其中加入乙烯基磺酸钠(187mL的25,wt%溶液),并将混合物搅拌10min。向其中添加59g 50wt%氢氧化钠。将所述混合物在室温下搅拌1小时。然后将所述混合物伴随搅拌加热至80℃持续5小时。将所述混合物冷却至室温度并用18.5wt%HCl中和。通过超滤(MWCO 5kDa,PES膜)纯化产物。如通过

实例2

聚α-1,6-葡聚糖与1,3-丙烷磺内酯的反应

该实例描述了用丙基磺酸盐基团官能化的聚α-1,6葡聚糖。将如上文所述制备的聚α-1,6葡聚糖(20g)溶解在配有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底中的50mL蒸馏去离子水中。用冰/水浴将所述混合物冷却。在氮气吹扫下经由加料漏斗向其中添加9.9g50wt%氢氧化钠溶液。添加后,将混合物在冰/水上进一步搅拌30min。向其中添加14.6g 1,3-丙烷磺内酯。将所述混合物在45℃-50℃下在氮气下加热3小时。将混合物冷却并用18.5wt%HCl中和。通过超滤(MWCO 5K,PES膜,3X)纯化产物。如通过

实例3

聚α-1,6-葡聚糖与1,4-丁烷磺内酯的反应

该实例描述了用丁基磺酸盐基团官能化的聚α-1,6葡聚糖。将如上文所述制备的聚α-1,6葡聚糖(20g)用在配有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底中的50mL蒸馏去离子水溶解。用冰/水浴将所述混合物冷却。在氮气吹扫下经由加料漏斗向其中添加7.4g50wt%氢氧化钠溶液。添加后,将混合物在冰/水上进一步搅拌30min。向其中添加16g 1,4-丁烷磺内酯。将所述混合物在40℃-45℃下在氮气下加热2天。将混合物冷却并用18.5wt%HCl中和。通过超滤(MWCO 5K,PES膜,3X)纯化聚合物。如通过

实例4

聚α-1,3-葡聚糖与乙烯基磺酸钠的反应

该实例描述了被乙基磺酸盐基团官能化的聚α-1,3葡聚糖。将聚α-1,3-葡聚糖(20g)悬浮在配有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底中的200mL异丙醇中。向其中加入乙烯基磺酸钠(187mL的25wt%溶液),并将混合物搅拌10min。向其中添加59g50wt%氢氧化钠。将所述混合物在室温下搅拌1小时。然后将所述混合物伴随搅拌加热至80℃持续5小时。将所述混合物冷却至室温度并用18.5wt%HCl中和。过滤产物并通过超滤(MWCO 5kDa,PES膜)纯化。

实例5

磺化的多糖白度性能评价

使用Copley测垢仪进行测试。

使用了两种织物样本,包括均来自Testfabrics公司的聚酯/棉织物EMPA213和棉织物EMPA221。每种织物样本都是2”X2”的正方形;每个测试使用每种织物的3块样本。在这组实验中使用的洗涤剂是AATCC WOB液体。使用红色#1C-红粘土作为亲水性污渍;每个测试中总共使用0.6g的C-红粘土。炭黑用作疏水性污渍;每个测试中总共使用0.2g的炭黑。已应用以下洗涤条件:0.5L自来水(100ppm硬度);125mg多糖衍生物;100rpm搅拌;35℃洗涤温度;10分钟洗涤,5分钟漂洗。

实验后,将样本风干过夜,并使用X-Rite比色计(L*、a*、b*)一式两份测量所得样本的颜色。将L*值用于确定清洗功效。计算ΔL*,以表明用多糖衍生物测试的样本与用水对照(未添加多糖衍生物)测试的样本之间的色差。较大的值表明多糖衍生物对施加的污渍具有更好的抗再沉积性。结果示于表4。

表4.洗衣测试结果

实例6

聚α-1,3-1,6-葡聚糖与乙烯基磺酸钠的反应

该实例描述了被乙基磺酸盐基团官能化的聚α-1,3-1,6-葡聚糖。将聚α-1,3-1,6-葡聚糖(20g)悬浮在配有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底中的200mL异丙醇中。向其中加入乙烯基磺酸钠(187mL的25wt%溶液),并将混合物搅拌10min。向其中添加59g 50wt%氢氧化钠。将所述混合物在室温下搅拌1小时。然后将所述混合物伴随搅拌加热至80℃持续5小时。将所述混合物冷却至室温度并用18.5wt%HCl中和。过滤产物并通过超滤(MWCO 5kDa,PES膜)纯化。

实例7

评估聚合物白度益处的方法(小型洗涤机)

白度保持,也称为白度保存,是洗涤剂在污垢存在下洗涤时保持白色物品免于白度损失的能力。在污垢从脏衣服中移除并悬浮在洗涤水中,然后这些污垢可能重新沉积在衣物上,从而使衣物每次洗涤时更加不白的情况下,随着时间的推移白色服装可能看上去变得脏/肮脏。使用具有5个罐的自动小型洗涤机评估本发明中聚合物的白度益处。WFKTestgewebe GmbH公司提供的SBL2004测试污垢条用于模拟用户污垢水平(人体污垢、食物、脏物、草等的混合)。平均而言,每1条SBL2004条上负载有8g污垢。购自WFK的下表5中的白色织物样本用作白度示踪剂。在洗涤测试之前,使用柯尼卡美能达(Konica Minolta)CM-3610D分光光度计测量所有白度示踪剂的L、a、b值。

表5.织物样品

注释:

*WI(A)-光源A(室内照明)

**WI(D65)-光源D65(室外照明)

需要三个洗涤周期才能完成测试:

循环1:通过在每个小型洗涤机管中与7.57L水(在定义的硬度下)混合,可将所需量的基础洗涤剂完全溶解。将每种织物类型的3.5条SBL2004条(约28g的污垢)和3种白度示踪剂(内部重复)洗涤,并在限定条件下的小型洗涤机中漂洗,然后干燥。

循环2:将上述白度示踪剂再次用新的一组SBL2004片洗涤,并干燥。所有其他条件均与循环1相同。

循环3:将上述白度示踪剂再次用新的一组SBL2004片洗涤,并干燥。所有其他条件均与循环1相同。

循环3后,将所有白度示踪剂干燥,然后使用柯尼卡美能达CM-3610D分光光度计再次测量。白度指数(ΔWI(CIE))的变化是基于清洗前后的L、a、b测量值计算的:

ΔWI(CIE)=WI(CIE)(洗涤后)-WI(CIE)(洗涤前)。

小型洗涤机有5个罐,可以一次测试5种产品。在典型的聚合物白度性能测试中,测试了一种含有对比聚合物或不含有聚合物的参考产品,以及四种含有本发明的聚合物的产品,报告了“ΔWI相对于参考”。

ΔWI(CIE)相对于参考=ΔWI(CIE)(产品)-ΔWI(CIE)(参考)

液体基础洗涤剂A中的聚合物性能

下面的液体洗涤剂通过混合所列成分通过本领域普通技术人员已知的传统方式制备。

表6.用于性能测试的配制品

参考1和含有本发明的聚合物的配制品1-2的白度益处根据测试程序进行评估。下表7总结了5种织物类型的平均ΔWI(CIE)相对于参考。本发明的聚合物可以提供显著的白度性能。

表7.白度性能

注:在12分钟洗涤(温度:87°F),2分钟漂洗(温度:59°F)中运行样品;水硬度:7gpg.洗涤剂剂量:0.73g/L。

相关技术
  • 包含类胡萝卜素和/或其衍生物、D-葡萄糖低聚物和改性多糖的粉末组合物以及包含该组合物的食物、饲料或个人护理制剂
  • 多糖衍生物和包含其的组合物
技术分类

06120113236455