具有低的酸生成的压延纤维素酯

背景技术

从性能和财务角度来看，压延提供了一些非常吸引人的功能，除了聚氯乙烯之外，很少的材料具有将用于压延的加工窗口、流动和金属释放特性的正确组合。

纤维素酯组合物通常在高于正常PVC加工温度的温度下加工。较高的加工温度可能导致纤维素酯的降解。在压延温度下，降解速率通常低于其它熔融工艺，但配方组分如纤维素酯树脂或添加的增塑剂仍然可能经历降解以形成酸(例如乙酸、丙酸、丁酸)或增塑剂降解产物。降解产物可能影响组合物的加工并导致纤维素酯经历进一步的酸催化降解。降解产物在压延期间也可能挥发。

减少在纤维素酯的热加工期间形成的酸副产物的典型方法是添加酸清除剂如碱(例如碳酸钙)。申请人发现特定添加剂如主抗氧化剂和金属烷酸盐可以减少在挤出、压延期间酸和添加剂降解产物的形成。

发明内容

本申请公开了一种方法，包括：

(a)提供包含以下的共混合物：

(i)纤维素酯，

(ii)作为主抗氧化剂、金属(C

(iii)作为增塑剂、抗冲改性剂或组合的改性剂

(b)使包含所述共混物的薄膜、片材、型材或模制制品成型。

本申请还公开了12.一种方法，包括：

(a)将纤维素酯；作为主抗氧化剂、金属(C

(b)使包含所述共混物的薄膜、片材或模制制品成型。

具体实施方式

在本说明书和随后的权利要求中，将提及一些术语，其应被定义为具有以下含义。

值可以表示为“约”或“大约”给定的数字。类似地，范围可以在本文中表示为从“约”一个特定值和/或到“约”另一个特定值。当表示这样的范围时，另一个方面包括从一个值和/或到另一个特定值。类似地，当值表示为近似值时，通过使用先行的“约”，将理解为特定值形成了另一个方面。

如本文所用，无数量词和术语“所述”表示一个或多个。

如本文所用，术语“和/或”在两个或多个项目的清单中使用时，是指可以单独使用列出的项目中的任何一个，或者可以使用列出的项目中的两个或多个的任意组合。例如，如果组合物被描述为包含组分A、B和/或C，则该组合物可以包含单独的A；单独的B；单独的C；组合的A和B；组合的A和C，组合的B和C；或组合的A、B和C。

如本文所用，术语“包含/包括(comprising/comprises/comprise)”是用于从术语之前记载的主题过渡到术语之后记载的一个或多个元素的开放式过渡术语，其中该过渡术语之后列出的一个或多个元素不一定是构成主题的仅有的元素。

如本文所用，术语“具有”与上文提供的“包含/包括”具有相同的开放式含义。

如本文所用，术语“包含/包括(including/includes/include)”与上文提供的“包含/包括”具有相同的开放式含义。

增塑剂是添加到树脂或聚合物中以改善树脂或聚合物的性能例如改善可塑性、柔韧性和脆性的物质。适于用于本发明的增塑剂的实例包括：Abitol E、Permalyn 3100、Permalyn 2085、Permalyn 6110、Foralyn 110、Admex 523、Optifilm Enhancer 400、Uniplex 552、Uniplex 280、Uniplex 809、三苯基磷酸酯、三(乙二醇)双(2-乙基己酸酯)、三(乙二醇)双(正辛酸酯)、邻苯二甲酸二乙酯、环氧化大豆油、己二酸二辛酯、柠檬酸酯、三醋精、三丙酸甘油酯及其组合。

“取代度”用于描述每个无水葡萄糖单元(“AGU”)中的取代基的取代水平。通常，常规纤维素在每个AGU中含有三个可以被取代的羟基。因此，DS可以具有介于0和3之间的值。然而，低分子量纤维素混合酯可以具有来自端基的贡献的略高于3的总取代度。低分子量纤维素混合酯将在本公开中随后更详细地讨论。由于DS是统计平均值，因此值1不保证每个AGU有一个取代基。在一些情况下，可能存在未取代的无水葡萄糖单元、具有两个取代基的一些和具有三个取代基的一些，并且通常该值将是非整数。总DS定义为每个无水葡萄糖单位中的取代基的全部的平均数。每个AGU的取代度也可以指特定的取代基，例如羟基、乙酰基、丁酰基或丙酰基。此外，取代度可以指定无水葡萄糖单元的哪个碳单元。

数字范围

本说明书使用数字范围来量化与本发明相关的某些参数。应当理解当提供数字范围时，这样的范围将被解释为为仅记载范围下限的权利要求限制以及仅记载范围上限的权利要求限制提供字面支持。例如，公开的10到100的数字范围为记载“大于10”(无上限)的权利要求和记载“小于100”(无下限)的权利要求提供字面支持。

本说明书使用特定数值来量化与本发明相关的某些参数，其中特定数值不明确地为数值范围的一部分。应当理解，本文提供的每个特定数值将被解释为为宽、中、窄范围提供字面支持。与每个特定数值相关的宽范围是数值加上和减去该数值的百分之60，四舍五入至两位有效数字。与每个特定数值关联的中范围是数值加上和减去该数值的百分之30，四舍五入至两位有效数字。与每个特定数值关联的窄范围是数值加上和减去该数值的百分之15，四舍五入至两位有效数字。例如，如果说明书描述62°F的特定温度，则这样的描述为25°F至99°F(62°F+/-37°F)的宽数值范围、43°F至81°F(62°F+/-19°F)的中数值范围、以及53°F至71°F(62°F+/-9°F)的窄数值范围提供字面支持。这些宽、中和窄数值范围不仅应当应用于特定值，还应当应用于这些特定值之间的差异。因此，如果说明书描述110psia的第一压力和48psia的第二压力(62psi的差异)，则这两个流之间的压力差的宽、中和窄范围分别为25至99psi、43至81psi和53至71psi。

在整个本申请中，在引用专利或出版物的情况下，这些参考文献的全部公开旨在通过引用并入本申请，到它们与本发明不矛盾的程度，以便更全面地描述本发明所涉及的技术水平。

抗氧化剂是用于在材料加工期间干扰降解过程的化学物质。抗氧化剂分为几类，包括主抗氧化剂、和次抗氧化剂。

“主抗氧化剂”是通过借助氢转移与过氧化物自由基反应以淬灭自由基来起作用的抗氧化剂。主抗氧化剂通常含有例如在受阻酚和仲芳香胺中的活性羟基或氨基。主抗氧化剂的实例包括Irganox

“次抗氧化剂”通常被称为过氧化氢分解剂。它们通过与过氧化氢反应以将它们分解成非自由基的非反应性和热稳定产物来起作用。它们通常与主抗氧化剂结合使用。次抗氧化剂的实例包括有机磷(例如亚磷酸酯、膦酸酯)和有机硫类化合物。这些化合物的磷和硫原子与过氧化物反应以将过氧化物转化为醇。次抗氧化剂的例子包括Ultranox 626、Ethanox

“酸清除剂”是中和在聚合物加工期间形成的酸的添加剂。酸清除剂的例子包括Hycite 713；Kisuma DHT-4A、DHT-4V、DHT-4A-2、DHT-4C、ZHT-4V、和KW2200；BrueggemannChemical Zinc Carbonate RAC；Sipax

如本文所用，术语“选自”在与“和”或“或”一起使用时具有以下含义：选自A、B和C的变量意味着该变量可以是单独的A、单独的B或单独的C。变量A、B或C意味着变量可以是单独的A、单独的B、单独的C、组合的A和B、组合的A和C、或者组合的A、B和C。

本申请公开了一种方法，包括：(a)提供包含以下的共混物：(i)纤维素酯，(ii)作为主抗氧化剂、金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、或丙酸丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含丙酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸丙酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含丙酸丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，添加剂是主抗氧化剂。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯或组合。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过3.0％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含丁基化羟基苯甲醚。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至0.5％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含丁基化羟基甲苯。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过1％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过1％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，改性剂是增塑剂。在该实施方案的一个类中，增塑剂包含三乙二醇双(2-乙基己酸酯。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，改性剂是抗冲改性剂。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，共混物还包含次抗氧化剂。在该实施方案的一个类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，共混物在挤出机中形成。在一个实施方案中，共混物在共捏合机中形成。在一个实施方案中，共混物在加热的高强度间歇式混合器中形成。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至250℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至210℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至190℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至180℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在200℃至250℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少60％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少70％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少80％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少90％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少92％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少95％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少97％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少99％。

本申请公开了一种方法，包括：(a)将纤维素酯；作为主抗氧化剂、金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、或丙酸丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含丙酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸丙酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含乙酸丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，纤维素酯包含丙酸丁酸纤维素。在该实施方案的一个类中，添加剂是主抗氧化剂。在该类的一个亚类中，主抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。在该亚类的一个亚-亚类中，共混物还包含次抗氧化剂。在该亚-亚类的一个亚-亚-亚类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在该实施方案的一个类中，添加剂是金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，添加剂是主抗氧化剂。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至2％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至1.5％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至1％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至0.8％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至0.5％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至0.3％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以0.05至0.2％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯或组合。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含丁基化羟基苯甲醚。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过3.0％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，主抗氧化剂包含丁基化羟基甲苯。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.8wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.3wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以基于组合物总重量的0.05至0.2wt％存在。

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，金属(C

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，所述金属(C

在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的1.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的2.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.0wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的3.5wt％存在。在该实施方案的一个类中，主抗氧化剂以不超过基于组合物总重量的4wt％存在。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，改性剂是增塑剂。在该实施方案的一个类中，增塑剂包含三乙二醇双(2-乙基己酸酯。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，改性剂是抗冲改性剂。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，改性剂是增塑剂和抗冲改性剂的组合。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，步骤(a)还包括进料次抗氧化剂。在该实施方案的一个类中，次抗氧化剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至250℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至210℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至190℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在150℃至180℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，薄膜、片材或模制制品的成型在200℃至250℃下进行。在该实施方案的一个类中，成型的制品是薄膜或片材，并且成型使用压延机发生。在该实施方案的一个类中，成型的制品是模制制品。

在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少60％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少70％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少80％。在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少90％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少92％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少95％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少97％。在一个实施方案中或在与任何提及的实施方案的组合中，在成型步骤期间，酸生成相对于不包含添加剂的干共混物减少至少99％

具体实施方案

实施方案1.一种方法，包括：(a)提供包含以下的共混物：(i)纤维素酯，(ii)作为主抗氧化剂、金属(C

实施方案2.实施方案1的方法，其中所述添加剂是所述主抗氧化剂。

实施方案3.实施方案2的方法，其中所述主抗氧化剂为季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。

实施方案4.实施方案1-3中任一项的方法，其中所述添加剂为金属(C

实施方案5.实施方案4的方法，其中所述金属(C

实施方案6.实施方案1-5中任一项的方法，其中所述添加剂以不超过3％存在。

实施方案7.实施方案1-6中任一项的方法，其中所述改性剂为所述增塑剂。

实施方案8.实施方案7的方法，其中所述增塑剂包含三乙二醇双(2-乙基己酸酯)。

实施方案9.实施方案1-6中任一项的方法，其中所述改性剂为所述抗冲改性剂。

实施方案10.实施方案1-9中任一项的方法，其中所述共混物还包含次抗氧化剂。

实施方案11.实施方案1-10中任一项的方法，其中在所述成型步骤期间，酸生成相对于不包含所述添加剂的共混物减少90％。

实施方案12.一种方法，包括：(a)将纤维素酯；作为主抗氧化剂、金属(C

实施方案13.实施方案12中任一项的方法，其中所述添加剂是所述主抗氧化剂。

实施方案14.实施方案13的方法，其中所述主抗氧化剂为季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、丁基化羟基苯甲醚或丁基化羟基甲苯。

实施方案15.实施方案12的方法，其中所述添加剂为金属(C

实施方案16.实施方案15的方法，其中所述金属(C

实施方案17.实施方案12-16中任一项的方法，其中所述添加剂以不超过3％存在。

实施方案18.实施方案12-13中任一项的方法，其中所述改性剂为所述增塑剂。

实施方案19.实施方案18的方法，其中所述增塑剂包含三乙二醇双(2-乙基己酸酯。

实施方案20.实施方案12-17中任一项的方法，其中所述改性剂为所述抗冲改性剂。

实施方案21.实施方案12-20中任一项，其中所述共混物还包含次抗氧化剂。

实施方案22.实施方案12-21中任一项的方法，其中所述共混物在所述挤出机中成型。

实施方案23.实施方案12-21中任一项的方法，其中所述共混物在所述共捏合机中成型。

实施方案24.实施方案12-21中任一项的方法，其中所述共混物在所述加热的高强度间歇式混合器中成型。

实施方案25.实施方案12-24中任一项的方法，其中在所述成型步骤期间，酸生成相对于不包含所述添加剂的干共混物减少90％。

实验

缩写

min为分钟；℃为摄氏度；g为克；rpm为每分钟转数；mm为毫米；μm为微米；GC为气相色谱法；MS为质谱法；CAP为乙酸丙酸纤维素；cm为厘米；mL为毫升；N

Eastman CAP 482-20可从Eastman Chemical Company获得，Paraloid K125可从Dow Chemical Company获得，Licowax OP可从Clariant Corporation获得，三乙二醇双(2-乙基己酸酯)(TEG2EH)可从Eastman Chemical Company(Plasticizer)获得。调查的添加剂包括可从BASF获得的Irganox 1010，可从BASF获得的Irgafos 168，可从Eastman ChemicalCompany获得的BHA和BHT，可从Galata Chemicals获得的Drapex 4,4和Drapex 6.8，可从Arkema获得的Vicoflex V7170，可从Sigma Aldrich获得的硬脂酸钙，可从Sigma Aldrich获得的硬脂酸锌，可从Clariant Corporation获得的Hycite 713，可从Chemson获得的Naftosafe ZP-4083，可从Advera-PQ Corporation获得的Advera 401P，以及可从KisumaChemicals获得的Alcamizer 93P。

在所有实施例中，将制剂在Toledo-Mettler顶部装载天平上称量至240g的总质量，置于Kitchen Aid混合碗中并混合约5分钟。然后将粉末混合物装入BrabenderIntellitorque混合器中。温度设定为170℃且混合叶片设定为60rpm。将粉末熔融并在6分钟后从混合器中取出。然后将样品放入Dr.Collin双辊磨机上。前辊温度设定为170℃且后辊温度设定为165℃且辊间隙设定为0.35mm。将材料以设定为20rpm的前辊速度处理并在4分钟后以约0.010英寸(250μm)的连续薄膜从磨机取出并使其冷却。

制备样品并使用下述顶空GC/MS方法分析降解产物。由于高的信噪比，2-乙基己酸甲酯和丙酸分别用作氧化产物和酸物质的替代物。

将每个CAP样品片从中心切成约1cm×5cm条，将其称取(0.6-0.8g)到用隔膜盖密封的20mL标准HS小瓶中。将HS小瓶中的样品设计为在190℃下加热10分钟。通过此过程，内部HS小瓶充满环境空气。当通过比较在空气下和在N

采用的分析仪器为Agilent G1888 HS自动进样器、Agilent 6890GC和Agilent5975MS检测器(MSD)。将所有制备的HS小瓶中的样品在190℃下加热10分钟，在热处理结束时，将1.0mL热气相样品注入GC入口并使用具有60米×0.32mm ID×1.0μm膜厚的尺寸的DB-1301毛细管柱来分离任何释放的挥发性化合物(由6％氰基丙基苯基/94％二甲基聚硅氧烷构成的DB1301聚合物涂层)，并使用MSD检测单个组分峰用于鉴定和定量。GC分离方法的详细信息是：入口温度250℃，载气类型：氦气，1.1mL/min的恒定柱流模式，10的分流比，27cm/秒的平均线速度，烘箱温度程序：40℃的初始温度保持6分钟，以10℃/min的速度升温以达到280℃并在280℃保持20分钟，50分钟的总运行时间。

为了定性分析，使用NIST和Eastman内部构建的质谱库搜索和鉴定每个样品的总离子色谱图(TIC)上的每个检测到的峰。通过使用在同一色谱尺度上的叠加TIC来直观比较对于相同样品检测到的在充满空气和N

为了定量的目的，制备由两种主要的被检测化合物组成的液体标准溶液，其含有MeOH中的20,560μg/g的2-乙基己酸甲酯和23,446μg/g的PrOH。含有多种量的该标准溶液的多个标准HS小瓶通过称量如0.006、0.015和0.02g来制备并通过与用于样品的相同方法来分析以产生RF以计算所有样品中的这两种主要VOC。从样品分析前和样品分析后分析的多个标准HS小瓶中生成用于每种分析物的平均RF(每个HS小瓶的净总μg分析物/TIC峰面积)；通过使用对于每种化合物的相应TIC峰面积×RF/样品重量(g)来计算样品中的μg/g(或PPM)分析物浓度。应该注意的是该定量PPM浓度代表从1g薄膜样品中在其已在空气或N

用于研究的基础制剂是含有22wt％TEG2EH+2wt％Paraloid K-125加工助剂，和1wt％Licowax OP Montan蜡和下面列出的添加剂的Eastman CAP 482-20。表1显示了含有和不含添加剂的制剂。

表1.研究的制剂

表2提供添加剂对组合物降解的影响的结果。酸减少由以下公式计算：

酸减少％＝(1-(丙酸ppm样品/丙酸ppm对照))*100

对于低于仪器测量阈值的样品，在计算中假设并使用50的值。

酯减少由以下公式计算：

酯减少％＝(1-(2-乙基己酸甲酯ppm样品/2-乙基己酸甲酯ppm对照))*100。

对于低于仪器测量阈值的样品，在计算中假设并使用5的值。对照为样品制剂1(无添加剂)。对照是不含任何添加剂的Ex 1。

表2.对降解的添加剂效果

通过制剂中的抗氧化剂的使用的酸(PrOH)和酯(Me2EH)物质的减少通过比较Ex2-4、6、7相对于Ex 1的酸减少百分比来显示。通过制剂中的主抗氧化剂和次抗氧化剂组合的使用的酸性和酯物质的减少通过比较Ex 5、8和9相对于Ex 1的酸减少百分比来显示。使用酸清除剂的酯降解产物的减少通过比较Ex 12-17相对于Ex 1的酯减少百分比来显示。在制剂中使用特定添加剂的酸性物质和酯降解二者的双重减少通过比较Ex 2-9、12和14-16相对于Ex 1来显示。观察到在酸和酯二者中的至少20％减少。

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