用于永久性再成型角蛋白纤维的还原组合物

技术领域

本发明涉及一种用于永久性再成型(permanently reshaping)角蛋白纤维的还原组合物。本发明还涉及一种使用所述还原组合物永久性再成型角蛋白纤维的方法。

背景技术

很多人不满意他们的头发外观，尤其是拥有卷发的人经常希望获得顺滑的头发，而相反地，拥有直发的人希望有卷发。

常用于获得头发的永久性变形的技术之一涉及两步工序，其中第一步骤是使用含有合适的还原剂的组合物使角蛋白纤维中存在的二硫桥键还原(还原步骤)。

一旦这些二硫桥键被还原，头发则以所需方式成型。该成型步骤可涉及使头发卷曲或使头发顺滑，结果取决于用来拉伸头发的装置和原始角蛋白纤维的性质。这种拉伸操作可在将还原组合物施用于头发之前、期间或之后进行。一旦进行了该第一步骤，即需要中和步骤以重建二硫桥键并使所得形状稳定。该操作通常使用中和组合物进行(该步骤也被称为固化步骤)。

一般用于使角蛋白纤维永久性变形的第一步骤的还原组合物含有亚硫酸盐、亚硫酸氢盐或优选硫醇作为还原剂。在后者之中，常用的那些是硫代乙醇酸，半胱胺，硫代乳酸，半胱氨酸和一硫代甘油(glycerol monothiogl)。硫代乙醇酸（尤其是硫代乙醇酸铵的形式）在碱性pH下对于使角蛋白纤维的二硫键还原是特别有效的。然而，发现使用硫代乙醇酸会导致释放令人不悦的气味，从而需要使用或多或少有效的香料来掩蔽气味。

已经提出减轻永久性再成型组合物的令人不悦的气味。文献JP2006076922和JP2008290971描述了例如包含含磷表面活性剂的用于永久性再成型头发的组合物。尽管如此，气味减轻方面的表现品质不足。

半胱氨酸产生比硫代乙醇酸弱很多的气味，但所得卷曲程度也很差且远不能令人满意。

因此，有需要开发一种可捕获含硫还原剂所造成的气味并烫角蛋白纤维的还原组合物。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种具有良好的捕获含硫还原剂所造成的气味并烫角蛋白纤维的能力的还原组合物。

本发明的另一个目的在于提供一种永久性再成型角蛋白纤维的方法。

因此，根据一个方面，本发明提供一种包含以下的还原组合物：

a)至少一种含硫还原剂，

b)至少一种阴离子型非缔合聚合物；和

c)至少一种阳离子型环化聚合物，其在聚合物的主链中具有至少一个环结构，且其具有至少一个包括至少一个C

根据另一个方面，本发明提供一种永久性再成型、尤其是拉直或烫角蛋白纤维、诸如头发的方法，其包括：

(i)将先前定义的还原组合物施用于角蛋白纤维上的步骤，在所述施用之前、期间或之后使角蛋白纤维置于机械拉伸下，以及

(ii)在任选的冲洗之后，通过使所述角蛋白纤维与包含至少一种氧化剂的氧化组合物接触而使角蛋白纤维定型(fixing)的步骤。

根据本发明的还原组合物可捕获含硫还原剂所造成的气味并烫角蛋白纤维。

还原组合物还构建了透明的质地。

此外，根据本发明的还原组合物随时间变化稳定。

本发明的其他特征和优点将在阅读以下描述和实施例后更清楚地显现。

根据一个方面，本发明提供一种包含以下的还原组合物：

a)至少一种含硫还原剂，

b)至少一种阴离子型非缔合聚合物；和

c)至少一种阳离子型环化聚合物，其在聚合物的主链中具有至少一个环结构，且其具有至少一个包括至少一个C

有利地，根据本发明的还原组合物是透明的。

在本说明书中，术语“

本文中所使用的“INCI”是化妆品成分的国际命名法的缩写，其为个人护理产品协会的国际命名法委员会提供的用以描述个人护理成分的命名体系。

本文中所使用的“角蛋白纤维”包括但不限于头发和睫毛。优选地，根据本发明的“角蛋白纤维”是头发。

“随时间变化稳定”意指在组合物制造后至少一个月、且尤其是其制造后至少两个月，组合物不经受结构或性质上任何明显的变化。

本发明的还原组合物包含至少一种含硫还原剂。

根据优选实施方案，所述还原剂选自由二硫化物、硫醇和它们的混合物组成的组。

表述“二硫化物”在此意指具有至少一个二硫键(-S-S-)的化合物。只要二硫化物包括至少一个二硫键，二硫化物的类型就不受限。

优选使用直链有机二硫化物。

直链有机二硫化物可由式(I)表示：

R

其中：

R

可能的是直链有机二硫化合物选自由二烷基二硫化物、二烯基二硫化物、二烷基芳基二硫化物、N,N'-二硫代二烷基羧酸或其盐(或二羧基二硫化物或二烷氧羰基二硫化物)、N,N'-二硫代二烷基酯、N,N'-二硫代二烷基胺和N,N'-二硫代二烷基酰胺组成的组。

根据优选实施方案，二硫化合物选自N,N'-二硫代二烷基羧酸或其盐。

作为二羧基二硫化物或二烷氧羰基二硫化物，可提及由下式(II)表示的那些：

R

其中：

R

x和y独立地表示0至5、且优选0至3的数值。

对应化合物的实例包括：

3,3'-二硫代二丙酸(巯基丙酸的二硫化物)，由下式表示：

2,2'-二硫代二丙酸(二硫代二乳酸)，由下式表示：

二硫代二乙醇酸二铵，由下式表示：

NH

优选二硫化物选自由二硫代二乙醇酸和其盐组成的组。

这类产品的实例在市场上可购得，诸如由Evans Chemetics公司以名称二硫代二乙醇酸二铵40%出售的产品。

在本发明中使用的还原组合物还可包含至少一种硫醇。

在此表述“硫醇”意指具有至少一个巯基(-SH)的化合物。只要硫醇包括至少一个巯基，硫醇的类型就不受限。

硫醇可优选选自由以下组成的组：硫代乙醇酸和其衍生物，特别是其酯、诸如一硫代乙醇酸甘油酯或乙二醇酯，其盐、诸如硫代乙醇酸乙醇胺；硫代乳酸和其衍生物，特别是其酯、诸如一硫代乳酸甘油酯；3-巯基丙酸和其衍生物，特别是其酯、诸如3-巯基丙酸甘油酯和3-巯基丙酸乙二醇酯；半胱胺和其衍生物，特别是其C

优选至少一种硫醇选自由硫代乙醇酸、硫代乳酸和它们的盐组成的组。

这类产品可提及例如由Bruno Bock公司以名称硫代乙醇酸出售的那个。

还原剂优选以相对于还原组合物的总重量计1重量%至40重量%、优选5重量%至35重量%且更优选10重量%至30重量%范围内的量存在。

本发明的还原组合物包含至少一种阴离子型非缔合聚合物。

可用于还原组合物中的阴离子型非缔合聚合物含有不饱和烯属羧酸的亲水单元，且可能存在至少一种交联剂。

根据优选实施方案，阴离子型非缔合聚合物选自由至少一种下式(III)的单体获得的那些：

其中：

R'

R'

R

更明确而言，R'

根据一个特定实施方案，聚合物由如先前定义的式(III)的单体获得，其中R

根据另一个实施方案，阴离子型非缔合聚合物是由丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体、优选丙烯酸单体获得的均聚物。

根据本发明，阴离子型非缔合聚合物可为交联的。

交联剂必须被理解为能够在分子链间产生键以形成(共)或(均)聚合物的连接分子的三维网络的试剂。

更明确而言，交联剂是如下式(IV)或(V)的含有至少一个乙烯属基团或烯丙醚基的单体：

其中R''

以及至少一种其他的可聚合基团，其不饱和键不相互共轭。

可提及乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的衍生物，诸如乙二醇二丙烯酸酯，二(乙二醇)二丙烯酸酯，四(乙二醇)二丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯；亚甲基双丙烯酰胺的衍生物，诸如N,N-亚甲基双丙烯酰胺，N,N-亚甲基双丙烯酰胺，N,N-(1,2-二羟亚乙基)双丙烯酰胺；无甲醛的交联剂，诸如N-(1-羟基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯酰胺，和二乙烯基苯；以及(聚)烯丙基醚，诸如(聚)烯丙基蔗糖，(聚)烯丙基季戊四醇，或它们的混合物；优选(聚)烯丙基醚，诸如(聚)烯丙基蔗糖、(聚)烯丙基季戊四醇，或它们的混合物。

优选式(III)的单体在交联剂的存在下、尤其是在(聚)烯丙基醚的存在下聚合，(聚)烯丙基醚特别地是(聚)烯丙基蔗糖和(聚)烯丙基季戊四醇，诸如卡波姆，其对应于与季戊四醇的烯丙醚、蔗糖的烯丙醚或丙烯的烯丙醚交联的丙烯酸的均聚物。

这种卡波姆例如以商品名Carbopol

阴离子型非缔合聚合物优选以相对于还原组合物的总重量计0.1至10重量%、优选0.2至8重量%、更优选0.2至5重量%、最优选0.5至3重量%范围内的量存在。

根据本发明的还原组合物包含至少一种阳离子型环化聚合物，其在聚合物的主链中具有至少一个环结构并且其具有至少一个包括至少一个C

阳离子型环化聚合物在聚合物的主链中具有至少一个环结构。换言之，聚合物主链包括至少一个环结构。因此，例如，聚合物的一个碳-碳主链可键合至环结构，且聚合物的另一个碳-碳主链可键合至环结构，其中主链的键合位置不同。

环结构可仅由碳-碳键形成，并且可包括至少一个杂原子，诸如氧原子和氮原子。环结构中的氮原子可被季铵化。环可为4-8元环，优选4-6元环，且更优选5或6元环。

优选阳离子型环化聚合物不包含悬垂于聚合物主链的环结构。

阳离子型环化聚合物可选自阳离子型纤维素聚合物和阳离子型非纤维素聚合物。

根据本发明，阳离子型纤维素聚合物在聚合物的主链中具有至少一个环结构并且阳离子型纤维素聚合物具有至少一个包括至少一个C

可提及的含有C

在这些季铵化烷基羟乙基纤维素之中，优选对应于INCI名聚季铵盐-67的产品。

优选地，阳离子型环化聚合物以相对于还原组合物的总重量计0.1重量%至10重量%、优选0.1重量%至5重量%、且更优选0.1重量%至3重量%范围内的量存在。

根据本发明的优选实施方案，还原组合物还包含至少一种碱剂。

可用于还原组合物中的碱剂可为能够升高存在其的组合物的pH的任何试剂。碱剂可为布朗斯台德-洛瑞或路易斯碱。其可为无机或有机的。

特别地，碱剂可选自：

a)氨水，

b)链烷醇胺，诸如单、二和三乙醇胺，异丙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇，以及它们的衍生物，

c)氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺，

d)无机或有机氢氧化物，

e)碱金属硅酸盐，诸如偏硅酸钠，

f)氨基酸，优选碱性氨基酸，诸如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸和组氨酸，

g)碳酸盐和碳酸氢盐，特别是伯胺、仲胺或叔胺的或者碱金属或碱土金属的或者铵的碳酸盐和碳酸氢盐，以及

h)下式(VI)的化合物：

其中W为C

可提及的式(VI)的这类化合物的实例包括1,3-二氨基丙烷，1,3-二氨基-2-丙醇，精胺和亚精胺。

无机或有机氢氧化物优选选自碱金属的氢氧化物，碱土金属的氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾；过渡金属的氢氧化物，诸如元素周期表的第III、IV、V和VI族的金属的氢氧化物；镧系元素或锕系元素的氢氧化物；氢氧化季铵和氢氧化胍。

氢氧化物可原位形成，例如氢氧化胍，通过使氢氧化钙和碳酸胍反应形成。

优选的碱剂特别是氨水，碳酸铵，碳酸氢铵，精氨酸，单乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

如前文定义的碱剂可占例如相对于还原组合物的总重量计0.1重量%至20重量%，优选0.5重量%至10重量%，且优选1.5重量%至8重量%。

碱剂的浓度尤其根据组合物所需的pH来调节。

优选地，根据本发明的还原组合物具有7至10且更优选7至9.5范围内的pH。

根据本发明的优选实施方案，还原组合物还包含至少一种表面活性剂，选自阳离子型、阴离子型、非离子型和两性表面活性剂，优选阳离子型和/或非离子型表面活性剂。

阳离子型表面活性剂的实例包括C

阳离子型表面活性剂的优选实例包括季铵盐，特别是C

阴离子型表面活性剂的实例包括C

非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯C

非离子型表面活性剂的优选实例包括聚氧乙烯C

两性表面活性剂的实例包括甜菜碱，诸如月桂酰胺丙基甜菜碱，月桂基甜菜碱，椰油酰胺丙基甜菜碱，硬脂基甜菜碱和二甲基月桂基氨基乙酸甜菜碱；和非甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰油酰两性基二乙酸盐。

有利地，表面活性剂以相对于还原组合物的总重量计0.1重量%至30.0重量%、优选0.5重量%至20.0重量%且更优选1.0重量%至10.0重量%范围内的量存在。

根据本发明的优选实施方案，还原组合物还包含至少一种多价螯合剂。

多价螯合剂可为化妆品可接受的且市售可得的。多价螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸(EDTA)，N-(羟乙基)乙二胺三乙酸，氨基三亚甲基膦酸，二亚乙基三胺五乙酸(即，喷替酸)，月桂酰基乙二胺三乙酸，次氮基三乙酸，亚氨基二琥珀酸，酒石酸，柠檬酸，N-2-羟乙基亚氨基二乙酸以及它们的盐。

多价螯合剂的优选实例包括乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐，诸如乙二胺四乙酸四钠；和二亚乙基三胺五乙酸或其盐，诸如二亚乙基三胺-五乙酸五钠(即，喷替酸五钠)。

通常，多价螯合剂以还原组合物的总重量的0.01至2.0重量%、优选0.05至1.0重量%且更优选0.1重量%至0.5重量%范围内的量存在。

根据本发明的还原组合物一般包含水或水和一种或更多种有机溶剂的混合物。

在合适的有机溶剂之中，可更特别地提及非芳族一元醇，诸如乙醇，异丙醇；或者多元醇或多元醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲基醚，丁二醇，二丙二醇，以及二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚，或者替代地，多元醇，诸如甘油。聚乙二醇和聚丙二醇和所有这些化合物的混合物也可用作溶剂。

如果存在的话，上文所描述的有机溶剂相对于还原组合物的总重量计占0.1重量%至15重量%且更优选0.5重量%至10重量%。

本发明的还原组合物可包含例如相对于组合物的总重量计40重量%至95重量%、优选50重量%至90重量%、最优选50重量%至85重量%范围内的量的水。

另外的化妆品剂可选自增稠剂，渗透剂，香料，缓冲剂，成膜剂，防腐剂，稳定剂，调理剂，维生素和维生素原，防晒剂，遮光剂，塑化剂，增溶剂，抗氧化剂，粘度调节剂，和湿润剂。

毫无疑问，本领域技术人员会留心选择任选的辅剂，以使得与根据本发明的还原组合物固有相关的有利性质不或大体上不受所设想添加不利影响。

上述辅剂一般每一者以相对于还原组合物的总重量计0至20重量%范围内的量存在。

根据优选实施方案，本发明涉及一种还原组合物，其包含相对于还原组合物的总重量计：

a) 10重量%至30重量%的至少一种含硫还原剂，其选自硫代乙醇酸和其盐，二硫代二乙醇酸和其盐，和它们的组合；

b) 0.5重量%至3.0重量%的至少阴离子型非缔合聚合物，其选自卡波姆，和

c) 0.1重量%至3.0重量%的至少一种阳离子型环化聚合物，其选自含有C

根据本发明的还原组合物以液体、乳液或凝胶、优选凝胶的形式存在。

根据另一个方面，本发明提供一种永久性再成型、尤其是拉直或烫角蛋白纤维、诸如头发的方法，其包括：

(i)将先前定义的还原组合物施用于角蛋白纤维上的步骤，在所述施用之前、期间或之后使角蛋白纤维置于机械拉伸下，以及

(ii)在任选的冲洗之后，通过使所述角蛋白纤维与包含至少一种氧化剂的氧化组合物接触而使角蛋白纤维定型的步骤。

在根据本发明的方法的步骤(ii)中使用的氧化组合物通常包含至少一种选自以下的氧化剂：过氧化氢；碱金属溴酸盐，诸如溴酸钾和溴酸钠；过酸盐，诸如过硼酸钠；和连多硫酸盐。

特别地，根据本发明的还原组合物被施用以使角蛋白纤维中的二硫键还原，其中在所述施用之前、期间或之后角蛋白纤维被置于机械拉伸下。

当需要烫操作时，优选使用诸如卷发夹的机械装置以使角蛋白纤维置于拉伸下，其中在头发成型装置之前、期间或之后、优选之后施用根据本发明的还原组合物。

根据本发明的还原组合物可被施用于湿头发，头发已被预先卷绕于直径为2至30mm的发卷上。还原组合物还可与头发的卷绕同步(in line with)施用。一般而言，随后允许还原组合物作用5至60分钟的时间。

在施用了根据本发明的还原组合物之后，还可以使所有头发经受热处理，其是通过在30℃与250℃之间的温度下加热持续全部或部分的留在头发上的时间。在实践中，这种操作可使用头发定型罩、吹风机、圆或扁烙铁、红外线分配器和其他加热器来进行。

特别地可能的是，作为加热装置且作为头发成型装置两者，在60℃与230℃之间、且优选120℃与230℃之间的温度下使用加热钳，在施用了还原组合物之后的中间冲洗步骤后使用加热钳。

卷发夹本身可为加热装置。

然后，将重新形成角蛋白二硫键的氧化组合物施用于卷起或展开的头发，一般持续2至30分钟的留在头发上的时间。

在头发松直或拉直过程的情况下，将还原组合物施用于头发，然后借助头发拉直操作（利用宽齿梳、梳子背、用手或用刷子），使头发经受机械变形以将头发定型为其新的形状。留在头发上的时间一般为5至60分钟。

在该施用之后，还可以进行加热处理，尤其是使用烙铁。

还可使用60℃与230℃之间且优选120℃与230℃之间的加热烙铁，完全或部分地进行头发的拉直。

然后，施用如上文定义的氧化组合物，并且一般留其作用约2至30分钟，在这之后任选地一般用水彻底冲洗头发。

在进行了根据本发明的方法后，任选地冲洗角蛋白纤维。

优选地，用水彻底冲洗浸渍有氧化组合物的角蛋白纤维。在这之前或之后，可任选地将角蛋白纤维与使其保持在拉伸下所需的装置分开。

然后，可用洗发剂洗涤角蛋白纤维，冲洗并干燥或留其干燥。

除非有另外指示，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等等的所有数值应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。

除非有另外指示，否则所有百分数和比率都按重量计算。

如本文中所使用的，提供的所有范围意图包括给定范围内的每个特定范围，和给定范围间子范围的组合。因此，1至5的范围包括1、2、3、4和5以及1-4、2-4、1-3等。

将通过阐述了特别有利的实施方案的以下实施例来进一步例示本发明。尽管提供了实施例来例示本发明，但它们不意图限制本发明。

实施例

实施例1：制备还原组合物

制备了包含表1中所示成分的根据本发明的配方(本发明配方)和比较配方(比较配方)的还原组合物，其中所有量由关于每种组合物的总重量计活性物质的重量百分比表示。

表1

*19.11重量%的硫代乙醇酸乙醇胺对应于11重量%的硫代乙醇酸。

实施例2：评估还原组合物

在不同温度(4℃、25℃、40℃)下，本发明配方1-5的还原组合物在2个月的存储内稳定。稳定性由组合物性质不改变来判定；如果性质改变，则配方被认为是不稳定的。

比较配方1的还原组合物过稀以致不能施用于头发上。

本发明配方1-5的还原组合物是透明且没气味的凝胶。

润湿头发，然后分别将本发明配方1-5的还原组合物和比较配方1的还原组合物施用于湿头发上。使还原组合物保持与头发接触10分钟。且随后用水彻底冲洗头发。将头发卷绕在用于数码烫的棒上，然后在90℃温度下加热25分钟。此后，将包含过氧化氢的氧化组合物施用于头发上并留5分钟，然后用水彻底冲洗并干燥。

评估了施用还原组合物后的美容效果，即，头发调理，包括头发的顺滑度、湿润度、软化度和不油腻，以及卷曲表现。

结果如下：

表2：珠光效果的试验结果

如表2中所示，根据本发明配方的组合物可产生良好的顺滑度、软化度和湿润度，并同时在持久不油腻上表现良好。