内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器材、构成内窥镜用挠性管的被覆材料的制造方法及内窥镜用挠性管的制造方法

技术领域

本发明涉及内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器材、构成内窥镜用挠性管的被覆材料的制造方法及内窥镜用挠性管的制造方法。

背景技术

内窥镜是用于观察患者的体腔内、消化道内或食道等的医疗用器械。由于是插入体内使用，因此希望不会损伤器官，且不会给患者带来疼痛和/或不适感。从这样的要求考虑，构成内窥镜的插入部的挠性管采用了将柔软弯曲的金属带片以螺旋状卷绕而形成的螺旋管。此外，其周围被柔软的树脂被覆，设法避免给食道、消化道或体腔等的内表面带来刺激或损伤等。

用于观察人体体内的内窥镜会反复使用。因此，构成内窥镜的插入部的挠性管在每次使用时都需要清洗并用药品消毒。特别是在插入支气管等感染可能性高的部位时，要求具有超过消毒的灭菌水平的清洁性。因此，要求内窥镜用挠性管具有还能够耐受反复灭菌处理的高度的耐久度。

例如，专利文献1中记载有作为被覆挠性管基材的树脂层的构成材料，采用10％抗拉强度为10MPa以上的热塑性树脂，并在该树脂中混合分子量为500以上的受阻胺化合物，由此无论反复进行过氧化氢等离子体处理，还是反复进行过氧化氢气体处理，都不易发生树脂层的劣化。

另外，专利文献2中记载有一种内窥镜用挠性管，其在挠性管材表面被覆外皮而成，其中，通过在构成外皮的聚酯弹性体的硬链段中使用聚萘二甲酸丁，可抑制由清洗液或消毒液引起的外皮的劣化。

另外，专利文献3中记载有被由将两种以上的热塑性聚酯弹性体交联而成的内窥镜用弹性体成形体构成的外皮被覆的内窥镜用挠性管对各种药品都不易发生外皮的劣化。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2019/189035号

专利文献2：日本特开2004-141487号公报

专利文献3：日本特开2009-183467号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

关于内窥镜用挠性管的灭菌耐久性，最近开始进行使用将微量的臭氧(O

另外，适用于支气管这样的细管内的挠性管要求充分地细径化。随着挠性管的细径化，来自内窥镜操作部的挠性管的操作性降低。例如，将挠性管插入支气管时，挠性管在支气管内沿着支气管的分支结构以弯曲状态插入。在该状态下将手边的内窥镜操作部推入或使其旋转时，该操作部的物理变化有时不能充分地传递到插入体内的内窥镜挠性管的顶端部。在该情况下，恐怕难以进行适当的临床检查或临床处置。

鉴于上述方面，本发明的目的在于提供一种内窥镜用挠性管以及使用内窥镜用挠性管的内窥镜型医疗器材，所述内窥镜用挠性管能够将内窥镜操作部的动作充分且有效地传递到挠性管的顶端部，而且对臭氧水这样的强力灭菌处理表现出优异的灭菌耐久性。另外，本发明的目的在于还提供一种构成上述内窥镜用挠性管的被覆材料的制造方法及上述内窥镜用挠性管的制造方法。

用于解决技术课题的手段

本发明人等鉴于上述课题反复进行了潜心研究，结果发现，作为构成内窥镜用挠性管的外皮的构成材料，通过使用在软链段中组装有萘结构的聚酯弹性体，能够解决上述课题，从而完成了本发明。

上述目的可通过下述方法实现。

<1>

一种内窥镜用挠性管，其具有筒状挠性管基材和聚酯弹性体层，所述挠性管基材具有挠性，所述聚酯弹性体层被覆该挠性管基材，其中，

上述聚酯弹性体在软链段中具有萘结构。

<2>

根据<1>所述的内窥镜用挠性管，其中，

萘二羧酸成分在构成上述软链段的所有二羧酸成分中所占的比例为2～100摩尔％。

<3>

根据<1>或<2>所述的内窥镜用挠性管，其中，

上述聚酯弹性体在硬链段中具有萘结构。

<4>

根据<3>记载的内窥镜用挠性管，其中，

上述硬链段具有萘二羧酸成分和邻苯二甲酸成分。

<5>

根据<4>记载的内窥镜用挠性管，其中，

上述邻苯二甲酸成分的至少一部分为间苯二甲酸成分。

<6>

根据<3>～<5>中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中，

萘二羧酸成分在构成上述硬链段的所有二羧酸成分中所占的比例为5～90摩尔％。

<7>

根据<4>～<6>中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中，

邻苯二甲酸成分在构成上述硬链段的所有二羧酸成分中所占的比例为10～95摩尔％。

<8>

根据<5>～<7>中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中，

间苯二甲酸成分在构成上述硬链段的所有二羧酸成分中所占的比例为10～40摩尔％。

<9>

根据<1>～<8>中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中，

上述软链段的数均分子量为10,000以上且小于21,000。

<10>

一种内窥镜型医疗器材，其中，

具有<1>～<9>中任一项所述的内窥镜用挠性管。

<11>

一种构成内窥镜用挠性管的被覆材料的制造方法，其中，所述制造方法包括：

使作为二醇化合物且数均分子量1,000以上的聚烷撑二醇和作为二羧酸化合物的至少萘二羧酸进行酯化反应而获得聚酯化合物的工序；以及

使上述聚酯化合物、分子量500以下的二醇化合物以及二羧酸化合物进行酯化反应而获得具有上述聚酯化合物作为软链段的聚酯弹性体的工序。

<12>

一种内窥镜用挠性管的制造方法，其中，包括：

使用通过<11>所述的制造方法获得的被覆材料被覆挠性管基材。

发明效果

本发明的内窥镜用挠性管能够将内窥镜操作部的动作充分且有效地传递到挠性管的顶端部，而且对臭氧水这样的强力灭菌处理表现出优异的灭菌耐久性。本发明的内窥镜型医疗器材是具备具有上述优异特性的内窥镜用挠性管的器械。另外，根据本发明的构成内窥镜用挠性管的被覆材料的制造方法，能够获得表现上述特性的被覆材料。根据本发明的内窥镜用挠性管的制造方法，能够获得具有上述特性的本发明的内窥镜用挠性管。

附图说明

图1是表示电子内窥镜的结构的外观图。

图2是表示内窥镜用挠性管的示意性结构的局部剖视图。

具体实施方式

关于本发明的内窥镜型医疗器材的优选实施方式，以电子内窥镜为例进行说明。在电子内窥镜中组装有内窥镜用挠性管(以下，有时也将内窥镜用挠性管简称为“挠性管”)，将该挠性管插入体腔内、消化道内、食道等中，用作对体内进行观察等的医疗器材。在图1所示的例子中，电子内窥镜2具备插入体内的插入部3、与插入部3的基端部分连接设置的主体操作部5、以及与处理器装置或光源装置连接的通用塞绳6。插入部3由与主体操作部5连接设置的挠性管3a、与挠性管3a连接设置的弯角部3b、以及与弯角部3b的前端连接设置且内置有体内摄影用的摄像装置(未图示)的顶端部3c构成。占据插入部3的大半长度的挠性管3a几乎在其整个长度上具有挠性，特别是插入食道、消化道或体腔等的内部的部位成为更富有挠性的结构。

<挠性管>

如图2所示，挠性管3a(内窥镜用挠性管)构成为具有挠性管基材14，该挠性管基材14是在通过在最内侧将金属带片11a卷绕成螺旋状而形成的螺旋管11上，被覆将金属线编织而成的筒状网体12且在两端分别嵌合管头13而成的，此外，在挠性管基材14的外周面被覆有聚酯弹性体层15。螺旋管11仅图示了一层，但也可以构成为同轴重叠两层。此外，为了明确地图示层结构，聚酯弹性体层15描绘得比挠性管基材14的壁厚。

在本实施方式中，聚酯弹性体层15在挠性管基材14的长度方向(轴向)上以大致均匀的厚度形成。聚酯弹性体层15的厚度例如为0.1～0.6mm。挠性管3a的外径D例如为2.0～10.0mm，优选为3.0～8.0mm。另外，挠性管基材14的外径例如为1.6～9.6mm，优选为2.2～7.8mm。在假设将插入部3插入支气管的小型内窥镜的情况下，聚酯弹性体层15的厚度优选为0.1～0.3mm。在该情况下，挠性管3a的外径D优选为3.0～5.0mm，挠性管基材14的外径优选为2.4～4.8mm。

本发明的挠性管具有筒状挠性管基材和被覆该挠性管基材的聚酯弹性体层15，该挠性管基材具有挠性。

聚酯弹性体层15可以是单层，也可以是由组成互不相同的层构成的多层(构成的二羧酸成分或二醇成分的组成比率互不相同的多层)。聚酯弹性体层15优选为单层。

另外，本发明的挠性管也可以在聚酯弹性体层15的外侧具有面涂层。作为面涂层的构成，例如，可参照日本特开2015-16261号公报的记载。

<聚酯弹性体>

聚酯弹性体层15是以后述的特定结构的聚酯弹性体为主要构成材料的层。

构成聚酯弹性体层15的聚酯弹性体(以下，称为“本发明中使用的聚酯弹性体”。)是由软链段和硬链段构成的嵌段共聚物，该软链段由具有萘结构的聚酯链构成，该硬链段由结晶性聚酯结构构成。

构成上述软链段的聚酯优选含有萘二羧酸成分作为二羧酸成分，含有聚合二醇成分作为二醇成分。

萘二羧酸成分在构成上述软链段的所有二羧酸成分(100摩尔％)中所占的比例优选为2～100摩尔％，更优选为4～100摩尔％，进一步优选为10～100摩尔％，特别优选为20～100摩尔％，更特别优选为50～100摩尔％，最优选为60～100摩尔％。还优选构成软链段的二羧酸成分全部为萘二羧酸成分。

在本发明中，作为萘二羧酸成分，例如，列举了2,6-萘二羧酸成分。

在上述软链段除了萘二羧酸成分以外，还含有萘二羧酸成分以外的二羧酸成分的情况下，该二羧酸成分没有特别限制，可广泛使用通常可用作聚酯化合物的二羧酸成分的二羧酸成分。例如，可设为来自邻苯二甲酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、环己烷二羧酸等的成分。即，上述软链段可具有来自这些例示的二羧酸中的一种或两种以上的构成成分。

其中，上述软链段优选具有邻苯二甲酸成分，更优选具有对苯二甲酸成分及间苯二甲酸成分中的至少一种，进一步优选具有对苯二甲酸成分。

构成上述软链段的聚合二醇成分优选数均分子量为1,000以上，也更优选为1,200以上，还进一步优选为1,500以上。另外，上述聚合二醇成分的数均分子量优选10,000以下，更优选6,000以下，还优选设为4,000以下。上述软链段在不损害本发明的效果的范围内，也可以具有聚合二醇成分以外的二醇成分(低分子二醇化合物)，但通常上述软链段的二醇成分由聚合二醇成分构成。

作为上述聚合二醇成分的优选例，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基氧二醇(聚四亚甲基醚二醇)等来自聚烷撑二醇的成分。在本发明中，聚烷撑二醇是用HO-[(CH

上述软链段的分子量在不损害本发明的效果的范围内可适当地设定。例如，可将数均分子量设为5,000以上，优选为10,000以上且小于21,000，更优选为10,000～20,000，进一步优选为11,000～18,000，特别优选为11,000～16,000。

在本发明中，软链段的数均分子量及聚合物的重均分子量通过使用氯仿作为洗脱液，使用G3000HXL+G2000HXL(均为商品名，东曹公司制)作为色谱柱，在23℃、流量1mL/min下，用RI检测的凝胶渗透色谱法来测定(标准聚苯乙烯换算值)。

上述软链段构成上述聚酯弹性体的优选10～90质量％，更优选20～80质量％，进一步优选25～75质量％。

上述硬链段只要作为聚酯弹性体的硬链段发挥作用，其结构就没有特别限制。从提高挠性管的操作性的观点出发，硬链段优选具有萘结构。

上述硬链段由二羧酸成分和二醇成分构成。上述硬链段也可以具有羟基羧酸成分。

构成上述硬链段的二羧酸成分没有特别限制，可广泛使用聚酯弹性体的硬链段中通常使用的二羧酸成分。构成上述硬链段的上述二羧酸成分的分子量优选为400以下。例如，可将上述二羧酸成分设为来自邻苯二甲酸、萘二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、环己烷二羧酸等的成分。即，上述硬链段可具有来自这些例示的二羧酸化合物中的一种或两种以上的构成成分。构成上述硬链段的二羧酸成分优选含有芳香族二羧酸成分(具有芳香族环的二羧酸成分)，构成硬链段的二羧酸成分的50质量％以上(优选70质量％以上，更优选80质量％以上，进一步优选90质量％以上)优选为芳香族二羧酸成分。另外，还优选构成硬链段的二羧酸成分全部为芳香族二羧酸成分。

尤其是上述硬链段优选具有邻苯二甲酸成分及萘二羧酸成分中的至少一种。在上述硬链段具有邻苯二甲酸成分的情况下，优选具有对苯二甲酸及间苯二甲酸中的至少一种。构成上述硬链段的二羧酸成分更优选具有萘二羧酸成分和邻苯二甲酸成分(对苯二甲酸成分及间苯二甲酸成分中的至少一种)，从挠性管的操作性的观点出发，更优选上述邻苯二甲酸成分的至少一部分为间苯二甲酸成分。即，从挠性管的操作性的观点出发，上述硬链段进一步优选具有萘二羧酸成分和间苯二甲酸成分。

在上述硬链段具有萘二羧酸成分的情况下，构成上述硬链段的所有二羧酸成分也可以是萘二羧酸成分。萘二羧酸成分在构成上述硬链段的所有二羧酸成分(100摩尔％)中所占的比例优选为5～90摩尔％，也更优选设为10～80摩尔％。

另外，在上述硬链段具有邻苯二甲酸成分的情况下，构成上述硬链段的所有二羧酸成分也可以是邻苯二甲酸成分。邻苯二甲酸成分在构成上述硬链段的所有二羧酸成分中所占的比例优选10～95摩尔％，也更优选为20～90摩尔％。上述硬链段优选间苯二甲酸在所有二羧酸成分中所占的比例为10～40摩尔％，更优选15～30摩尔％。

构成上述硬链段的二醇成分没有特别限制，可广泛使用聚酯弹性体的硬链段中通常使用的二醇成分。构成上述硬链段的上述二醇成分的分子量优选为500以下。可将上述二醇成分设为例如来自乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇、三乙二醇、双酚A、双酚S等的成分。即，上述硬链段可具有来自这些例示的二醇化合物中的一种或两种以上的构成成分。

尤其是上述硬链段优选具有乙二醇成分、二乙二醇成分、1,3-丙二醇成分及1,4-丁二醇成分中的至少一种，更优选具有乙二醇成分、1,3-丙二醇成分、及1,4-丁二醇成分中的至少一种，进一步优选具有1,4-丁二醇成分。

在上述硬链段具有羟基羧酸成分的情况下，可设为来自6-羟基己酸、乳酸、4-羟基苯甲酸等的成分。

上述硬链段可以是由上述成分构成的均聚物，也可以是共聚物。

本发明中使用的聚酯弹性体的分子量没有特别限制，例如作为重均分子量可设为10,000～300,000，通常为重均分子量20,000～100,000。

本发明中使用的聚酯弹性体可通过在形成了构成软链段的聚酯链之后，将该聚酯链和作为硬链段的原料的二羧酸化合物、二醇化合物等混合，使其进行缩聚反应而获得。例如，可经过下述的各工序获得本发明中使用的聚酯弹性体。

使作为二醇化合物且数均分子量1,000以上的聚烷撑二醇和作为二羧酸化合物的至少萘二羧酸进行酯化反应而获得聚酯化合物的工序；以及

使上述工序中获得的聚酯化合物、分子量500以下的二醇化合物以及二羧酸化合物(优选分子量400以下)进行酯化反应而获得具有上述聚酯化合物作为软链段的聚酯弹性体的工序。

通过将本发明中使用的聚酯弹性体例如挤出被覆于挠性管基材14的外周，可形成聚酯弹性体层15。聚酯弹性体层15可以由本发明中使用的聚酯弹性体形成，在不损害本发明的效果的范围内，也可以将本发明中使用的聚酯弹性体和其他树脂或弹性体混合而形成。另外，也可根据需要将可塑剂、耐光剂、润滑剂、抗静电剂、脱模剂及着色剂(例如，顔料及染料)、抗氧化剂、光稳定剂等混合而形成聚酯弹性体层15。

聚酯弹性体层15中的、本发明中使用的聚酯弹性体的含量优选为50质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选80质量％以上，还优选设为90质量％以上。

为了提高挠性管基材14与上述聚酯弹性体层15的密合性，可在它们之间设置粘接剂层、底涂层等。作为该粘接剂层的一例，可举出由聚氨酯等聚合物和多异氰酸酯化合物构成的组合物所形成的粘接剂层。另外，作为底涂层，可举出硅烷偶联剂等。

本发明的挠性管具有上述聚酯弹性体层15，能够将来自内窥镜操作部的物理变化有效地传递至内窥镜挠性管的顶端部。虽然其理由尚不确定，但认为构成上述聚酯弹性体的上述软链段的萘结构的强直结构有助于物理变化的有效传递。而且认为在上述聚酯弹性体的上述硬链段具有萘结构、且含有间苯二甲酸成分的情况下，由于元构造的间苯二甲酸成分，上述聚酯弹性体的弹性提高，本发明的内窥镜用挠性管的操作性进一步提高。

另外，本发明的挠性管对使用臭氧水的强力灭菌处理也表现出高度的灭菌耐久性。认为这是因为上述聚酯弹性体的上述软链段具有分子面积大的萘结构，有效地阻碍了羟基自由基等活性种向上述聚酯弹性体层15内的迁移乃至渗透。

<构成内窥镜用挠性管的被覆材料的制造方法>

构成本发明的内窥镜用挠性管的被覆材料(以下，也称为“本发明的被覆材料”。)是挠性管基材的被覆层的形成材料。即，本发明的被覆材料的制造方法具有制造上述的本发明中使用的聚酯弹性体的工序，优选包括经过下述的各工序获得聚酯弹性体的工序。

使作为二醇化合物且数均分子量1,000以上的聚烷撑二醇和作为二羧酸化合物的至少萘二羧酸进行酯化反应而获得聚酯化合物的工序；以及

使该聚酯化合物、分子量500以下的二醇化合物以及二羧酸化合物(优选分子量400以下)进行酯化反应而获得具有该聚酯化合物作为软链段的聚酯弹性体的工序。

本发明的被覆材料的制造方法也可以具有将上述获得的聚酯弹性体和构成聚酯弹性体层15的其他材料(树脂、弹性体、添加剂等)混合的工序。

<内窥镜用挠性管的制造方法>

通过使用由上述的被覆材料的制造方法获得的被覆材料被覆挠性管基材，可获得内窥镜用挠性管。挠性管基材的被覆方法优选挤出被覆。另外，如上所述，在由被覆材料被覆之前，可在挠性管基材表面设置粘接剂层或者设置底涂层。

<内窥镜型医疗器材>

本发明所涉及的内窥镜用挠性管不限于内窥镜用途，可广泛应用于内窥镜型医疗器材。例如，也可应用于在内窥镜的顶端安装有夹具或线的器具或者安装有篮子或刷子的器具，发挥其优异的效果。此外，内窥镜型医疗器材意思是除了以上述的内窥镜为基本结构的医疗器材以外，还广泛地包括远程操作式医疗器材等具有挠性且导入体内使用的医疗或者诊疗器械。

[实施例]

下面，通过实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明的解释不受这些限定。

(实施例1)

<聚酯弹性体的制备>

将5.1质量份的对苯二甲酸、0.3质量份的2,6-萘二羧酸及64.6质量份的数均分子量为2,000的聚四亚甲基氧二醇(PTMG)放入具备螺旋带式搅拌叶片的反应容器中，用0.3质量份的四丁氧基钛催化剂进行酯化反应后，添加0.1质量份的二乙酸二丁基锡催化剂，在减压下进行缩聚，获得成为非晶性的软链段的聚酯(S-1)。将该软链段的各构成成分的摩尔比示于下表。

在70质量份的该聚酯(S-1)中，添加19.5质量份的对苯二甲酸、10.5质量份的1,4-丁二醇(1,4-BD)，在225～245℃、130Pa下搅拌1小时。确认聚合物变为透明，之后，添加0.26质量份的苯基膦酸使反应停止，获得由软链段和硬链段构成的聚酯弹性体。用于该硬链段的形成的对苯二甲酸与1,4-丁二醇的摩尔比也示于下表。

<聚合物的分子量测定>

使用GPC装置HLC-8220(东曹公司制)，使用氯仿作为洗脱液，使用G3000HXL+G2000HXL作为色谱柱，在23℃、流量1mL/min下，通过用RI检测的凝胶渗透色谱法来测定上述软链段的数均分子量及聚酯弹性体的重均分子量，(标准聚苯乙烯换算值)。将结果示于表1。

<挠性管基材的制作>

使用不锈钢制的金属带片11a形成螺旋管11，准备用编入了不锈钢制纤维的筒状网体12被覆该螺旋管11的形态的挠性管基材。该挠性管基材为长度80cm、直径12mm。该不锈钢制挠性管基材通过形成螺旋管及筒状网体时的退火处理(加热处理)在表面形成有钝化层。

<粘接剂层的形成>

将10质量份的聚酯聚氨酯(日本聚氨酯公司制“N-2304”)、1质量份的多异氰酸酯(日本聚氨酯公司制“固化剂L”)、20质量份的甲乙酮混合而制备的粘接剂层形成用溶液，均匀地涂布在上述的不锈钢制挠性管基材的外周，在室温下干燥两小时。之后，进一步在150℃下热处理两小时，制备在外周(聚酯弹性体层被覆面)具有粘接剂层的挠性管基材。

<聚酯弹性体层的形成>

在设置有粘接剂层的挠性管基材的外周挤出被覆上述聚酯弹性体(成形温度：220℃)，制作在挠性管基材的外周具有聚酯弹性体层的内窥镜用挠性管。树脂被覆层的厚度为0.4mm。

(实施例2～20、比较例1～2)

除了如表1～表3所示变更构成软链段及硬链段的二羧酸成分及二醇成分以外，与实施例1同样地操作，制作内窥镜用挠性管。

[试验例1]挠性管的操作性的评价

将上述制作的内窥镜用挠性管沿着直径30cm的圆弯曲成U字状，并在该形状下固定。在该固定状态下，挠性管对扭转的追随动作未被限制。

在该U字状固定状态下，在挠性管的一端以180°/秒的角速度施加扭转的输入角180°(即以180°/秒的角速度扭转180°)，读取安装于另一端的角度计的5秒后的输出角。对照下述评价基准评价所得到的输出角。输出角越大，意味着越能够有效地将内窥镜操作部的动作传递至挠性管的顶端部，作为内窥镜用挠性管的操作性优异。

<操作性评价基准>

AA：输出角为150°以上

A：输出角为120°以上且小于150°

B：输出角为90°以上且小于120°

C：输出角为45°以上且小于90°

D：输出角小于45°

[试验例2]臭氧水耐性的评价

从上述制作的内窥镜用挠性管上剥下聚酯弹性体层，从该聚酯弹性体层上切出1cm×10cm大小的试验片。将该试验片设置在臭氧水产生装置(商品名：OWM-10L10P，生态设计公司制)的流路内，使臭氧浓度3ppm的臭氧水以1L/min的流速流动3小时。之后，用蒸留水进行清洗，将试验片在23℃×50％RH(相对湿度)下干燥24小时。之后，使用TENSILON万能材料试验机(商品名：RTF-1210，爱安德公司制)进行拉伸试验，对照下述评价基准进行评价(伸长率100％意思是伸长至两倍)。

<臭氧水耐性评价基准>

A：伸长率达到300％也未断裂。

B：伸长率达到200％也未断裂，但伸长率达到300％之前断裂。

C：伸长率达到100％也未断裂，但伸长率达到200％之前断裂。

D：伸长率达到100％之前断裂。

[表1]

[表2]

[表3]

在表1～表3中，S/H表示聚酯弹性体中的、软链段的含量相对于硬链段的含量之比(质量比)。

根据表1～表3可知如下结果：无论硬链段中有无萘结构，在使用在软链段中没有萘结构的聚酯弹性体被覆挠性管基材的情况下，内窥镜用挠性管的操作性差，而且，臭氧水耐性也差(比较例1及2)。

与之相对可知，在使用在软链段中导入了萘结构的聚酯弹性体被覆挠性管基材的情况下，无论该聚酯弹性体的硬链段中有无萘结构，都能够提高内窥镜用挠性管的操作性，而且，也可以有效地提高臭氧水耐性(实施例1～20)。

对本发明与其实施方式一起进行了说明，但我们认为，只要没有特别指定，就不将我们的发明限定于说明的任何细节，应不违反附加的权利要求书中所阐明的发明的精神及范围做广义解释。

本申请主张基于2020年6月29日在日本提出申请专利的日本特愿2020-111753的优先权，在此予以参照并将其内容采纳为本说明书的记载的一部分。

符号说明

2 电子内窥镜(内窥镜)

3 插入部

3a 挠性管

3b 弯角部

3c 顶端部

5 主体操作部

6 通用塞绳

11 螺旋管

11a 金属带片

12 筒状网体

13 管头

14 挠性管基材

15 聚酯弹性体层