油性圆珠笔
文献发布时间：2024-04-18 19:58:53
技术领域
本发明涉及油性圆珠笔。
背景技术
作为能够在纸面等渗透面上进行书写的书写工具，已知有在墨液筒的前端部具备旋转自如地抱持有球珠的圆珠笔笔尖而成的圆珠笔。
另外，作为能够在塑料材料、牛皮纸胶带等非渗透面上进行书写的书写工具，通常已知有笔端部由纤维束形成的马克笔。在非渗透面上书写时，广泛爱用马克笔。但是，这些马克笔存在各种问题，有改善的余地。
马克笔的笔端部由纤维束形成，因此非常容易破损、变形。若笔端部由纤维束形成，则与书写面的接触成为面接触，因此能够书写粗体字。另外，即使在非渗透面上书写时，也不会如通常的圆珠笔那样依赖球珠的旋转，因此能够根据笔端部的移动充分地涂布墨液。但是，纤维束容易因书写而使前端部产生破损、变形，在长期使用时无法保证固定的书写宽度。特别是在塑料材料、牛皮纸胶带等非渗透面上进行书写时，由纤维束形成的笔端部容易发生变形(例如参见专利文献1、2)。
为了解决这样的马克笔的问题，对于想不采用纤维束而通过像圆珠笔那样的由金属或树脂材料构成的圆珠笔笔尖来形成笔端部的尝试也进行了各种研究。但是，若仅将笔端部由马克笔结构变更为圆珠笔结构并如现有的油性圆珠笔那样使圆珠笔笔尖为金属或树脂材料(例如参见专利文献3)，则在以塑料材料、牛皮纸胶带等为代表的非渗透面上会产生完全无法解决的问题。
另外，对于将每200m的墨液消耗量设定为32mg～47mg(以每100m换算为16～23.5mg)的圆珠笔用墨液，尽管能够在纸面上书写，但若仅如此，则笔迹的浓度不充分。此外，在非渗透面(塑料面等)上进行书写的情况下，会产生墨液不会附着于非渗透面、附着不充分的各种问题(例如参见专利文献4)。
此外，在增加了墨液消耗量的情况下，还容易对笔迹干燥性、滴墨(泣きボテ)、晕开(にじみ)等书写性产生影响。另外，若使笔尖前端部处于放置在大气中的状态，则墨液中的溶剂等蒸发，着色剂或树脂等干燥固化，此时在写出时(写出性能)容易发生笔迹飞白(カスレ)。特别是在按压式圆珠笔、旋转送出式圆珠笔等伸缩式圆珠笔的情况下，容易对写出性能造成影响，也会产生新的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-056946号公报
专利文献2：日本特开2003-176438号公报
专利文献3：日本特开平10-95948号公报
专利文献4：日本特开2011-153199号公报
发明内容
发明所要解决的课题
鉴于上述问题，本发明对作为油性圆珠笔规格的墨液消耗量(圆珠笔规格)、墨液物性/墨液成分(墨液规格)进行了深入研究，从而解决了上述课题。
本发明的目的在于提供一种油性圆珠笔，其可保持较浓笔迹，并且不仅能够在纸面上书写、而且还能够在非渗透面上书写，书写性良好。
用于解决课题的手段
本发明中，为了解决上述课题，提出下述方案：
“1.一种油性圆珠笔，其是在墨液容纳筒的前端部具有圆珠笔笔尖，在上述墨液容纳筒内容纳包含着色剂、沸点140℃以下的有机溶剂、树脂、表面活性剂的油性圆珠笔用墨液组合物而成的油性圆珠笔，其特征在于，上述油性圆珠笔用墨液组合物的墨液粘度在20℃、剪切速度200sec
2.如第1项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，上述表面活性剂为选自磷酸酯系表面活性剂、硅酮系表面活性剂、具有炔键的表面活性剂、氟系表面活性剂、脂肪酸和脂肪酸酯中的1种或2种以上。
3.如第1项或第2项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，上述树脂为选自萜烯酚树脂、松香树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂和丙烯酸类树脂中的至少1种。
4.如第1项或第2项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，上述表面活性剂的HLB值为12以下。
5.如第1项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，在上述油性圆珠笔用墨液组合物中进一步包含沸点160℃以上的有机溶剂。
6.如第1项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，上述油性圆珠笔用墨液组合物进一步包含二氧化硅。
7.如第6项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，上述二氧化硅的比表面积为30m
8.如第1项中所述的油性圆珠笔，其特征在于，上述圆珠笔笔尖的球珠在上述墨液容纳筒的延伸方向的移动量为10μm以上50μm以下。”。
发明效果
可提供一种油性圆珠笔，其可增多墨液消耗量而保持较浓的笔迹，并且不仅能够在纸面上书写、而且还能够在非渗透面上书写，使笔迹飞白、滴墨、晕开、干燥性等书写性良好。
附图说明
图1是圆珠笔的一例的截面图。
图2是圆珠笔笔尖的一例的放大截面图。
具体实施方式
本发明的油性圆珠笔是在墨液容纳筒的前端部具有圆珠笔笔尖，在上述墨液容纳筒内容纳包含着色剂、沸点140℃以下的有机溶剂、树脂、表面活性剂的油性圆珠笔用墨液组合物而成的油性圆珠笔。另外，其特征在于，油性圆珠笔用墨液组合物的墨液粘度在20℃、剪切速度200sec
本发明中，油性圆珠笔用墨液组合物的墨液粘度在20℃、剪切速度200sec
(墨液粘度)
本发明的油性圆珠笔墨液组合物在20℃、剪切速度100sec
关于油性圆珠笔用墨液组合物的墨液粘度，若考虑笔迹更浓、在非渗透面上的书写性也良好，优选为200mPa·s以下；若进一步考虑在非渗透面上的书写性，则优选为100mPa·s以下、优选为50mPa·s以下。关于油性圆珠笔用墨液组合物的墨液粘度，若考虑滴墨、晕开、笔迹干燥性等书写性，则优选为5mPa·s以上，若进一步考虑，则优选为8mPa·s以上。需要说明的是，关于油性圆珠笔用墨液组合物的墨液粘度，在20℃使用Brookfield株式会社制造的粘度计Viscometer RVDVII+Pro CP-42Spindle进行测定。
(墨液消耗量)
本发明的油性圆珠笔每100m书写距离的墨液消耗量为80mg以上。若每100m书写距离的墨液消耗量为80mg以上，则墨液消耗量增多，笔迹较浓、在非渗透面上也能够书写，无笔迹飞白，可得到良好的书写感受。若进一步考虑，则油性圆珠笔每100m的墨液消耗量优选为100mg以上、优选为110mg以上。若考虑笔迹更浓、在非渗透面上也能够书写、可抑制笔迹飞白，则油性圆珠笔每100m书写距离的墨液消耗量优选为130mg以上。
另外，上述墨液消耗量优选为300mg以下。这是由于，上述墨液消耗量若高于300mg，则容易对抑制墨液从球珠与笔尖前端的间隙漏出造成影响，也容易产生笔迹的滴墨、晕开、笔迹干燥性。若进一步考虑，则上述墨液消耗量优选为250mg以下。若考虑上述效果的平衡，则上述墨液消耗量优选为100mg以上250mg以下。若考虑笔迹更浓、在非渗透面上的书写性、以及笔迹飞白、滴墨等书写性提高全部得以实现，则上述墨液消耗量优选为110mg以上250mg以下，若进一步考虑，则优选为130mg以上250mg以下。
需要说明的是，关于墨液消耗量，在20℃、在书写用纸JIS P3201的书写用纸上，在书写角度65°、书写负荷100g的条件下以书写速度4m/min的速度使用5支试验样品进行螺旋书写试验。将该螺旋书写试验中的每100m书写距离的墨液消耗量的平均值定义为每100m书写距离的墨液消耗量。
本发明中，为了使笔迹较浓，并且进一步在非渗透面上也能够书写、抑制墨液漏出、使书写感受、笔迹飞白、透背、滴墨、晕开、干燥性等书写性全部良好，仅增加墨液消耗量并不充分。因此，需要对于圆珠笔的墨液消耗量A(mg)与球珠直径B(mm)的关系进行研究。
本发明的油性圆珠笔中，将每100m书写距离的墨液消耗量设为A(mg)、将球珠径设为B(mm)的情况下，满足100 关于本发明的上述100600，则产生透背、滴墨、晕开，笔迹干燥性也变差，容易从球珠与笔尖前端的间隙产生墨液漏出。 若考虑笔迹更浓、在非渗透面上的书写性(笔迹飞白、滴墨、晕开、干燥性)、使书写感受良好，则优选为120≦A/B<600的关系。为了使上述效果均衡地良好，优选155≦A/B<600。若考虑在非渗透面上的书写性(笔迹飞白、滴墨、晕开、干燥性)，则优选180≦A/B≦550、优选250≦A/B≦520、优选300≦A/B≦500。 需要说明的是，球珠直径没有特别限定，优选为0.1mm以上2.0mm以下的程度，优选为0.3mm以上1.6mm以下的范围。 (有机溶剂) 本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物包含沸点140℃以下的有机溶剂。由于油性圆珠笔用墨液组合物包含沸点140℃以下的有机溶剂，因此在非渗透面上书写的情况下，笔迹干燥性提高，能够使墨液成分稳定溶解。另外，能够容易使圆珠笔笔尖前端部干燥、容易抑制从球珠与笔尖前端的间隙处的墨液漏出。若进一步考虑，则油性圆珠笔用墨液组合物优选包含沸点120℃以下的有机溶剂。进而，若考虑与着色剂、表面活性剂、树脂的溶解稳定性，以及进一步的笔迹干燥性，则优选包含沸点140℃以下的醇溶剂。若进一步考虑上述效果，则优选低级醇(分子中的碳原子为5以下)，优选分子中的碳原子为3以下的低级醇。 作为沸点140℃以下的有机溶剂，可例示出醇溶剂、二醇醚溶剂、二醇溶剂、烃系溶剂等有机溶剂。具体地说，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、异丁醇、丁醇、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环戊烷、正庚烷、异辛烷、正辛烷、异己烷、正己烷、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙酮类等。 为了容易得到上述的效果，醇溶剂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物中的全部有机溶剂的含量优选为50质量％以上，若进一步考虑，则优选为70质量％以上、优选为90质量％以上。 关于有机溶剂，优选包含沸点160℃以上的有机溶剂。其原因在于，由于沸点高，因而不容易挥发，容易提高圆珠笔笔尖前端的写出性能、容易抑制笔迹白化。 因此，本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物优选包含不同种类的有机溶剂。若考虑抑制笔迹白化，则不同种类的有机溶剂的沸点差优选为20℃以上，若进一步考虑，则优选为50℃以上、优选为80℃以上。 特别是在使用沸点140℃以下的醇溶剂作为主要溶剂的情况下，由于笔迹急剧干燥，因而笔迹可能会白化。因此，若使用沸点160℃以上的有机溶剂，则从容易抑制急剧的干燥、能够抑制笔迹白化的方面出发是有效的。若进一步考虑，则优选沸点170℃以上的有机溶剂，优选沸点200℃以上的有机溶剂。进而，在上述有机溶剂中，优选二醇溶剂。 另外，为了均衡地实现非渗透面的笔迹干燥性、墨液漏出的抑制、写出性能、笔迹白化的抑制，优选将沸点140℃以下的醇溶剂与沸点160℃以上的有机溶剂合用来使用。 作为沸点160℃以下的有机溶剂，可例示出醇溶剂、二醇醚溶剂、二醇溶剂等有机溶剂。 为了容易得到上述的效果，沸点160℃以上的有机溶剂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物中的全部有机溶剂的含量优选小于20质量％。若进一步考虑，则沸点160℃以上的有机溶剂的含量优选小于10质量％、优选小于5质量％。 关于有机溶剂，优选将沸点140℃以下的醇溶剂与沸点160℃以上的有机溶剂合用来使用。另外，优选将低级醇(分子中的碳原子5以下)与沸点200℃以上的有机溶剂合用来使用。通过将这些沸点的有机溶剂合用来使用，能够均衡地实现非渗透面的笔迹干燥性、墨液漏出的抑制、写出性能、笔迹白化的抑制。 另外，关于有机溶剂的含量，若考虑溶解性、笔迹干燥性、写出性能等，则相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为10.0质量％以上90.0质量％以下、优选为20.0质量％以上90.0质量％以下。更优选有机溶剂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量为40.0质量％以上70.0质量％以下。 (着色剂) 本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物包含着色剂。本发明中使用的着色剂不特别限定于染料、颜料等，可适宜地选择来使用。也可以将染料、颜料合用。 当如本发明这样使油性圆珠笔墨液组合物的墨液粘度为300mPa·s以下而成为低粘度的情况下，优选使用染料。这是由于，若使用颜料，则需要考虑颜料分散性的影响。 作为染料，可以举出油溶性染料、酸性染料、碱性染料、含金染料、苯胺黑染料等；或者作为它们的各种成盐型染料等的酸性染料与碱性染料的成盐染料、有机酸与碱性染料的成盐染料、酸性染料与有机胺的成盐染料等种类。这些染料可以单独使用或将2种以上组合使用。 这些之中，若考虑可得到较浓的笔迹，则优选从含金染料、苯胺黑染料和成盐染料中选择。此外，若考虑环境、安全性的影响，则优选选自在染料中不包含铬、铜等金属的苯胺黑染料、成盐染料，若考虑使笔迹更浓，则优选苯胺黑染料。 关于染料，具体地说，可以举出：Valifast Black 1802、Valifast Black 1805、Valifast Black 1807、Valifast Purple 1701、Valifast Purple 1704、Valifast Purple1705、Valifast Blue 1601、Valifast Blue 1605、Valifast Blue 1613、Valifast Blue1621、Valifast Blue 1631、Valifast Red 1320、Valifast Red 1355、Valifast Red1360、Valifast Yellow 1101、Valifast Yellow 1151、Nigrosine Base EXBP、NigrosineBase EX、BASE OF BASIC DYES ROB-B、BASE OF BASIC DYES RO6G-B、BASE OF BASIC DYESVPB-B、BASE OF BASIC DYES VB-B、BASE OF BASIC DYES MVB-3(Orient ChemicalIndustries株式会社制)、Aizen Spilon Black GMH-Special、Aizen Spilon Purple C-RH、Aizen Spilon Blue GNH、Aizen Spilon Blue 2BNH、Aizen Spilon Blue C-RH、AizenSpilon Red C-GH、Aizen Spilon Red C-BH、Aizen Spilon Yellow C-GNH、Aizen SpilonYellow C-2GH、S.P.T.Blue 111、S.P.T.Blue GLSH-Special、S.P.T.Red 533、S.P.T.Orange 6、S.B.N.Purple 510、S.B.N.Yellow 530、S.R.C-BH(保土谷化学工业株式会社制)等。 另外，关于颜料，可以举出无机、有机、加工颜料等，具体地说，可以举出：炭黑、苯胺黑、组青、铬黄、氧化钛、氧化铁、酞菁系、偶氮系、喹吖啶酮系、二酮基吡咯并吡咯系、喹酞酮系、士林系、三苯甲烷系、紫环酮系、苝系、二噁嗪系、金属颜料、珍珠颜料、荧光颜料、蓄光颜料等。 着色剂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为3.0质量％以上30.0质量％以下。这是由于，若小于3.0质量％，则具有难以得到较浓的笔迹的倾向；若高于30.0质量％，则具有容易对墨液中的溶解性产生影响的倾向。若进一步考虑该倾向，则着色剂的含量优选为5.0质量％以上25.0质量％以下，若进一步考虑，则为5.0质量％以上20.0质量％以下。 (树脂) 本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物包含墨液粘度调整剂、即用于提高对非渗透面的密合性(书写性)的树脂。作为树脂，可以举出酮树脂、酰胺树脂、松香改性树脂、松香改性酚树脂等松香树脂、萜烯酚树脂、烷基酚树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、苯乙烯-马来酸树脂、乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、马来酸树脂、纤维素树脂、石油树脂、苯并呋喃-茚树脂、聚环氧乙烷、聚甲基丙烯酸酯、酮-甲醛树脂、α-及β-蒎烯-苯酚缩聚树脂等。它们可以单独使用或使用2种以上。 这些树脂中，若考虑墨液对非渗透面的密合性(书写性)、墨液漏出的抑制，则优选为选自萜烯酚树脂、松香树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂和丙烯酸类树脂中的至少1种。若进一步考虑，则作为油性圆珠笔用墨液组合物中所包含的树脂，优选萜烯酚树脂、或者苯乙烯-丙烯酸类树脂。 关于萜烯酚树脂，若考虑墨液对非渗透面的密合性(书写性)、墨液中的溶解稳定性，则萜烯酚树脂的羟值优选为300mgKOH/g以下。若进一步考虑，则上述羟值优选为30mgKOH/g以上300mgKOH/g以下、优选为80mgKOH/g以上250mgKOH/g以下、优选为100mgKOH/g以上200mgKOH/g以下、优选为100mgKOH/g以上170mgKOH/g以下。此处，“羟值”是指与1g试样中的羟基相当的氢氧化钾的毫克(mg)数。 关于萜烯酚树脂的软化点，若考虑墨液对非渗透面的密合性、墨液中的溶解稳定性，则优选为100℃以上160℃以下。若进一步考虑，则上述软化点优选为110℃以上150℃以下。此处，萜烯酚树脂(C)的软化点是依据JIS K2207测定的值。 另外，关于苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂，若考虑墨液对非渗透面的密合性、墨液中的溶解稳定性、笔迹干燥性，则优选酸值为300mgKOH/g以上。若进一步考虑，则该酸值优选为50mgKOH/g以上300mgKOH/g以下、优选为100mgKOH/g以上250mgKOH/g以下。 另外，关于苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂，若考虑墨液对非渗透面的密合性、墨液中的溶解稳定性，则优选质均分子量为30000以下。若进一步考虑，则这些树脂的质均分子量优选为20000以下，若进一步考虑墨液对非渗透面的密合性，则优选为5000以上，若进一步考虑，则优选为8000以上。 树脂的酸值是指中和1g树脂所需要的氢氧化钾的mg数。质均分子量可以通过GPC求出。 作为这些树脂，具体地说，可以举出YS Polyster U、T、G、S、N、K、TH系列(YASUHARACHEMICAL株式会社制)、Tamanol系列(荒川化学工业株式会社制)等。 若树脂的总含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量少于3质量％，则在得到对非渗透面的密合性(书写性)、抑制墨液漏出的效果方面难以得到充分的效果。另外，若树脂的总含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量超过40质量％，则墨液中的溶解性容易变差，墨液粘度变得过高，容易对墨液消耗量的降低、书写感受、写出性能造成影响。因此，树脂的总含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为3质量％以上40质量％以下，若进一步考虑，则优选为5质量％以上30质量％以下、优选为10质量％以上25质量％以下。 另外，本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物中，除了上述的树脂以外，还可以适宜地含有曳丝性赋予剂。特别是通过混配聚乙烯吡咯烷酮树脂，可提高墨液的结着性，容易抑制笔尖前端的多余墨液的产生。因此，上述油性圆珠笔用墨液组合物优选含有聚乙烯吡咯烷酮树脂。上述聚乙烯吡咯烷酮树脂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量若小于0.01质量％，则不容易抑制多余墨液的产生。另外，若大于3.0质量％，则在墨液中的溶解性容易变差。因此，聚乙烯吡咯烷酮树脂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为0.01质量％以上3.0质量％以下。若进一步考虑上述理由，则该含量优选为0.1质量％以上2.0质量％以下。作为聚乙烯吡咯烷酮树脂，具体地说，可以举出PVP系列(ISPJapan株式会社制)等。它们可以单独使用或将2种以上混合使用。 (表面活性剂) 本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物包含表面活性剂。通过使油性圆珠笔用墨液组合物包含表面活性剂，能够实现：对非渗透面的润湿性的提高，不仅能够在纸面上书写、而且还能够在非渗透面上书写，润滑性的提高，以及在将笔尖前端部放置在大气中的状态下该笔尖前端部干燥时的写出性能的提高。 作为表面活性剂，优选为选自磷酸酯系表面活性剂、硅酮系表面活性剂、具有炔键的表面活性剂、氟系表面活性剂、脂肪酸、脂肪酸酯中的1种或2种以上。 表面活性剂中，若考虑通过提高对非渗透面的润湿性而抑制笔迹收缩、能够在非渗透面上良好地书写、提高写出性能，则优选使用磷酸酯系表面活性剂、硅酮系表面活性剂。进而，为了得到容易提高书写感受、写出性能的效果，优选磷酸酯系表面活性剂。另外，作为表面活性剂，优选将磷酸酯系表面活性剂与硅酮系表面活性剂合用来使用。 作为磷酸酯系表面活性剂，具体地说，可以举出具有烷氧基乙基(C 关于磷酸酯系表面活性剂，具体地说，可以举出phoslex系列(SC有机化学株式会社制)、JP系列(城北化学工业株式会社制)、PLYSURF(プラーサーフ)系列(第一工业株式会社制)、Phosphanol系列(东邦化学工业株式会社制)、NIKKOL系列(Nikkol Chemicals株式会社制)等。 磷酸酯系表面活性剂中，若考虑提高写出性能、提高书写感受，则优选从具有烷氧基乙基(C 此外，在磷酸酯系表面活性剂中，若考虑提高在非渗透面的写出性能、提高书写感受，则优选使用具有烷氧基乙基(C 关于上述磷酸酯系表面活性剂，烷氧基乙基(C 作为上述硅酮系表面活性剂，具体地说，可以举出二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、聚醚改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮等。硅酮系表面活性剂中，若考虑提高对非渗透面的润湿性，则优选使用聚醚改性硅酮。 关于硅酮系表面活性剂，具体地说，可以举出BYK系列(毕克化学(日本)株式会社制)、L系列、FZ系列(Toray·Dow Corning株式会社制)、KF系列(信越化学工业株式会社制)、Silface系列(日信化学工业株式会社制)、Disparlon系列(楠本化成株式会社制)等。 关于上述表面活性剂的HLB值，若考虑提高对非渗透面的润湿性、写出性能、书写感受，则优选HLB值为12以下，若进一步考虑，则优选HLB值为9以下。进而，若考虑墨液经时稳定性，则优选HLB值为3以上，若进一步考虑，则优选HLB值为5以上。 需要说明的是，本发明中使用的HLB值可根据格里芬法、川上法等求出。 表面活性剂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量更优选为0.1质量％以上5.0质量％以下。这是由于，该含量若低于0.1质量％，则具有难以得到所期望的对非渗透面的润湿性、润滑性的倾向，若高于5.0质量％，则具有墨液经时性容易变得不稳定的倾向。若考虑这些倾向，则表面活性剂的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为0.3质量％以上4.0质量％以下，若进一步考虑，则优选为0.5质量％以上3.0质量％以下。 (二氧化硅) 本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物优选进一步包含二氧化硅。 通过使本发明的油性圆珠笔用墨液组合物进一步包含二氧化硅，即使在20℃、剪切速度200sec 关于本发明的油性圆珠笔用墨液组合物中所包含的二氧化硅，亲水性二氧化硅和疏水性二氧化硅均可使用，若考虑抑制墨液漏出的效果，则优选使用疏水性二氧化硅。 另外，关于二氧化硅，若考虑在油性圆珠笔用墨液组合物中的经时稳定性，则优选使用将二氧化硅利用表面处理剂处理后的物质。关于表面处理，优选按照具有烷基甲硅烷基、烷基硅氧烷、氨基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基甲硅烷基等作为二氧化硅的表面修饰基团的方式进行表面处理。若进一步考虑抑制墨液漏出，则优选按照具有烷基甲硅烷基作为二氧化硅的表面修饰基团的方式进行表面处理，若进一步考虑，则优选按照具有二甲基甲硅烷基的方式进行表面处理。 另外，上述二氧化硅的平均一次粒径越小，则越容易形成微弱的凝集结构，越容易抑制墨液漏出。因此，二氧化硅的平均一次粒径优选为50nm以下，若进一步考虑，则优选为30nm以下，若进一步考虑，则优选为20nm以下。另外，二氧化硅的平均一次粒径若小于5nm，则该平均一次粒径过小，因而容易对抑制墨液漏出的效果造成影响。因此，二氧化硅的平均一次粒径优选为5nm以上，若进一步考虑，则优选为10nm以上。平均一次粒径(D50)可以通过利用电子显微镜以n＝100所测定的值的平均值来求出。 关于上述二氧化硅的比表面积，若考虑抑制墨液漏出的效果，则优选为30m 此处，上述“比表面积”是指每1g的表面积。另外，上述“比表面积”可通过BET法进行测定。 另外，上述二氧化硅的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为0.01质量％以上3质量％以下。这是由于，上述二氧化硅的含量若小于0.01质量％，则难以抑制墨液漏出，若高于3质量％，则容易对墨液经时稳定性造成影响。若进一步考虑墨液漏出的抑制、墨液经时稳定性，则二氧化硅的含量优选为0.01质量％以上1质量％以下，若进一步考虑，则优选为0.01质量％以上0.5质量％以下。 另外，关于上述二氧化硅，作为疏水性二氧化硅和亲水性二氧化硅，例如可以举出AEROSIL系列(NIPPON AEROSIL株式会社制)等。 (有机胺) 关于本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物，若考虑墨液中的墨液成分的稳定性，优选进一步包含有机胺。作为有机胺，可以举出氧化乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺等具有环氧乙烷的胺、月桂胺、硬脂胺等烷基胺、二硬脂胺、二甲基月桂胺、二甲基硬脂胺、二甲基辛胺等二甲基烷基胺等脂肪族胺。这些之中，若考虑墨液中的稳定性，则作为有机胺，优选具有环氧乙烷的胺、二甲基烷基胺。特别是在上述油性圆珠笔用墨液组合物包含磷酸酯系表面活性剂的情况下，通过包含有机胺，经中和而在墨液中稳定，因而容易得到磷酸酯系表面活性剂的效果，因此优选。 另外，关于上述有机胺与墨液中的其他成分的反应性，与伯胺的反应性最强，其次与仲胺、叔胺反应性减小。因此，考虑到墨液经时稳定性，作为有机胺，优选使用仲胺或叔胺。它们可以单独使用或将2种以上混合使用。 此外，若考虑与墨液成分的稳定性，则上述有机胺的总胺值优选为70mgKOH/g以上300mgKOH/g以下。这是由于，该总胺值若高于300mgKOH/g，则反应性强，因而容易与上述成分发生反应，从而墨液经时稳定性容易变差。另外，总胺值若低于70mgKOH/g，则容易对墨液经时稳定性造成影响。若进一步考虑与上述成分的稳定性，则上述总胺值优选为100mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的范围，若进一步考虑稳定性，则优选为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下、优选为180mgKOH/g以上280mgKOH/g以下。 需要说明的是，总胺值是表示伯胺、仲胺、叔胺的总量的值，其以与中和1g试样所需要的盐酸相当的氢氧化钾的mg数来表示。 关于上述有机胺的含量，若考虑与墨液成分的稳定性，则相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为0.1质量％以上10.0质量％以下。若进一步考虑对磷酸酯系表面活性剂等表面活性剂的中和，则有机胺的含量相对于油性圆珠笔用墨液组合物总量优选为0.1质量％以上5.0质量％以下，若进一步考虑，则优选为0.3质量％以上3.0质量％以下。 另外，本发明的油性圆珠笔的油性圆珠笔用墨液组合物可以适宜地包含着色剂稳定剂、增塑剂、螯合剂、消泡剂、水、假塑性赋予剂等作为其他成分。它们可以单独使用或将2种以上组合使用。 (圆珠笔) 接着对使用了本发明的油性圆珠笔用墨液组合物的圆珠笔进行说明。 图1是本实施方式的圆珠笔100的一例的截面图。圆珠笔100是油性圆珠笔的一例。 圆珠笔100具有圆珠笔笔芯1。圆珠笔笔芯1是圆珠笔100的替芯。圆珠笔笔芯1具有墨液容纳筒2。墨液容纳筒2是在延伸方向X上较长的筒状。延伸方向X是沿着穿过筒状的墨液容纳筒2的截面的中心的直线的方向。换言之，延伸方向X是沿着圆筒状的墨液容纳筒2的中心轴的方向。 在墨液容纳筒2的内部容纳有油性圆珠笔用墨液组合物10。油性圆珠笔用墨液组合物10为上述本发明的油性圆珠笔用墨液组合物。如上所述，本实施方式中，将油性圆珠笔用墨液组合物称为油性圆珠笔用墨液组合物、墨液组合物或墨液来进行说明。 在墨液容纳筒2的延伸方向X的一端部设置有圆珠笔笔尖4。圆珠笔笔尖4是旋转自如地抱持球珠3的部件。即，圆珠笔笔尖4在墨液容纳筒2的延伸方向X的一端部即笔尖前端部抱持球珠3。 图2是圆珠笔笔尖4的一例的放大截面图。圆珠笔笔尖4具备笔尖主体4A。笔尖主体4A中设置有螺旋弹簧5、墨液流通孔6、墨液流通槽7、球珠座8以及球珠抱持室9。 墨液流通孔6是沿延伸方向X贯穿以供墨液流通的孔部。墨液是油性圆珠笔用墨液组合物10。墨液流通槽7是从墨液流通孔6呈放射状延伸的槽部。球珠抱持室9设置于墨液流通孔6的端部，具有载置球珠3的球珠座8。在球珠座8设置有螺旋弹簧5，将载置于球珠座8的球珠3朝向笔尖前端T的内壁挤压。通过将球珠3载置于球珠座8，可按照一部分从笔尖前端T突出的方式可旋转地抱持球珠3。 当使用具有圆珠笔笔芯1的圆珠笔100进行书写时，从墨液容纳筒2中流出的作为油性圆珠笔用墨液组合物10的墨液从墨液流通孔6经由墨液流通槽7供给至球珠抱持室9所抱持的球珠3。通过向球珠3供给墨液，可在纸面等上利用墨液进行书写。 容纳在墨液容纳筒2中的油性圆珠笔用墨液组合物10为上述本发明的油性圆珠笔用墨液组合物。 本发明的圆珠笔100的圆珠笔笔尖4的球珠3在延伸方向X的移动量优选为10μm以上50μm以下。球珠3在延伸方向X的移动量是指球珠3相对于笔尖主体4A在延伸方向X上能够移动的距离。移动量有时被称为间隙。 球珠3在延伸方向X的移动量若小于10μm，则难以确保所期望的墨液消耗量，难以得到较浓的笔迹、在非渗透面上的书写性、书写感受。另一方面，球珠3在延伸方向X的移动量若大于50μm，则容易对墨液漏出的抑制、滴墨、晕开、笔迹干燥性、透背造成影响。若进一步考虑，则上述移动量优选为20μm以上50μm以下、优选为25μm以上45μm以下。 本发明中，圆珠笔笔尖4的球珠3在延伸方向X的移动量表示在书写开始前的初期状态下圆珠笔100的圆珠笔笔尖4处的球珠3在延伸方向X的移动量。 如上所述，球珠3的直径并无限定。如上述那样，球珠3的直径优选为0.1mm以上2.0mm以下的程度、特别优选为0.3mm以上1.6mm以下的范围。