粘度调整剂以及固化性组合物

技术领域

本发明涉及粘度调整剂以及固化性组合物。

背景技术

通常，作为密封剂和黏着剂等的固化性组合物用的粘度调整剂(增稠剂)，使用固化蓖麻油和脂肪酸二酰胺的微粉等(例如，参照专利文献1)。该微粉形态通过在树脂和溶剂等的介质中根据加温，剪切变为针状来发挥粘度赋予效果(以下，将粘度调整剂发挥粘度赋予效果称为“活性化”)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭56-112977号公报

发明内容

本发明所要解决的技术问题

然而，通常，在密封剂等的固化性组合物的制造时(具体而言，树脂、可塑剂、填充剂类等的混合时)添加上述的粘度调整剂，通过其混练热以及混练时添加的热量来对一部分进行活性化。然而，仅通过混练热以及混练时添加的热量，是难以对添加的粘度调整剂进行100％活性化。

在这种情况下，在密封剂等的固化性组合物的贮藏时，对粘度调整剂的未活化的一部分进行活性化。贮藏时的活性化导致固化性组合物在贮藏中增稠，存在贮藏稳定性恶化的问题。特别是，在高温环境下贮藏的情况下，贮藏中的粘度的上升率变高，贮藏稳定性的恶化显著。另外，在固化性组合物中包含颜料等的填充剂的情况下，贮藏时填充剂的分散状态变化，这些导致贮藏中的粘度变化(粘度的上升或者下降)，贮藏稳定性有可能恶化。

因此，本发明是鉴于上述情况而提出的，目的在于提供一种粘度调整剂，其能够改善固化性组合物贮藏时粘度调整剂的活性化或者填充剂的分散状态的变化所引起的的贮藏稳定性的恶化。

用于解决技术问题的技术方案

为了解决上述技术问题，本发明人经过反复认真研究的结果，发现作为粘度调整剂，通过使用向以往以来作为粘度调整剂使用的脂肪酸二酰胺及/或固化蓖麻油混合特定的聚酰胺化合物的组成物，不降低初始的增粘性，也能够改善固化性组合物贮藏时粘度调整剂的活性化或者填充剂的分散状态的变化所引起的贮藏稳定性的恶化，根据该见解完成了本发明。

即，本发明是一种粘度调整剂，为固化性组合物用的粘度调整剂，其特征在于，含有：通过使二胺成分(A1)与一元羧酸成分(A2)进行缩合反应来构成的二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)；以及聚酰胺化合物(B)，通过使胺成分(B1)与羧酸成分(B2)进行缩聚来构成，所述胺成分(B1)包含从由碳原子数2～54的二胺以及碳原子数2～54的三胺构成的组选择的至少一种胺，所述羧酸成分(B2)包含从碳原子数4～54的二羧酸以及碳原子数4～54的三羧酸选择的至少一种羧酸，所述聚酰胺化合物(B)是通过使包含聚合脂肪酸衍生物的所述胺成分(B1)以及包含聚合脂肪酸的所述羧酸成分(B2)中的至少任意一者进行缩聚来构成的聚酰胺。

在本发明的一个方式中，优选所述聚酰胺化合物(B)的重均分子量为2000～50000。

在本发明的其他方式中，优选所述胺成分(B1)包含碳原子数2～12的二胺或者三胺。

在本发明的其他方式中，优选所述羧酸成分(B2)至少包含聚合脂肪酸。

在本发明的其他方式中，优选所述胺成分(B1)与所述羧酸成分(B2)的反应摩尔比(B1/B2)小于1。

在本发明的其他方式中，也可以作为密封剂或者黏着剂使用所述固化性组合物的固化物。

另外，本发明是一种固化性组合物，其特征在于，含有：粘合剂；以及上述的粘度调整剂。

在本发明的一个方式中，所述固化性组合物也可以进一步含有填充剂。

发明的效果

根据本发明，粘度调整剂通过含有二酰胺化合物及/或固化蓖麻油、以及特定的聚酰胺化合物，不降低初始增粘性，也能够改善固化性组合物贮藏时粘度调整剂的活性化或者填充剂的分散状态的变化所引起的贮藏稳定性的恶化。

附图说明

图1是示出聚酰胺化合物(B)对包含在固化性组合物中的填充剂进行稳定化的机制的示意图。

图2是示出聚酰胺化合物(B)使二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)的凝聚物分散，促进二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)的活性化的机制的示意图。

具体实施方式

以下，根据需要参照附图，对本发明的优选的实施方式进行详细说明。

[粘度调整剂]

本发明所涉及的粘度调整剂是用于固化性组合物的添加剂，含有二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)、以及聚酰胺化合物(B)。以下，对二酰胺化合物(A)、固化蓖麻油(A’)以及聚酰胺化合物(B)进行详细说明。

(二酰胺化合物(A))

本发明所涉及的二酰胺化合物(A)是通过对二胺成分(A1)与一元羧酸成分(A2)进行缩合反应来获得的脂肪酸二酰胺。

作为二酰胺化合物(A)，例如，能够使用将N-12羟基硬脂酸N’-链烷酸乙烯(四亚甲基)二酰胺、N,N’-12羟基硬脂酸乙烯(四亚甲基)二酰胺以及N,N’-链烷酸乙烯(四亚甲基)二酰胺的3成分作为主要成分的脂肪酸二酰胺(a)。通过向氢化蓖麻油脂肪酸以及直链饱和脂肪酸(在以下的说明中，简称为“链烷酸”。)的混合物添加当量的亚乙基二胺或者四亚甲基二胺(1,4-二氨基丁烷)，并进行酰胺化反应来获得该脂肪酸二酰胺(a)。因此，作为二酰胺化合物(A)使用脂肪酸二酰胺(a)的情况下的二胺成分(A1)是亚乙基二胺或者四亚甲基二胺，一元羧酸成分(A2)为氢化蓖麻油脂肪酸与链烷酸的混合物。

包含于上述脂肪酸二酰胺(a)的主要成分的通式如以下所述。

(1)N-12羟基硬脂酸N’-链烷酸乙烯(四亚甲基)二酰胺。

【化学式1】

CH

或者

CH

(上述通式中，1为自然数。)

(2)N，N’-12羟基硬脂酸乙烯(四亚甲基)二酰胺

【化学式2】

或者

(3)N，N’-链烷酸乙烯(四亚甲基)二酰胺

【化学式3】

CH

或者

CH

(上述通式中，n以及m分别为自然数。)

此外，除了上述(1)～(3)的3成分之外，在脂肪酸二酰胺(a)中包含若干未反应原料以及副反应生成物。

在此，作为本发明所涉及的二酰胺化合物(A)，不局限于上述的脂肪酸二酰胺(a)，能够使用对以下所示例的二胺成分(A1)与一元羧酸成分(A2)进行缩合反应来获得的其他的任意的二酰胺化合物。可以根据公知的方法适当设定此时的缩合反应的条件(反应温度、各成分的混合比等)。

作为本发明所涉及的二胺成分(A1)，例如，能够使用亚乙基二胺(EDA)、亚丙基二胺、四亚甲基二胺(TMDA)、六亚甲基二胺(HMDA)、八亚甲基二胺(OMDA)、十二亚甲基二胺(DMDA)等的脂肪族二胺、亚二甲苯基二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯醚、二氨基二苯砜、亚甲基双氯苯胺等的芳香族二胺、哌嗪、异佛尔酮二胺等的脂环族二胺等。

作为本发明所涉及的一元羧酸成分(A2)，例如，能够使用醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化蓖麻油脂肪酸、花生酸、二十二烷酸(二十二酸)等的饱和脂肪族一元羧酸、以及、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、亚麻酸、二十烯酸、芥酸、通过天然油脂来获得的混合脂肪酸(妥尔油脂肪酸、米糠脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等)等的不饱和脂肪族一元羧酸等。

(固化蓖麻油(A’))

固化蓖麻油(A’)是通过向蓖麻油添加氢来获得的、饱和脂肪酸的甘油三酯。作为固化蓖麻油(A’)能够使用市售产品，作为市售产品的例子，举出C-蜡(小仓合成工业株式会社制造)、花王蜡85P(花王株式会社制造)、蓖麻固化油A(伊藤制油株式会社制造)、蓖麻固化油(山桂产业株式会社制造)等。

作为包含在本发明所涉及的粘度调整剂中的成分，可以是(1)二酰胺化合物(A)以及聚酰胺化合物(B)、(2)固化蓖麻油(A’)以及聚酰胺化合物(B)、(3)二酰胺化合物(A)、固化蓖麻油(A’)以及聚酰胺化合物(B)这3种类的组合。

(聚酰胺化合物(B))

本发明所涉及的聚酰胺化合物(B)是通过使胺成分(B1)与羧酸成分(B2)进行缩聚来获得的聚酰胺。在本发明中，胺成分(B1)作为必需成分包含从由碳原子数2～54的二胺以及碳原子数2～54的三胺构成的组选择的至少一种胺。另外，羧酸成分(B2)作为必需成分包含从碳原子数4～54的二羧酸以及碳原子数4～54的三羧酸选择的至少一种羧酸。进一步，聚酰胺化合物(B)是通过使包含聚合脂肪酸衍生物的胺成分(B1)以及包含聚合脂肪酸的羧酸成分(B2)的至少任意一者进行缩聚来获得的聚酰胺。即，作为本发明所涉及的聚酰胺化合物(B)的原料的必需成分，包含作为聚合脂肪酸衍生物的胺与聚合脂肪酸中的至少任意一者。作为用于聚酰胺化合物(B)的合成的胺成分(B1)与羧酸成分(B2)的组合，可以是作为聚合脂肪酸衍生物的胺与聚合脂肪酸、聚合脂肪酸衍生物以外的二胺或者三胺与聚合脂肪酸、以及、作为聚合脂肪酸衍生物的胺与聚合脂肪酸以外的二羧酸或者三羧酸。

作为聚酰胺化合物(B)，可以通过使上述的胺成分(B1)与羧酸成分(B2)进行缩聚来获得，只要是具有酰胺键(-CONH-)的高分子化合物，即使具有任何化学结构的聚酰胺均能够使用。以下，按照用于聚酰胺化合物(B)的合成的胺成分(B1)、羧酸成分(B2)、聚酰胺化合物(B)的物性以及聚酰胺化合物(B)的合成方法的顺序进行详细说明。

<胺成分(B1)>

作为胺成分(B1)，能够使用从由碳原子数2～54的二胺以及碳原子数2～54的三胺构成的组选择的至少一种胺。作为上述二胺，例如，举出亚乙基二胺(EDA)、亚丙基二胺、四亚甲基二胺(TMDA)、六亚甲基二胺(HMDA)、八亚甲基二胺(OMDA)、十二亚甲基二胺(DMDA)等的脂肪族二胺、亚二甲苯基二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯醚、二氨基二苯砜、亚甲基双氯苯胺等的芳香族二胺、哌嗪、异佛尔酮二胺等的脂环族二胺。另外，作为上述三胺，例如，举出二亚乙基三胺等的脂肪族三胺。

进一步，作为本发明的胺成分(B1)，还能够使用作为聚合脂肪酸衍生物的、衍生自聚合脂肪酸的二胺或者三胺。作为这种聚合脂肪酸衍生物，示例作为二聚酸衍生物的二聚二胺(DDA)、作为三聚酸衍生物的三聚三胺(TTA)等。在此，二聚酸是对从大豆油、妥尔油、亚麻籽油、棉籽油等的植物油获得的不饱和脂肪酸(例如，碳原子数18的不饱和脂肪酸)进行聚合(二聚化)而获得的聚合脂肪酸，通常，市售碳原子数36的二聚酸。在市售的二聚酸中，除了二聚酸之外包含单体酸和三聚酸，但是优选二聚酸的含有量较多者。二聚二胺作为二聚酸衍生物，二聚酸的两个末端羧基被取代为一级氨甲基或者氨基而得到，通常能够使用市售的。另外，三聚酸为以二聚酸为基础通过蒸馏精制等来提高三聚酸的含有量而得到的聚合脂肪酸，通常，市售碳原子数54的三聚酸。在市售的三聚酸中，除了三聚酸之外包含单体酸和二聚酸，但是优选三聚酸的含有量较多者。三聚三胺作为三聚酸衍生物，三聚酸的三个末端羧基被取代为一级氨甲基或者氨基而得到，通常能够使用市售的。

此外，作为胺成分(B1)，也可以在不阻碍本发明所涉及的粘度调整剂的贮藏稳定性改善效果的范围内，并用一元胺与上述的二胺及/或三胺。作为能够用于胺成分(B1)的一元胺，例如，举出乙胺、单乙醇胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、十六烷基胺、十八烷基胺、山嵛胺等。

能够分别独立地或者混合两种以上使用作为上述的胺成分(B1)使用的各化合物。

在此，为了提高含有本发明所涉及的粘度调整剂的固化性组合物的初始的增粘性的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果，粘度调整剂不管是包含二酰胺化合物(A)，还是包含固化蓖麻油(A’)，胺成分(B1)优选包含碳原子数2～12的二胺或者三胺。在此，在粘度调整剂包含二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的情况下，通过胺成分(B1)包含碳原子数2～8的二胺或者三胺，特别提高贮藏稳定性的改善效果。另外，在粘度调整剂包含固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的情况下，通过胺成分(B1)包含碳原子数2～12的二胺或者三胺，特别提高贮藏稳定性的改善效果。在这些二胺或者三胺中，特别是，优选作为胺成分(B1)包含亚乙基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺以及十二亚甲基二胺中的至少一种二胺。作为聚酰胺化合物(B)的原料的必需成分，包含作为聚合脂肪酸衍生物的胺与聚合脂肪酸中的至少任意一者，因此在作为胺成分(B1)使用碳原子数2～12的二胺或者三胺的情况下，作为羧酸成分(B2)，需要至少包含碳原子数4～54的聚合脂肪酸。

<羧酸成分(B2)>

作为羧酸成分(B2)，能够使用从碳原子数4～54的二羧酸以及碳原子数4～54的三羧酸选择的至少一种羧酸。作为上述二羧酸，例如，举出丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、二聚酸等。二聚酸是对从大豆油、妥尔油、亚麻籽油、棉籽油等的植物油获得的不饱和脂肪酸(例如，碳原子数18或者22的不饱和脂肪酸)进行聚合(二聚化)而获得的聚合脂肪酸，通常，市售碳原子数36或者44的二聚酸。在市售的二聚酸中，除了二聚酸之外包含单体酸和三聚酸，但是优选二聚酸的含有量较多者。

另外，作为上述三羧酸，例如，举出三聚酸、均苯三甲酸等。三聚酸是以二聚酸为基础通过蒸馏精制等来提高三聚酸含有量得到的聚合脂肪酸，通常，市售碳原子数54的三聚酸。在市售的三聚酸中，除了三聚酸之外包含单体酸和二聚酸，但是优选三聚酸的含有量较多者。

此外，作为羧酸成分(B2)，也可以在不阻碍本发明所涉及的粘度调整剂的贮藏稳定性改善效果的范围内，并用一元羧酸与上述的二羧酸及/或三羧酸。作为能够用于羧酸成分(B2)的一元羧酸，例如，举出醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化蓖麻油脂肪酸、花生酸、二十二烷酸(二十二酸)等的饱和脂肪族一元羧酸、以及、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、亚麻酸、二十烯酸、芥酸、通过天然油脂来获得的混合脂肪酸(妥尔油脂肪酸、米糠脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等)等的不饱和脂肪族一元羧酸。

在作为羧酸成分(B2)包含一元羧酸的情况下，为了进一步改善贮藏稳定性，优选包含碳原子数2～22的一元羧酸，在其中，特别是，优选包含氢化蓖麻油脂肪酸。

能够分别独立地或者混合两种以上使用作为上述的羧酸成分(B2)使用的各化合物。

在此，为了提高含有本发明所涉及的粘度调整剂的固化性组合物的初始的增粘性的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果，羧酸成分(B2)优选至少包含聚合脂肪酸。作为本发明的羧酸成分(B2)使用的聚合脂肪酸是对具有不饱和键的一元脂肪酸进行聚合而获得的聚合物、或者对具有不饱和键的一元脂肪酸的酯进行聚合而获得的聚合物。作为具有不饱和键的一元脂肪酸，通常使用具有1～3个不饱和键的、总碳原子数为8～24的不饱和脂肪酸。作为这些不饱和脂肪酸，例如，举出油酸、亚油酸、亚麻酸、天然的干性油脂肪酸、天然的半干性油脂肪酸等。另外，作为具有不饱和键的一元脂肪酸的酯，举出具有上述不饱和键的一元脂肪酸与脂肪族酒精、优选碳原子数1～3的脂肪族酒精的酯。如以上那样的聚合脂肪酸中，作为羧酸成分(B2)特别优先的是二聚酸以及三聚酸。

作为羧酸成分(B2)，在至少含有上述的聚合脂肪酸的情况下，胺成分(B1)不做特别限制，既可以是聚合脂肪酸衍生物(例如，二聚二胺、三聚三胺)，也可以是聚合脂肪酸衍生物以外的二胺或者三胺。只是，为了提高含有本发明所涉及的粘度调整剂的固化性组合物的初始的增粘性的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果，作为羧酸成分(B2)，在至少含有上述的聚合脂肪酸的情况下，优选胺成分(B1)为碳原子数2～12的二胺或者三胺。作为特别优选的组合，胺成分(B1)为亚乙基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺以及十二亚甲基二胺中的至少一种二胺，羧酸成分(B2)为二聚酸与三聚酸中的至少任意一者的聚合脂肪酸。

<聚酰胺化合物(B)的物性>

优选本发明所涉及的聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw大于等于2000小于等于50000。通过使聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw在上述范围，无需降低含有本发明所涉及的粘度调整剂的固化性组合物的初始的增粘性，提高贮藏稳定性的改善效果。在粘度调整剂包含二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的组成中，为了进一步提高初始的增粘性的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果，更加优选聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw大于等于2000小于等于19000，进一步优选大于等于2000小于等于12000。另外，在粘度调整剂包含固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的组成中，聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw大于等于3500小于等于12000的情况下特别优于贮藏稳定性的改善效果，与使用二酰胺化合物(A)的情况相比初始增粘性倾向于更高。本发明人认为，其原因基本上为与二酰胺化合物(A)相比固化蓖麻油(A’)更容易活性化。

在此，在本说明书中，重均分子量Mw是根据由凝胶渗透色谱(GPC)测定的色谱以标准聚苯乙烯的分子量为基准计算的值。

<聚酰胺化合物(B)的合成方法>

能够通过在公知的反应条件下使上述的胺成分(B1)与羧酸成分(B2)进行缩聚反应来合成本发明所涉及的聚酰胺化合物(B)。例如，向四颈烧瓶等的反应容器投入作为原料的胺成分(B1)以及羧酸成分(B2)，在惰性气体气氛(例如，在氮气气流下等)下搅拌原料，以作为混合物。之后，对原料的混合物进行加热，通过在150℃～200℃下进行2～10小时缩聚反应，来合成聚酰胺化合物(B)。

此时，优选胺成分(B1)与羧酸成分(B2)的反应摩尔比(B1/B2)小于1。即，优选使相对于胺成分(B1)过量(摩尔比)的羧酸成分(B2)进行缩聚反应。在这种情况下，聚酰胺化合物(B)的至少一个末端为羧基。只是，为了获得本发明中需要的贮藏稳定性的改善效果，聚酰胺化合物(B)的至少一个末端也可以不一定是羧基，也可以全部的末端为氨基。此外，反应摩尔比(B1/B2)是指，胺成分(B1)的量相对于羧酸成分(B2)的量的比(摩尔比)。

(粘度调整剂的制造方法)

能够如以下那样制造含有上述的二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的粘度调整剂。例如，在对二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)进行加热从而形成熔融状态之后，添加聚酰胺化合物(B)，进行熔融混合。此时的熔融温度是二酰胺化合物(A)、固化蓖麻油(A’)以及聚酰胺化合物(B)的熔点以上即可。接下来，将对二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)进行熔融混合的熔融液作成固体取出。通过将该固体的二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的混合物粉碎为期望的粒径，来制造含有二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的粉末状的粘度调整剂。作为固体的二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)混合物的粉碎方法不做特别限制，例如，能够使用气流粉碎机等。

粘度调整剂的制造时的聚酰胺化合物(B)的混合量相对于二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的合计量，优选聚酰胺化合物(B)为大于等于1质量％小于等于50质量％。通过使聚酰胺化合物(B)的混合量在上述范围内，不降低含有本发明所涉及的粘度调整剂的固化性组合物的初始的增粘性，提高贮藏稳定性的改善效果。在粘度调整剂包含二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的组成中，对于聚酰胺化合物(B)的混合量的下限值，为了进一步提高初始的增粘性的降低抑制效果，更加优选大于等于5质量％，为了进一步提高贮藏稳定性的改善效果，更加优选大于等于10质量％。另一方面，对于聚酰胺化合物(B)的混合量的上限值，为了进一步提高初始的增粘性的降低抑制效果，更加优选小于等于20质量％，为了进一步提高贮藏稳定性的改善效果，更加优选小于等于30质量％。另外，在粘度调整剂包含固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的组成中，对于聚酰胺化合物(B)的混合量的下限值，为了进一步提高初始的增粘性的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果，更加优选大于等于5质量％。另一方面，对于聚酰胺化合物(B)的混合量的上限值，为了进一步提高初始的增粘性的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果，更加优选小于等于30质量％。

(粘度调整剂的用途)

适用本发明所涉及的粘度调整剂的用途为使用于建筑物、船舶、汽车、道路等的密封剂、黏着剂、粘结剂、涂层材料、成型剂、防震材料、阻尼材料、隔音材料、发泡材料、塗料、吹塑材料等的固化性组合物用的添加剂。在这些用途中，特别是，在作为密封剂或者黏着剂使用固化性组合物的固化物的情况下，特别适用本发明的粘度调整剂。

[固化性组合物]

本发明所涉及的固化性组合物作为必需成分含有粘合剂、以及上述的粘度调整剂。另外，本发明的固化性组合物作为任意成分，也可以进一步含有可塑剂、填充剂、以及脱水剂、附着力促进剂等其他的添加剂。本发明的固化性组合物用粘度调整剂的含有量根据作为固化性组合物中的粘合剂的树脂的种类、颜料等的填充剂的混合组成等而不同，但是，通常相对于固化性组合物中的总树脂固含量100质量份大于等于0.1质量份小于等于30质量份，优选大于等于1质量份小于等于20质量份。能够通过使粘度调整剂的含有量在上述范围内，对固化性组合物赋予充分的贮藏稳定性。

(粘合剂)

作为在固化性组合物中作为粘合剂含有的树脂，例如，举出改性有机硅树脂。改性有机硅树脂将向末端引入反应性硅烷基的硅烷基末端聚醚作为主要成分。例如，在作为密封剂等的固化性组合物的粘合剂使用改性有机硅树脂的情况下，改性有机硅树脂优选在水分的存在下固化，形成硅氧键。作为改性有机硅树脂，例如，举出将直链或者支链的聚氧亚烷基聚合物作为主链，通过向其羟基末端引入硅烷基来形成的硅烷基改性聚合物。作为硅烷基改性聚合物的其他例子，举出硅烷基改性聚氨酯、硅烷基改性聚酯、硅烷基化丙烯酸酯、硅烷基末端聚异丁烯等。改性有机硅树脂既可以是通过公知的合成方法获得的，也可以是能够作为市售产品获得的。作为改性有机硅树脂的市售产品，例如，举出钟化公司制造的MS聚合物S810、MS聚合物S202、MS聚合物S203、MS聚合物S303、AGC公司制造的Excestar(エクセスター)等。

作为固化性组合物的粘合剂含有的树脂除了上述改性有机硅树脂之外，例如，举出有机硅树脂、丙烯酸类树脂、丙烯酸尿烷类树脂、醇酸类树脂、聚酯类树脂、尿烷类树脂、环氧类树脂、多硫化类树脂、氨基类树脂、丁基橡胶、市售的油性填缝(caulking)材料等。这些树脂例如既可以如加热固化型、紫外线固化型、电子束固化型、氧化固化型、光阳离子固化型、过氧化物固化型、以及酸/环氧固化型那样，在存在或者不存在催化剂下伴随化学反应进行固化，也可以以玻璃化转变点高的树脂，不伴随化学反应，而仅挥发稀释溶剂来进行覆膜。另外，作为固化剂，例如，举出氨基树脂、三聚氰胺树脂、异氰酸酯化合物、嵌段异氰酸酯化合物以及环氧化合物等。

(可塑剂)

作为可塑剂，例如，举出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、1,2-环己烷二甲酸异壬基酯(DINCH)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸双十三酯(DTDP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、四氢邻苯二甲酸酯、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二异壬酯(DINA)、己二酸二异癸酯(DIDA)、己二酸二正烷基酯、己二酸二丁基二甘酯(BXA)、壬二酸二(2-乙基己基)酯(DOZ)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯(DOS)、马来酸二丁酯(DBM)、马来酸二-2-乙基己酯(DOM)、富马酸二丁酯(DBF)、磷酸三甲酚酯(TCP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)、磷酸三(氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三二氯丙基酯(CRP)、磷酸三丁氧基乙基酯(TBXP)、磷酸三(β-氯丙基)酯(TMCPP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸辛基二苯酯(CDP)、柠檬酸乙酰三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、苯偏三酸类可塑剂、聚酯类可塑剂、聚醚类可塑剂、环氧类可塑剂、氯化石蜡、硬脂酸类可塑剂、二甲基聚硅氧烷、工艺油等。

(填充剂)

作为填充剂，例如，举出碳酸钙(重质碳酸钙(GCC)、沉淀碳酸钙(PCC)等)、硫酸钡、二氧化硅、氢氧化铝、滑石粉、有机纤维、玻璃粉等的体质颜料；二氧化钛、碳黑、铬黄、镉黄、赭石、钛黄、铬酸锌、氧化铁红、硅铝酸盐、喹吖啶酮类、酞菁类、蒽醌类、吡咯并吡咯二酮类、苯并咪唑酮类以及异吲哚酮类等的着色颜料；以及铝片状粉、铜片状粉、云母状氧化铁、云母、以及在云母上覆有金属氧化物的鳞片状粉末等的金属颜料等。

(其他的添加剂)

在不损害其特性和本发明的目的范围内，本发明的固化性组合物能够含有其他的物质、例如，脱水剂(例如，硅烷偶联剂)、附着力促进剂、表面活性剂、固化催化剂、增膜助剂、干燥剂、防污剂、增敏剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、耐水剂、防腐防霉剂、消泡剂、流平剂、分散剂、阻燃剂、抗静电剂、剥离剂、消臭剂、香料等的其他的添加剂。

(固化性组合物的制造方法)

能够根据公知的密封剂、黏着剂等的制造方法制造本发明的固化性组合物。例如，通过三辊轧机或者溶解器等对上述的粘合剂、可塑剂、填充剂、粘度调整剂等的各成分进行混合之后，通过在减压下一边加热一边混练，来制造本发明的固化性组合物。作为混练时的加热温度，例如，也可以为25～70℃。

(固化性组合物的用途)

本发明的固化性组合物能够使用于建筑物、船舶、汽车、道路、医疗设备等的密封剂；弹性黏着剂、接触型黏着剂、瓷砖装饰用黏着剂、内饰面板用黏着剂、外饰面板用黏着剂、瓷砖装饰用黏着剂、石材装饰用黏着剂、顶棚加工用黏着剂、地板加工用黏着剂、壁面加工用黏着剂、车辆面板用黏着剂、电气、电子、精密设备组装用黏着剂等的黏着剂；医疗用粘结剂等的粘结剂；太阳能电池背面密封材料等的电气、电子部件材料；电线、电缆用绝缘覆层材料等的电绝缘材料；食品包装材料；涂层材料；成型剂；防震材料；阻尼材料；隔音材料；发泡材料；塗料；吹塑材料；医疗用材料；电磁波屏蔽用导电性材料；热传导性材料；热熔材料；电气电子用灌封剂；膜(film)；垫片(gasket)；各种成型材料等。

[贮藏稳定性改善的机制]

接下来，参照图1以及图2，根据本发明人的推测，对在上述的固化性组合物中改善贮藏稳定性的机制进行说明。图1是示出聚酰胺化合物(B)对包含在固化性组合物中的填充剂进行稳定化的机制的示意图，图2是示出聚酰胺化合物(B)使二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)的凝聚物分散，促进二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)的活性化的机制的示意图。

第一、如图1的左图所示，在固化性组合物中包含碳酸钙、二氧化钛等的填充剂的情况下，根据混练时的剪切力，填充剂等的固体粒子F分散。在这种情况下，在作为粘度调整剂未使用聚酰胺化合物(B)时，作为引力在填充剂等的固体粒子F之间作用范德华力，无法维持上述的分散状态，产生填充剂等的固体粒子F的再凝聚等。其结果是，固化性组合物的整个系统的粘性不均一等，导致粘性变化。

对于此，如本发明那样，当作为粘度调整剂使用二酰胺化合物(A)及/或固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的混合物时，如图1所示，聚酰胺化合物(B)的分子P通过酸碱相互作用等吸附于填充剂等的固体粒子F，由于基于吸附的聚酰胺化合物(B)的分子P的立体效应，因此可避免固体粒子F彼此的再凝聚。其结果是，粘性均一地赋予在固化性组合物的整个系统中等，获得稳定的粘度赋予效果，能够维持该稳定的粘度赋予效果。

此外，在聚酰胺化合物(B)的分子P无法充分地分散在固化性组合物的整个系统的情况下，无法稳定地获得上述粘度赋予效果。聚酰胺化合物(B)的分子P在整个系统中的分散状态根据聚酰胺化合物(B)、与粘合剂树脂或者可塑剂的组合(相性)改变。例如，取代本发明所涉及的聚酰胺化合物(B)，在使用使聚合脂肪酸的衍生物以外的胺成分(B1)与聚合脂肪酸以外的羧酸成分(B2)进行缩聚的聚酰胺化合物的情况下，聚酰胺化合物的结晶性过高，因此，不会充分地分散在固化性组合物的整个系统。

另外，当聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw过大时，聚酰胺化合物(B)的分子P向固体粒子F的吸附速度变慢，因此再凝聚的避免效果有可能降低。另一方面，当聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw过小时，无法获得充分的立体效应，固体粒子F不被充分地分散，因此再凝聚的避免效果有可能降低。根据这种理由，如上述那样，聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw优选大于等于2000小于等于50000。

第二、不管是否存在填充剂等的固体粒子，在作为粘度调整剂使用二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的混合物时，如图2所示，聚酰胺化合物(B)的分子P分散二酰胺化合物(A)的粉(固体粒子)Dd的凝聚物Dc。二酰胺化合物(A)在凝聚物Dc的状态下难以形成针状的形态(即，难以活性化)，通过聚酰胺化合物(B)的分子P，在二酰胺化合物(A)的凝聚物Dc被分散在固体粒子Dd时，二酰胺化合物(A)便于形成针状的形态Da。这样，通过在固化性组合物中存在聚酰胺化合物(B)的分子P，二酰胺化合物(A)的凝聚物Dc被分散，促进二酰胺化合物(A)的活性化。

其结果是，含有本发明的粘度调整剂的固化性组合物的初始增粘性增加。另外，活性化的二酰胺化合物(A)对固化性组合物的系统赋予稳定的粘性，通过聚酰胺化合物(B)的作用，维持稳定的构造(图2的右图的状态)，被稳定化。该稳定化的构造几乎不存在经时变化，因此改善贮藏稳定性。

在此，不依赖于二酰胺化合物(A)的种类，通过上述图2的机制，聚酰胺化合物(B)的分子P具有对二酰胺化合物(A)的粉(固体粒子)的凝聚物进行分散的作用。另外，取代二酰胺化合物(A)，在使用固化蓖麻油(A’)的情况下，或者，除了二酰胺化合物(A)外，还使用固化蓖麻油(A’)的情况下，通过图2的机制，聚酰胺化合物(B)的分子P也具有对固化蓖麻油(A’)的粉(固体粒子)的凝聚物进行分散的作用。

以上，对本发明的优选的实施方式进行了说明，但是本发明不局限于上述的方式。即，对于本领域技术人员能够在权利要求所记载的发明的范围内想到的其他的方式或者各种变更例，也理解为属于本发明的技术范围。

【实施例】

以下，对于本发明，举出实施例具体地进行说明。此外，本发明不限于这些实施例。另外，在不特别限制时，实施例中的“％”以及“份”表示“质量％”以及“质量份”。

[聚酰胺化合物(B)的合成]

首先，作为原料，以表1所记载的摩尔比向四颈烧瓶添加表1所记载的胺成分(B1)与羧酸成分(B2)，在氮气气流下一边搅拌一边加热，在150℃下反应1小时之后，进一步，在175℃下反应2小时。其结果是，获得表1所记载的合成例B1～B26以及比较合成例B1、B2的聚酰胺化合物(B)。此外，比较合成例B1以及B2的酰胺化合物(以下，记载为“化合物(B’)”。)是不相当于本发明的聚酰胺化合物(B)的合成例。另外，表1中的“12HSA”是指，氢化蓖麻油脂肪酸。

如以上那样测定合成例B1～B26以及比较合成例B1、B2的重均分子量Mw。具体而言，将根据由GPC测定的色谱以标准聚苯乙烯的分子量为基准计算的值作为重均分子量Mw。作为GPC的测定设备，使用“HLC-8320GPC”(东曹株式会社制造、商品名)，作为杆(column)，使用“GPCKF-801”×1根、“GPC KF-802”×2根(均为Shodex社制造、商品名)的3根，移动相；四氢呋喃、测定温度40℃、流速1cc/分、检测器；RI的条件下，测定重均分子量。只是，合成例B17的聚酰胺化合物(B)的末端为胺，无法使用GPC测定重均分子量，因此未在表1中记载合成例B17的重均分子量。

【表1】

表1聚酰胺化合物(B)的混合组成以及分子量

[二酰胺化合物(A)的合成以及粘度调整剂的制造]

接下来，对二酰胺化合物(A)的合成方法以及粘度调整剂的制造方法进行说明。

(制造例1～30)

在氮气气流下以190℃用6小时对表2所记载的二胺成分(A1)与一元羧酸成分(A2)进行反应以去除生成的水从而获得合成例A1的二酰胺化合物(A)之后，分别添加如上述那样获得的合成例B1～B26的聚酰胺化合物(B)，进行熔融混合。进一步，作为固体取出该熔融混合物，通过由粉碎机粉碎该固体的混合物以使中值直径在1μm～10μm的范围，来获得制造例1～30的粘度调整剂。

(制造例31)

在氮气气流下以190℃用6小时对表2所记载的二胺成分(A1)与一元羧酸成分(A2)进行反应以去除生成的水从而获得二酰胺化合物之后，作为固化蓖麻油(A’)添加C-蜡(小仓合成工业株式会社制造)进行熔融混合，作为合成例A2的二酰胺化合物(A)。进一步，添加合成例B2的聚酰胺化合物(B)，进行熔融混合之后，作为固体取出该熔融混合物，通过由粉碎机粉碎该固体的混合物以使中值直径在1μm～10μm的范围，来获得制造例31的粘度调整剂。

(制造例32～46)

作为固化蓖麻油(A’)，使用C-蜡(小仓合成工业株式会社制造)，对该固化蓖麻油(A’)进行加热熔融，添加合成例B1～B5、B11～B16的聚酰胺化合物(B)，进行熔融混合。进一步，作为固体取出该熔融混合物，通过由粉碎机粉碎该固体的混合物以使中值直径在1μm～10μm的范围，来获得制造例32～46的粘度调整剂。

(比较制造例1、2)

取代合成例B1的聚酰胺化合物(B)，除了使用比较合成例B1以及B2的化合物(B’)之外，通过与制造例2同样地实施，来获得比较制造例1以及2的粘度调整剂。

(比较制造例3)

在与制造例1同样地获得合成例A1的二酰胺化合物(A)之后，不添加聚酰胺化合物(B)，而作为固体取出，通过由粉碎机粉碎该固体以使中值直径在1μm～10μm的范围，来获得比较制造例3的粘度调整剂。

(比较制造例4)

在与制造例31同样地获得合成例A2的二酰胺化合物(A)之后，不添加聚酰胺化合物(B)，而作为固体取出，通过由粉碎机粉碎该固体以使中值直径在1μm～10μm的范围，来获得比较制造例4的粘度调整剂。

(比较制造例5)

作为固体取得对与制造例32相同的固化蓖麻油(A’)进行加热熔融之物，通过由粉碎机粉碎该固体以使中值直径在1μm～10μm的范围，来获得比较制造例5的粘度调整剂。

在表3中示出如以上那样获得的制造例1～46以及比较制造例1～5的粘度调整剂的成分以及混合量。

【表2】

表2二酰胺化合物(A)的混合组成

【表3】

表3粘度调整剂的混合组成

[固化性组合物的制造]

使用如上述那样获得的制造例1～46以及比较制造例1～5的粘度调整剂，通过表4所示的配方A或者表5所示的配方B来制造实施例1～49以及比较例1～9的固化性组合物。

(实施例1～49、比较例1～9)

具体而言，对于实施例1～32、35～48以及比较例1～5、7，通过三辊轧机，作为粘合剂(树脂)对MS聚合物S203(株式会社钟化制造的改性有机硅树脂)100份、作为可塑剂对增塑剂DINP(新日本理化株式会社制造的邻苯二甲酸二异壬酯)30份、对Whiton SB(ホワイトンSB)(白石钙株式会社制造的重质碳酸钙)160份、对白艳华CCR(白石钙株式会社制造的沉淀碳酸钙)50份、作为粘度调整剂对制造例1～32以及比较制造例1～5的任意的粘度调整剂7份进行预分散之后，使用行星搅拌机在减压下，在45℃下进行混练。作为脱水剂向该混练物添加Silquest A-171(迈图高新材料公司制造)3份、作为附着力促进剂向该混练物添加Silquest A-1122(迈图高新材料公司制造)3份，通过使用行星搅拌机进行混练，来获得实施例1～32、35～48以及比较例1～5、7的固化性组合物。对于实施例33、34、49以及比较例6、8、9，通过溶解器，作为粘合剂(树脂)对MS聚合物S203(株式会社钟化制造的改性有机硅树脂)100份、作为可塑剂对增塑剂DINP(新日本理化株式会社制造的邻苯二甲酸二异壬酯)60份、对Whiton SB(ホワイトンSB)(白石钙株式会社制造的重质碳酸钙)150份、Typake R-820(タイペークR-820)(石原产业株式会社制造的金红石型二氧化钛)15份、作为粘度调整剂对制造例2、9以及比较制造例1的任意的粘度调整剂7份进行预分散之后，使用行星搅拌机在减压下，在45℃下进行混练。作为脱水剂向该混练物添加Silquest A-171(迈图高新材料公司制造)3份、作为附着力促进剂向该混练物添加Silquest A-1122(迈图高新材料公司制造)3份，通过使用行星搅拌机进行混练，来获得实施例33、34、49以及比较例6、8、9的固化性组合物。另外，在配方A以及配方B中，将未添加粘度调整剂的分别作为比较例7以及比较例9的固化性组合物。向能够密封的两个容器充填各固化性组合物。向这些两个容器充填的固化性组合物分别为初始增粘性评价用以及贮藏稳定性评价用的样本。此外，表6示出了在实施例1～49以及比较例1～6、8中使用的粘度调整剂以及配方。

【表4】

表4固化性组合物的混合组成(配方A)

【表5】

表5固化性组合物的混合组成(配方B)

【表6】

表6固化性组合物的评价

※比较例7、9不在配方A中包含粘度调整剂。

[评价方法]

对于如上述那样获得的实施例1～49以及比较例1～9的固化性组合物，进行初始增粘性以及贮藏稳定性的评价。此外，在初始增粘性以及贮藏稳定性的评价中，在粘度的测定中使用流变仪，将以滑移速度0.1s

(初始增粘性)

初始增粘性的评价在制造了各固化性组合物的次日测定粘度(以下，称为“初始粘度V

A：粘度指数I

B：粘度指数I

C：粘度指数I

D：粘度指数I

(贮藏稳定性)

如以下那样评价贮藏稳定性。首先，对于各固化性组合物测定在50℃下贮藏2周之后的粘度(以下，称为“贮藏后粘度Vs”。)，求出贮藏后粘度Vs相对于初始粘度V

A：粘度变化指数I

B：粘度变化指数I

C：粘度变化指数I

D：粘度变化指数I

[评价结果]

在上述表6中示出了如上述那样评价的初始增粘性以及贮藏稳定性的评价结果。

如表6所示，实施例1～49的固化性组合物均具有良好的(C评价以上的)初始增粘性以及贮藏稳定性。

在此，在粘度调整剂包含二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的组成中，根据实施例2、6～9的比较可知，在二胺成分(B1)的碳原子数为2～8的情况下，特别优于贮藏稳定性(A评价)。另外，在粘度调整剂包含固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的组成中，根据实施例32、39～42的比较可知，在二胺成分(B1)的碳原子数为2～12的情况下，特别优于贮藏稳定性(A评价)。

接下来，在粘度调整剂包含二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的组成中，根据作为二胺成分(B1)使用EDA，作为羧酸成分(B2)使用二聚酸的实施例2、15～18的比较可知，在聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw小于等于19000时，优于初始增粘性以及贮藏稳定性(B评价以上)，在小于等于12000时，特别优于贮藏稳定性(A评价)。进一步，根据实施例25～27可知，例如，在作为羧酸成分(B2)使用三聚酸的情况下，在聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw大于等于2000的范围特别优于初始增粘性以及贮藏稳定性(A评价)。另外，在粘度调整剂包含固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的组成中，根据作为二胺成分(B1)使用EDA，作为羧酸成分(B2)使用二聚酸的实施例32、43～46的比较可知，在聚酰胺化合物(B)的重均分子量Mw小于等于19000时，优于初始增粘性以及贮藏稳定性(B评价以上)，在大于等于3500小于等于12000时，特别优于贮藏稳定性(A评价)。

另外，由于作为二胺成分(B1)包含一元胺的实施例10、30的初始增粘性以及贮藏稳定性良好(C评价以上)，因此，可知作为胺成分(B1)，只要包含碳原子数2～54的二胺或者碳原子数2～54的三胺的至少任意一者，即使包含了一元胺，也可以获得初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。进一步，如实施例23所示，可知作为胺成分(B1)，在使用2种类以上的二胺的情况下，也可以获得初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。

另外，由于作为羧酸成分(B2)包含一元羧酸的实施例13、14的初始增粘性以及贮藏稳定性良好(C评价以上)，因此，可知作为羧酸成分(B2)，只要包含碳原子数4～54的二羧酸与碳原子数4～54的三羧酸的至少任意一者，即使包含了一元羧酸，也可以获得初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。进一步，如实施例22所示，可知作为羧酸成分(B2)，在使用2种类以上的二羧酸的情况下，也可以获得初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。

另外，可知在如实施例21那样使用过多的量的胺成分(B1)，聚酰胺化合物(B)的末端为氨基的情况下，在如实施例10那样使用过量的羧酸成分(B2)，并且末端的羧基被一元胺封端的情况下，以及，在如实施例28、29那样使用过量的胺成分(B1)，并且末端的氨基被一元羧酸封端的情况下，也可以获得初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。

另外，根据实施例6与实施例31的比较可知，不依赖于作为基础(base)的二酰胺化合物(A)的种类，而能够获得优越的初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。

另外，根据实施例2与实施例32的比较可知，即是是在粘度调整剂中使用二酰胺化合物(A)的情况下，还是在使用固化蓖麻油(A’)的情况下，都能够获得优越的初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。

进一步，根据实施例2与实施例33的比较、实施例9与实施例34的比较、以及、实施例32与实施例49可知，不依赖于填充剂的种类，而能够获得优越的初始粘度的降低抑制效果以及贮藏稳定性的改善效果。

接下来，在粘度调整剂包含二酰胺化合物(A)与聚酰胺化合物(B)的组成中，可知在聚酰胺化合物(B)的混合量大于等于5质量％小于等于20质量％时特别优于初始增粘性(A评价以上)，在大于等于10质量％小于等于30质量％时特别优于贮藏稳定性(A评价以上)。另外，在粘度调整剂包含固化蓖麻油(A’)与聚酰胺化合物(B)的组成中，可知在聚酰胺化合物(B)的混合量大于等于5质量％小于等于30质量％时特别优于初始增粘性以及贮藏稳定性(A评价以上)。

另一方面，可知作为胺成分(B1)不包含二胺以及三胺的比较例1、以及、作为羧酸成分(B2)不包含二羧酸以及三羧酸的比较例2优于初始增粘性，但是贮藏稳定性恶化(D评价)。另外，可知作为粘度调整剂仅包含二酰胺化合物(A)或者固化蓖麻油(A’)的比较例3～6、8优于初始增粘性，但是贮藏稳定性恶化(D评价)。进一步，可知不在固化性组合物中包含粘度调整剂本身的比较例7、9的初始增粘性恶化(D评价)。