一种耐寒涂饰剂

技术领域

本发明属于皮革助剂技术领域，具体涉及一种耐寒涂饰剂。

背景技术

涂饰决定了正面革和修面革的外观质量，而且在皮革专用材料中涂饰剂的用量与加脂剂的用量基本相当。可起到“画龙点睛”的作用。革坯经过整饰后赋予成革高度的美感，使革面颜色鲜艳、均匀一致、有适度的光泽(亮光或亚光)，手感舒适。制革工业普遍要求涂饰材料必须具有耐水、耐溶剂、涂层薄、透明度高、无污染、涂饰后的革毛孔清晰，粒面细致、真皮感强等性能。涂饰成膜物质的性能也是决定成革质量的关键因素。

1933年，德国人将丙烯酸树脂用于皮革涂饰，自诞生以来在皮革涂饰中占有极其重要的地位。丙烯酸树脂是世界上使用量最大的一类皮革涂饰剂材料，年产量占皮革涂饰剂的70％左右，从生产成本、工艺过程及综合性能诸方面来看，丙烯酸树脂作为涂饰材料较之其它化工材料可谓优点多多，但世无完物，其唯一缺陷就是热粘冷脆，使其在使用上受到气候条件的限制。

发明内容

本发明提供一种耐寒涂饰剂，该耐寒涂饰剂的耐寒性能好，可有效解决现有中丙烯酸树脂涂饰剂低温性能差的问题。

本发明的耐寒涂饰剂采用如下技术方案：一种耐寒涂饰剂，所述涂饰剂按照包括下述步骤的方法制备得到：(1)将黄原胶均匀分散于水中，得到黄原胶水溶液；(2)向所述黄原胶水溶液中加入改性多孔石英粉；(3)在避光条件下，向经步骤(2)处理所得混合物中加入聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体；(4)加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，在紫外光照射下发生光固化反应即得所述耐寒涂饰剂。

作为进一步优选的技术方案，所述改性多孔石英粉按照包括下述步骤的方法制备得到：向多孔石英粉中加入氟化氢铵溶液，混合搅拌5-20min，过滤，漂洗，干燥即得所述改性多孔石英粉。

作为进一步优选的技术方案，所述氟化氢铵溶液中还添加有聚乙烯醇。

作为进一步优选的技术方案，所述氟化氢铵溶液中氟化氢铵的浓度为1-3mol/L，所述聚乙烯醇的浓度为0.05-0.5wt％，所述多孔石英粉与所述氟化氢铵溶液的质量比为1:(20-25)。

作为进一步优选的技术方案，所述黄原胶水溶液与所述改性多孔石英粉的质量比为(8-10):1，所述黄原胶水溶液中黄原胶的浓度为0.01-0.6wt％。

作为进一步优选的技术方案，所述聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体的质量比为2:3，所述2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮的用量为所述聚氨酯和丙烯酸单体总量的3％。

本发明的有益效果是：本发明的耐寒涂饰剂的耐寒性能好，在-45℃条件下仍可正常使用。

本发明的耐寒涂饰剂的耐低温曲折性可达10万次无裂缝(-20℃)。

本发明通过对多孔石英粉进行改性，并将改性后的多孔石英粉用于涂饰剂的制备，可显著提高耐寒涂饰剂的耐低温曲折性和耐水性。

本发明通过在制备改性多孔石英粉时在氟化氢铵溶液中添加聚乙烯醇，可显著提高耐寒涂饰剂的耐低温曲折性。

本发明的耐寒涂饰剂制备方法简单，易于操作。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

一、耐寒涂饰剂的制备：

实施例1

(1)制备改性多孔石英粉：向盛有1重量份的多孔石英粉中加入2mol/L氟化氢铵溶液(含有聚乙烯醇，聚乙烯醇的终浓度为0.1wt％)20重量份，混合搅拌10min后，过滤，清水漂洗、干燥即得改性多孔石英粉，备用；

(2)将黄原胶均匀分散于水中，得到0.1wt％的黄原胶水溶液；

(3)向步骤(2)所得黄原胶水溶液中加入步骤(1)制得的改性多孔石英粉(黄原胶水溶液与改性多孔石英粉的质量比为9:1)；

(4)在避光条件下，向经步骤(3)处理所得混合物中加入质量比为2:3的聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体；

(5)向经步骤(4)处理所得混合物中加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(用量为聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体总量的3wt％)，在紫外光照射下发生光固化反应即得本发明的乳液状耐寒涂饰剂。

实施例2

(1)制备改性多孔石英粉：向盛有1重量份的多孔石英粉中加入1mol/L氟化氢铵溶液(含有聚乙烯醇，聚乙烯醇的终浓度为0.05wt％)25重量份，混合搅拌5min后，过滤，清水漂洗、干燥即得改性多孔石英粉，备用；

(2)将黄原胶均匀分散于水中，得到0.01wt％的黄原胶水溶液；

(3)向步骤(2)所得黄原胶水溶液中加入步骤(1)制得的改性多孔石英粉(黄原胶水溶液与改性多孔石英粉的质量比为8:1)；

(4)在避光条件下，向经步骤(3)处理所得混合物中加入质量比为2:3的聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体；

(5)向经步骤(4)处理所得混合物中加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(用量为聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体总量的3wt％)，在紫外光照射下发生光固化反应即得本发明的乳液状耐寒涂饰剂。

实施例3

(1)制备改性多孔石英粉：向盛有1重量份的多孔石英粉中加入3mol/L氟化氢铵溶液(含有聚乙烯醇，聚乙烯醇的终浓度为0.5wt％)25重量份，混合搅拌20min后，过滤，清水漂洗、干燥即得改性多孔石英粉，备用；

(2)将黄原胶均匀分散于水中，得到0.6wt％的黄原胶水溶液；

(3)向步骤(2)所得黄原胶水溶液中加入步骤(1)制得的改性多孔石英粉(黄原胶水溶液与改性多孔石英粉的质量比为10:1)；

(4)在避光条件下，向经步骤(3)处理所得混合物中加入质量比为2:3的聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体；

(5)向经步骤(4)处理所得混合物中加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(用量为聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体总量的3wt％)，在紫外光照射下发生光固化反应即得本发明的乳液状耐寒涂饰剂。

实施例4

(1)将黄原胶均匀分散于水中，得到0.01wt％的黄原胶水溶液；

(2)向步骤(1)所得黄原胶水溶液中加入多孔石英粉(黄原胶水溶液与多孔石英粉的质量比为8:1)；

(3)在避光条件下，向经步骤(2)处理所得混合物中加入质量比为2:3的聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体；

(4)向经步骤(3)处理所得混合物中加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(用量为聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体总量的3wt％)，在紫外光照射下发生光固化反应即得本发明的乳液状耐寒涂饰剂。

实施例5

(1)制备改性多孔石英粉：向盛有1重量份的多孔石英粉中加入2mol/L氟化氢铵溶液20重量份，混合搅拌10min后，过滤，清水漂洗、干燥即得改性多孔石英粉，备用；

(2)将黄原胶均匀分散于水中，得到0.1wt％的黄原胶水溶液；

(3)向步骤(2)所得黄原胶水溶液中加入步骤(1)制得的改性多孔石英粉(黄原胶水溶液与改性多孔石英粉的质量比为9:1)；

(4)在避光条件下，向经步骤(3)处理所得混合物中加入质量比为2:3的聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体；

(5)向经步骤(4)处理所得混合物中加入2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(用量为聚氨酯丙烯酸酯和丙烯酸单体总量的3wt％)，在紫外光照射下发生光固化反应即得本发明的乳液状耐寒涂饰剂。

二、耐寒涂饰剂性能测定

1、离板性测试

2、耐水性：分别将涂饰本发明实施例1-5的耐寒涂饰剂的皮革作为样品，采取100mm×100mm的皮革样品各5块，浸入水中60min，之后取出，自然晾干，观察涂层变化情况。

3、耐低温曲折性：将涂饰本发明实施例1-5的耐寒涂饰剂的皮革作为样品，分别置于低温曲折测试机中测试。曲折的角度为60℃，测试温度为-20℃，测试次数为10万次。测试完成后，取下试样，观察试样表面变化。

4、实验结果如下表1所示

表1

在相同测试条件下，分别对采用实施例4和5的耐寒涂饰剂涂饰后得到的皮革样品的耐低温曲折性进行进一步测试，采用实施例4的耐寒涂饰剂的样品在测试次数为5万次时，试样表面无裂缝；采用实施例5的耐寒涂饰剂的试样在测试次数为8万次时，样品表面无裂缝。

5、对本发明的耐寒涂饰剂的耐寒温度进行测试，分别在-45℃和室温(25℃)的条件下，将本发明的耐寒涂饰剂用于皮胚的涂饰，涂饰后的样品表面无明显差异。本发明的耐寒涂饰剂的耐寒性能好，在-45℃仍可正常使用。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。