用于涂料的多异氰酸酯组合物

本发明涉及基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物。本发明进一步涉及生产根据本发明的多异氰酸酯组合物的方法和根据本发明的多异氰酸酯组合物作为涂料组合物中的交联剂的用途。本发明另外涉及五亚甲基二异氰酸酯用于提高所得涂料的耐化学品性的用途。本发明还涉及包含根据本发明的多异氰酸酯组合物的双组分体系、由所述双组分体系制成的涂料以及用其涂覆的基底。

对于涂料，特别是在汽车工业部门中，涂料的耐划伤性和耐化学品性都是重要的性质。在欧洲确立的公认方法是用于测试耐划伤性的Amtec Kistler实验室洗车系统和用于耐化学品性的梯度烘箱法。Amtec Kistler GmbH公司使用实验室洗车设备，以模拟清漆对洗车设备的耐受性。这种实验室洗车设备在其条件（水量、刷子旋转速度、刷子材料、相对运动）方面遵循原装洗车设备。在通过梯度烘箱法的耐化学品性的情况下，测试漆层在各种温度和在30分钟作用时间下对树脂、胰酶制剂（模拟鸟粪）、去离子水、稀氢氧化钠溶液和稀硫酸的耐受性。

聚氨酯涂料早已为人所知。对于高品质的耐光面漆，在此特别使用由脂族多异氰酸酯和多元醇，例如聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇制成的涂料。用于这些高品质涂料的多异氰酸酯特别是由六亚甲基二异氰酸酯（HDI）制成的贫单体的衍生物。对此，特别适用于高度耐受的弹性涂料的是如例如H. J. Laas, R. Halpaap, J. Pedain,J. prakt. Chem. 1994, 336, 185-200或EP 0 330 966 B1或EP 0 798 299 B1中描述的HDI的异氰脲酸酯多异氰酸酯，或含有亚氨基噁二嗪二酮和异氰脲酸酯结构的HDI多异氰酸酯。这些多异氰酸酯通常具有3或更大的异氰酸酯官能度（F

除HDI外，1,5-五亚甲基二异氰酸酯（PDI）也是早已为人所知的单体，如W.Siefken, Liebigs Ann. Chem. 1949, 562, 第122页或DE 1493360 B1和DE 1900514 A1中描述。

EP 0 693 512 A1描述了基于HDI的多异氰酸酯的特定混合物的用途，其由于一定比例的脲二酮结构和脂环族异氰脲酸酯多异氰酸酯，与仅由HDI多异氰酸酯交联的漆料相比具有改进的弹性和撕裂强度。但是，没有公开这些漆料对环境影响的耐化学品性如何。

DE 197 52 691公开了基于与异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）组合的2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯的多异氰酸酯混合物的用途。但是，2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯无法以商业相关量获得，因此不是HDI多异氰酸酯的实用替代品。

WO 96/40828 A1公开了尤其适合用作“搪瓷”汽车涂料的非水分散体，其目的是减少挥发性有机化合物的比例。描述了作为醇酸树脂的交联剂的多异氰酸酯，其中在实施例中仅使用纯IPDI异氰脲酸酯并且不可能与其它异氰酸酯比较。但是，纯IPDI异氰脲酸酯的缺点是它们在涂料中具有过低的柔性。

因此还希望提供可用于获得柔性涂料的多异氰酸酯，所述柔性涂料具有与基于HDI或2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯的已知涂料相比改进的对氢氧化钠溶液和/或胰酶制剂的耐化学品性和同时始终不变的耐划伤性。

因此本发明的目的是提供多异氰酸酯组合物，由其可获得柔性涂料，所述柔性涂料具有与基于HDI或2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯的已知现有技术体系相比更高的对氢氧化钠溶液和/或胰酶制剂的耐化学品性和同时始终不变的耐划伤性。

根据本发明通过多异氰酸酯组合物实现这一目的，所述多异氰酸酯组合物包含以下成分的混合物：基于混合物的总重量计≥ 60重量%的至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯和基于混合物的总重量计≤ 40重量%的至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，其中所述多异氰酸酯组合物具有基于多异氰酸酯组合物的总重量计低于0.5重量%的单体二异氰酸酯的残留单体含量。

有利地，可以通过在多异氰酸酯组合物中使用五亚甲基二异氰酸酯来减少脂环族二异氰酸酯的比例，而不使耐划伤性变差。因此可实现改进的耐化学品性并保持柔性。

根据本发明，提到“包含”、“含有”等优选是指“基本由……组成”，非常特别优选是指“由……组成”。在权利要求书和说明书中提到的进一步实施方案可任意组合，只要上下文没有清楚表明相反内容。

在第一优选实施方案中，该混合物包含基于混合物的总重量计≥ 70重量%，优选≥ 75重量%，特别优选≥ 80重量%的所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯，且补足100重量%的余量比例由所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯组成，优选由所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯或所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯组成，特别优选由所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯组成。其中的优点尤其是进一步改进耐化学品性，而没有降低该体系必要的柔性保持。

基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯是可通过五亚甲基二异氰酸酯（PDI）的改性获得并具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的任意低聚多异氰酸酯，或这样的多异氰酸酯的任意混合物。这些多异氰酸酯通过本身已知用于异氰酸酯低聚的方法制成，如例如J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 - 200或EP 0 798 299 A1中所述，通过使PDI的一部分异氰酸酯基团反应以形成由至少两个二异氰酸酯分子组成的多异氰酸酯分子，和通常随后通过蒸馏或通过萃取分离出未反应的单体PDI。

可通过适当的反应方案调节异氰脲酸酯三聚体含量，因此优选在达到所需异氰脲酸酯三聚体含量后结束三聚反应。这可例如通过将反应混合物冷却到室温实现。但是，通常，通过加入一种或多种本领域技术人员已知的催化剂毒物和任选随后短暂加热反应混合物，例如加热到高于80℃的温度来结束反应。

“基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯”在这里被理解为是指五亚甲基二异氰酸酯占所有用于该多异氰酸酯的单体二异氰酸酯的≥ 50重量%，优选≥ 70重量%，特别优选≥ 90重量%，非常特别优选100重量%。由此产生进一步优点，即进一步改进所得涂料的耐化学品性。

补足100重量%的余量比例可由不同于五亚甲基二异氰酸酯的任意脂族、芳脂族和/或芳族二异氰酸酯组成，其中适用于此用途的单体二异氰酸酯特别是具有140至400的分子量范围内的那些，例如1,4-丁烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、1,5-二异氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯、1,10-癸烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-和2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI）、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)异氰酸根合甲基环己烷、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）或此类二异氰酸酯的任意混合物。

用于制备基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯的PDI可以各种方式获得，例如通过在液相或气相中的光气化或通过无光气途径，例如通过热方式的氨基甲酸酯裂解，这由优选借助生物技术通过天然存在的氨基酸赖氨酸的脱羧获得的五亚甲基二胺（PDA）出发。由PDA通过气相光气化制备PDI特别优选。上述其它二异氰酸酯可通过各种已知方法获得，例如通过在液相或气相中的光气化或通过无光气途径，例如通过热方式的氨基甲酸酯裂解。

基于脂环族多异氰酸酯的多异氰酸酯是可通过合适的单体脂环族二异氰酸酯的改性获得并具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的任意低聚多异氰酸酯，或这样的多异氰酸酯的任意混合物。这些多异氰酸酯通过本身已知用于异氰酸酯低聚的方法制成，如例如J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 -200中所述，通过使单体二异氰酸酯的一部分异氰酸酯基团反应以形成由至少两个二异氰酸酯分子组成的多异氰酸酯分子，和通常随后通过蒸馏或通过萃取分离出未反应的单体二异氰酸酯。可由不同的单体二异氰酸酯通过如例如EP 47 452 A1中已知的方法制备多异氰酸酯。

在另一个优选的实施方案中，该多异氰酸酯组合物的混合物包含基于混合物的总重量计≥ 1重量%，优选≥ 2重量%，特别优选≥ 5重量%，非常特别优选≥ 10重量%，最优选≥ 20重量%的所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，优选所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。

在另一个优选的实施方案中，该多异氰酸酯组合物的混合物包含基于混合物的总重量计≥ 1重量%，优选≥ 2重量%，特别优选≥ 5重量%，非常特别优选≥ 10重量%，最优选≥ 20重量%的所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯或所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，优选所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。

在另一个优选的实施方案中，“基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯”被理解为是指所述至少一种脂环族二异氰酸酯占所有使用的单体二异氰酸酯的≥50重量%，优选≥ 60重量%，特别优选≥ 70重量%。由此产生进一步优点，即由此进一步改进对机械应力的耐受性。

除五亚甲基二异氰酸酯外，补足100重量%的余量比例可由上文列举且不同于五亚甲基二异氰酸酯的任意脂环族二异氰酸酯组成。

“基于脂环族二异氰酸酯”在这里被理解为是指所有使用的脂环族单体二异氰酸酯的≥ 50重量%，优选≥ 70重量%，特别优选≥ 90重量%，非常特别优选100重量%由特定的脂环族单体二异氰酸酯组成。

补足100重量%的余量比例可由不同于这种脂环族二异氰酸酯的任意脂环族二异氰酸酯组成，其中适用于此用途的单体二异氰酸酯特别是具有140至400的分子量范围的那些，例如1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-和2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI）、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷、双(异氰酸根合甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,5-二异氰酸根合-1,4:3,6-双脱水-2,5-双脱氧-L-艾杜醇、2,5-双(异氰酸根合甲基)-1,4:3,6-双脱水-2,5-双脱氧-L-艾杜醇、2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷或此类二异氰酸酯的任意混合物。所提到的二异氰酸酯可如例如上文所述获得。

但是，在本发明内特别优选的是，脂环族二异氰酸酯选自1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-和2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷和双(异氰酸根合甲基)降冰片烷，优选1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的多异氰酸酯组合物在≥ 70重量%，优选≥ 85重量%，特别优选≥ 95重量%，非常特别优选≥ 100重量%的程度上由该混合物组成。

对于所有实施方案，通常特别优选的是，根据本发明的多异氰酸酯组合物中的单体二异氰酸酯的残留单体含量基于多异氰酸酯组合物的总重量计低于0.3重量%。通过根据DIN EN ISO 10283:2007（用于涂料的粘合剂 – 测定异氰酸酯树脂中的单体二异氰酸酯）的气相色谱法测定残留单体含量。术语“单体二异氰酸酯”在这里被理解为是分别用于制备根据本发明的多异氰酸酯组合物中的多异氰酸酯的脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族二异氰酸酯的上位概念。

一般而言，根据本发明的多异氰酸酯组合物可无溶剂地存在，但也可以包含一种或多种对所用组分的反应性基团呈惰性的溶剂。

合适的溶剂是例如本身已知的常规漆溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲基或单乙基醚乙酸酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、乙酸3-甲氧基-正丁基酯、丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、甲苯、二甲苯、氯苯、石油溶剂油、例如可以溶剂石脑油、Solvesso®、Isopar®、Nappar®、Varsol®（德国科隆的ExxonMobil Chemical Central Europe）和Shellsol®（德国汉堡的Shell Deutschland Oil GmbH）为名购得的更高度取代的芳烃，以及如丙二醇二乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基和丁基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺之类的溶剂，或这些溶剂的任意混合物。

在优选共同使用有机溶剂的情况下，通过选择溶剂的量，可在宽界限内改变根据本发明的多异氰酸酯组合物的固含量。在这种情况下，非常特别优选的是，根据本发明的多异氰酸酯组合物具有≥ 10且≤ 95重量%，优选≥ 25且≤ 85重量%的固含量。

生产根据本发明的多异氰酸酯组合物的方法，其中将所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯与所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯混合，并且在此之前、同时和/或之后可以加入一种或多种辅助剂和添加剂。

优选的是生产根据本发明的多异氰酸酯组合物的方法，其中将所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯与所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯或至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯混合，并且在此之前、同时和/或之后可以加入一种或多种辅助剂和添加剂。特别优选的是生产根据本发明的多异氰酸酯组合物的方法，其中将所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯与所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯混合，并且在此之前、同时和/或之后可以加入一种或多种辅助剂和添加剂。

如权利要求1至5或6任一项中所述的多异氰酸酯组合物作为涂料组合物中的交联剂的用途。或者，根据本发明的多异氰酸酯组合物作为涂料组合物中的交联剂的用途是本发明的另一主题。

五亚甲基二异氰酸酯在如权利要求1至5或6任一项中所述的多异氰酸酯组合物中用于提高所得涂料的耐化学品性的用途。或者，五亚甲基二异氰酸酯在根据本发明的多异氰酸酯组合物中用于提高所得涂料的耐化学品性的用途是本发明的另一主题。

根据本发明的多异氰酸酯组合物非常适用于生产双组分体系，因此包含组分A)和组分B)的双组分体系是本发明的另一主题，其中组分A)包含至少一种根据本发明的多异氰酸酯组合物且组分B)包含至少一种对异氰酸酯基团呈反应性的粘合剂，其中组分A)和/或组分B)可包含至少一种流平助剂和/或其它辅助剂和添加剂。

根据本发明的双组分体系可例如通过将根据本发明的多异氰酸酯组合物与其它化合物混合获得。

作为组分B)中的对异氰酸酯基团呈反应性的粘合剂，可以使用 - 包括以与彼此的任意混合物的形式 - 本领域技术人员已知的具有至少1.5的平均OH、NH和/或SH官能度的所有化合物。这些可以例如是低分子量二醇（例如乙-1,2-二醇、丙-1,3-或-1,2-二醇、丁-1,4-二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、短链聚胺，以及聚天冬氨酸酯、聚硫醇和/或多羟基化合物，如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多胺、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇及其共聚物，下文提到聚丙烯酸酯多元醇。

在另一个优选的实施方案中，对异氰酸酯基团呈反应性的粘合剂是多羟基化合物，优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚丙烯酸酯多元醇。

任选包含的辅助剂和添加剂可以例如是本领域技术人员已知的助粘合剂、干燥剂、填料、助溶剂、着色或效果颜料、增稠剂、消光剂、光稳定剂、漆料添加剂如分散剂、增稠剂、消泡剂和其它辅助剂，如胶粘剂、杀真菌剂、杀细菌剂、稳定剂或抑制剂和催化剂或乳化剂。

本发明的另一主题是在基底上制造涂层的方法，其中将根据本发明的双组分体系施加到基底上并在> 25℃且< 150℃，优选> 35℃且< 140℃，特别优选> 50℃且< 130℃的温度下固化。

根据本发明的双组分体系可通过已知方法，例如通过喷涂、刷涂、流涂或借助辊或刮刀施加到任意基底上。

合适的基底的实例包括金属、玻璃、石材、陶瓷材料、混凝土、塑料、复合材料、纺织品、皮革或纸，也可在涂覆前任选为它们提供常规底漆。特别优选的基底是具有金属和/或塑料表面的基底。

但是，除了在非封闭形式下的上述优选应用外，根据本发明的多异氰酸酯组合物也可用作单组分体系，其用聚氨酯化学中已知的封闭剂封闭。在此可用的封闭剂通常包括H.-U. Meier-Westhues, Polyurethane - Lacke、Kleb- und Dichtstoffe, Hannover,Vincentz Network 2007第36-43页或例如EP 713871 A1中描述的化合物。

借助根据本发明的方法，可获得与基于HDI或2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯的涂料相比具有改进的耐化学品性，特别是对氢氧化钠溶液或胰酶制剂的耐化学品性的涂料。

因此通过根据本发明的方法制成或可制成的涂层是本发明的另一主题。

除涂层本身外，由根据本发明的涂层和具有金属和/或塑料表面的基底组成的复合材料是本发明的另一主题。

下面参考实施例和对比例更特别阐释本发明，但其不限于此。

实施例：

除非另行指明，所有百分比数据基于重量计。

通过根据DIN EN ISO 11909:2007（用于涂料的粘合剂 – 异氰酸酯树脂 – 常用试验方法）的滴定法测定NCO含量。

所有粘度测量通过来自Anton Paar Germany GmbH (DE)公司的Physica MCR 51流变仪根据DIN EN ISO 3219:1994（塑料 – 液态、乳化或分散状态的聚合物/树脂 – 使用旋转粘度计在特定的速度梯度下测定粘度）进行。

多异氰酸酯1（基于m-PDI）

100克（0.59摩尔）2-甲基1,5-五亚甲基二异氰酸酯（m-PDI）最初装载在配有搅拌器、回流冷凝器、N

NCO含量: 18.4%

粘度(23℃): 1800 mPa.s

固含量(乙酸丁酯): 90%。

多异氰酸酯2（基于PDI）

1000克（6.49摩尔）1,5-五亚甲基二异氰酸酯（PDI）最初装载在配有搅拌器、回流冷凝器、N

NCO含量: 21.5%

固含量: 100%。

多异氰酸酯3（基于HDI）Desmodur® N 3390 BA

NCO含量: 19.6%

固含量（乙酸丁酯）: 90%。

多异氰酸酯4（基于IPDI）Desmodur® Z 4470

NCO含量: 11.9%

固含量（乙酸丁酯）: 70%。

为了测定固化2K PUR涂料的一般机械特征数据，根据提到的性质检测将具有下列组成的清漆通过喷涂施加而施加到基底上，并在130℃下固化30分钟。

表1: 2K PUR清漆的组成

对比 = 对比例；发明 = 根据本发明的实施例。

根据DIN EN ISO 2812-5:2007-05耐液体性的测定 - 第5部分.梯度烘箱法(ISO2812-5:2017)进行固化清漆对模拟环境影响的耐受性的试验。将各自的制剂以双层构造的形式均匀施加到钢梯度试验板上（清漆40µm ± 10µm，黑色底漆10-15µm（Spies Hecker,Permacron®底漆293 RAL 9005深黑，其在80℃下预干燥10 min））并在130℃下干燥30分钟。根据梯度烘箱法为由此准备的试验板提供相应的试验液体，然后施以36℃-68℃的线性温度梯度。将由此负荷的板随后用清水冲洗，并在1和24小时后评估，以除了评估直接损伤外还评估漆层的可能的自愈性质。对于这种评估，使用最先可识别的清漆侵蚀区域。

研究的结果（表2 - 清漆对模拟环境影响的耐受性）表明，制剂C的对比例（比率为7:3的多异氰酸酯3和4）具有最弱的对树脂和氢氧化钠溶液的耐受性。

制剂A的对比例（比率为7:3的多异氰酸酯1和4）具有弱的对碱液的耐受性以及仅适中的对树脂的耐受性。制剂B的根据本发明的实施例（比率为7:3的多异氰酸酯2和4）除了表现出极好的对树脂的耐受性外还表现出最好的对氢氧化钠溶液的耐受性。

表2: 清漆对模拟环境影响的耐受性

当制剂中的脂环族多异氰酸酯比例增加到1:1的比率时，制剂D、E和F表现出几乎相似的树脂耐受性水平，但制剂D的对比例（比率为1:1的多异氰酸酯1和4）对碱液的耐受性下降，这是不理想的。

根据所述目标，除了想要对环境影响的高耐受性之外，还想要耐划伤涂层，因为划痕极大减损表面的光泽度（类似于环境影响）。

为了测试对湿机械应力的耐受性，在黑色的卷材涂料试验板（CS-300570）（德国索林根的Zanders PBL公司）上喷涂40 µm ± 10 µm的清漆并在Amtec-Kistler实验室洗车设备中暴露于湿划擦周期（10次运动）。

表3: 清漆对湿化学应力的耐受性

为了评估清漆的耐划伤性和自愈性质，在划擦前（起始光泽度）、在划擦后和在60℃下自愈2小时后测量光泽度。从表3中显而易见，制剂A和D（多异氰酸酯1和4）表现出对湿机械应力的最低耐受性。制剂B、E（多异氰酸酯2和4）和制剂C和F（多异氰酸酯3和4）表现出相对较高的对湿划擦的耐受性。

因此，用多异氰酸酯2和4的组合实现了对模拟环境影响和机械应力的耐受性的理想最佳值。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.多异氰酸酯组合物，其包含以下成分的混合物：基于混合物的总重量计≥ 60重量%的至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯和基于混合物的总重量计≥ 1重量%至≤ 40重量%的至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，其中所述多异氰酸酯组合物具有基于多异氰酸酯组合物的总重量计低于0.5重量%的单体二异氰酸酯的残留单体含量。

2.如权利要求1中所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于所述混合物包含基于混合物的总重量计≥ 70重量%，优选≥ 75重量%，特别优选≥ 80重量%的所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯，且分别补足100重量%的余量比例由所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯组成，优选由所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯组成。

3.如权利要求1或2中所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于所述混合物包含基于混合物的总重量计≥ 2重量%，优选≥ 5重量%，特别优选≥ 10重量%，非常特别优选≥ 20重量%的所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯，优选所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。

4.如权利要求1至3任一项中所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯在≥ 50重量%，优选≥ 60重量%，特别优选≥ 70重量%的程度上由至少一种脂环族二异氰酸酯形成。

5.如权利要求1至4任一项中所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于所述脂环族二异氰酸酯选自1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-和2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷或双(异氰酸根合甲基)降冰片烷，优选1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷。

6.如权利要求1至5任一项中所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于所述多异氰酸酯组合物在≥ 70重量%，优选≥ 85重量%，特别优选≥ 95重量%，非常特别优选100重量%的程度上由所述混合物组成。

7.生产如权利要求1至6任一项中所述的多异氰酸酯组合物的方法，其中将所述至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯与所述至少一种基于脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯和/或至少一种基于五亚甲基二异氰酸酯和至少一种脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯混合，并且在此之前、同时和/或之后可以加入一种或多种辅助剂和添加剂。

8.如权利要求1至6任一项中所述的多异氰酸酯组合物作为涂料组合物中的交联剂的用途。

9.五亚甲基二异氰酸酯在如权利要求1至6任一项中所述的多异氰酸酯组合物中用于提高所得涂料的耐化学品性的用途。

10.双组分体系，其包含组分A)和组分B)，组分A)包含至少一种如权利要求1至6任一项中所述的多异氰酸酯组合物且组分B)包含至少一种对异氰酸酯基团呈反应性的粘合剂，其中组分A)和/或组分B)可包含至少一种流平助剂和/或其它辅助剂和添加剂。

11.在基底上制造涂层的方法，其中将如权利要求10中所述的双组分体系施加到基底上并在> 25℃且< 150℃，优选> 35℃且< 140℃，特别优选> 50℃且< 130℃的温度下固化。

12.通过如权利要求11中所述的方法制成或可制成的涂层。

13.由如权利要求12中所述的涂层和具有金属和/或塑料表面的基底制成的复合材料。