用于护理皮肤的套装

技术领域

本发明涉及用于护理角蛋白材料，特别是皮肤的化妆品系统，尤其是套装（kit）。本发明还涉及其用途，尤其是作为用于护理角蛋白材料，尤其是皮肤的面膜（mask）。

背景技术

化妆品领域的终极目标始终是提供具有皮肤益处，如水合、保湿、美白、清洁等的产品。

在用于护理角蛋白材料，特别是皮肤的所有组合物中，面膜已知对角蛋白材料具有高渗透效力。因此，例如，在中国看到面膜类化妆品的两位数市场增长。

通常有四种类型的面膜，即膏型、剥离型、凝胶型和湿巾型。其中，膏型和剥离型主要用于角蛋白材料的清洁，而凝胶型和湿巾型面膜更常用于皮肤的护理。已知在凝胶或纸巾型面膜中并入水溶性活性剂。由于面膜的渗透能力，这些面膜据称为皮肤提供高效能，如水合、美白等。

但是，这些产品仍不令人满意。一些水溶性活性剂在溶解状态下，例如在水溶液中通常不如其干燥形式稳定，因此影响其美容效果。例如，一些水溶性维生素，如抗坏血酸（也称为维生素C），在水溶液中更容易反应。特别地，在较低或较高的pH下，维生素C倾向于水解。

特别在食品和药品领域中，已知以干燥形式，如珠粒、颗粒、粒子、片剂等配制这些类型的成分。例如，已知生产含抗坏血酸的片剂以保持高量的活性成分不发生降解。然后在施用前将这些片剂溶解在水中。

但是，本发明人发现，这些干燥形式的产品仍不适用于化妆品领域，特别是在面膜产品中。一方面，通常需要大量的水以完全溶解干燥形式的产品，另一方面，一些产品如此难溶解以致需要长时间按摩或外力。

基于上述情况，需要用于护理角蛋白材料，特别是皮肤的新型组合物，例如化妆品面膜，其集合了已知的面膜类型展现出的两个或更多个优点，但没有一个或多个与其有关的问题。

发明目的

因此，在一个方面中，优选提供一种用于护理角蛋白材料的组合物以更有效地分配水溶性活性剂，特别是含溶剂的组合物。

在另一方面中，优选提供具有改进的易用性的用于护理角蛋白材料，特别是皮肤的组合物。

在另一方面中，优选提供能够发生质地转变的面膜，例如从纸巾变成凝胶，以带来愉快的消费者体验。

在另一方面中，优选提供具有与用湿巾型面膜观察到的至少相当或甚至更大的水分或活性物（如美白剂）递送能力的面膜。

在另一方面中，优选提供集合了上述方面中描述的所有益处的面膜。

在另一方面中，本发明人发现，本发明的概念或主旨不仅适用于化妆品领域，还适用于其它领域，如医疗领域，因此可将上述方面的面膜扩宽到套装，其也表现出本文中关于这些面膜描述的益处。

发明公开

本发明人已经发现，一种特定组合可满足一个或多个上述要求，所述组合为：1)第一组合物，其包含至少一种水不溶性基材；2) 第二组合物，其包含干燥形式的水溶性活性剂和崩解剂。

本发明的一个主题因此是提供一种套装1，其包含彼此分开放置的第一组合物和第二组合物。

本发明的另一主题是提供另一种套装2，其包含第一组合物、第二组合物和第三组合物，所述第一组合物包含至少一种多价金属离子，，所述第三组合物包含至少一种可与多价金属离子形成凝胶的水溶性胶凝剂。

本发明的另一主题是根据本发明的套装1和/或2用于护理角蛋白材料，尤其是皮肤的用途。这种用途可表现为用于护理角蛋白材料，尤其是皮肤的方法，其包括以预定重量比配混所述套装的第一组合物和第二组合物、然后将由此获得的混合物施加到所述角蛋白材料上的步骤。

本发明的另一主题是根据本发明的套装1和/或2用于管理皮肤创伤、用于预防术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损等的用途。这种用途可表现为用于管理皮肤创伤、用于预防术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损的方法，其包括以预定重量比配混所述套装的第一组合物和第二组合物、然后施加到需要由此获得的混合物的位置的步骤。

在阅读下列说明书和实施例时更清楚显现本发明的其它特征和优点。

发明详述

在说明书通篇，包括权利要求书中，除非另行提到，术语“包含一种”应被理解为与“包含至少一种”同义。此外，本说明书中所用的措辞“至少一种”等同于措辞“一种或多种”。

优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤。“皮肤”意指全身皮肤。再优选地，角蛋白材料是面部或颈部，尤其是面部。

“局部施加”是指将该组合物施加或涂抹（spread）到角蛋白材料的表面，如皮肤的至少一个区域上。

“冲洗型”是指在皮肤上施加了预定时间段后被冲洗组合物如水从皮肤上除去的组合物。

“碱金属”是指位于周期表的第IA族中的元素，如钠、钾、锂或其组合，优选钠、钾或其组合。

术语“水溶性或水分散性”是指在以等于1%的质量浓度引入25℃的水中时可以获得宏观均匀和透明的溶液的化合物，所述溶液即在等于500 nm波长下透过1厘米厚的样品的最大光透射值为至少60%，优选至少70%的溶液。

在本申请中，除非明确地另行提到，含量、份数和百分比按重量计。

根据本发明，该套装包含第一组合物和第二组合物。

第一组合物

首先，根据本发明的第一组合物包含至少一种水不溶性基材.

对本发明目的而言，术语“水不溶性”是指该基材不溶于水，其浸泡在水中时也不会解体。

通常，该基材可以是由纤维制成的机织织物或无纺织物，所述纤维选自天然纤维，如藻酸盐、棉、纸浆、竹和纤维素纤维，半天然纤维，如粘胶人造丝纤维，和合成纤维，如聚酯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、聚乙烯纤维和聚丙烯纤维，或其混合物。可结合使用选自其它纤维的两种或更多种。

基材可制成多种多样的形状和形式，如平垫、厚垫、不规则厚度的薄片，取决于该套装的所需用途和特征。仅举例而言，在面膜的情况下，基材通常被设计成贴合需要局部施加的皮肤区域。为此，在将面膜施加到面部时，基材被设计成对应面部形状，视需要避开眼睛、鼻孔和嘴部区域。可用于本发明的基材的非限制性实例描述在例如专利申请WO 02/062132或EP 2489286A中。

特别地，水不溶性基材或织物可包含相对于水不溶性基材或织物的总重量计10重量%至100重量%，尤其是15重量%至50重量%的量的水不溶性藻酸盐纤维，尤其是藻酸钙纤维。

特别地，水不溶性基材或织物可包含相对于水不溶性基材或织物的总重量计0重量%至90重量%，尤其是50重量%至85重量%的量的至少一种其它纤维。

更特别地，合适的无纺织物由相对于该纸巾的总重量计20重量%的藻酸钙纤维和80重量%的莱赛尔纤维制成，其可以以M762R-40CN为名购自Sanjiang公司。

术语“藻酸盐”特别是指藻酸的盐。藻酸——获自褐藻或获自某些细菌的天然物质，是由经1,4-糖苷键连接在一起的两种糖醛酸：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)组成的多糖醛酸。

术语“水不溶性”是指该盐不溶于水，其浸泡在水中时也不会解体为散装状态（bulk state）。

具体地，水不溶性藻酸盐可由藻酸和某一多价阳离子，尤其是钙、钡、锶、锌、铜、锰、铅、钴、镍、铝或其混合物形成。更具体地，所述至少一种水不溶性藻酸盐可选自藻酸钙、藻酸钡、藻酸锶、藻酸锌、藻酸铜、藻酸锰、藻酸铅、藻酸钴、藻酸镍、藻酸铝或其混合物，优选藻酸钙。

其中主要阳离子为钙的水不溶性藻酸盐尤其存在于褐藻纲（

合适的水不溶性藻酸盐具有大约20,000道尔顿至大约500,000道尔顿的重均分子量。如Martinsen等人, "Comparison of Different Methods for Determination ofMolecular Weights and Molecular Weight Distribution of Alginates" (Carbohydr.Polym., 15, 171-193, 1991)中，首先测定特性粘度，然后使用Mark-Houwink Sakurada方程计算重均分子量。

特别地，所述至少一种水不溶性藻酸盐可以以粉末、微粒、纤维或散装状态（bulkstate）的形式存在，优选纤维。

对本发明目的而言，术语“微粒”是指该藻酸盐为粒子形式。

根据一个实施方案，本发明的第一组合物可包含相对于第一组合物的总重量计10重量%至100重量%，尤其是15重量%至50重量%的含量的所述至少一种水不溶性藻酸盐。

根据本发明的一个实施方案，第一组合物可包含至少一种超吸收材料。

特别地，所述至少一种超吸收材料可以以粉末、微粒、纤维或散装状态（bulkstate）的形式存在。

超吸收材料有利地表现出极高的吸收液体，特别是水的能力。特别地，其可表现出吸收其自身重量的15倍，或甚至20倍至50倍，例如大约25倍至30倍的水的容量。

可通过实施以下方法测定超吸收材料的吸液容量。

粉末、纤维或散装状态或布置为膜或片材的超吸收材料的样品在干燥状态下称重（M

使水（或要被该材料吸收的任何其它液体）与该材料接触。这可通过将该材料浸在液体中或通过将液体倒在该材料上进行。例如，该材料可浸泡大约1分钟（min）的持续时间。

使用过量的水（或液体）以例如完全浸透该材料。然后除去过量的水（或液体），例如通过滴干大约2分钟，并将浸透液体的材料称重（M

浸透液体时的材料重量与干燥时的材料重量之间的差值Δ代表已吸收的液体量，将该重量与材料的干重量比较。所得值C指示超吸收材料吸收液体的容量，例如以每克干材料吸收的液体克数表示：

超吸收材料可选自纤维素衍生物、藻酸盐（不包括本文所述的水不溶性藻酸盐和碱金属藻酸化合物）及其衍生物，特别是如藻酸丙二醇酯或其盐之类的衍生物，聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺的衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮的衍生物、聚乙烯基醚的衍生物，及其混合物等。

特别地，超吸收材料可选自化学改性纤维素的衍生物。例如，其可选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基羟乙基纤维素、羧乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、甲基纤维素钠、微晶纤维素、纤维素硫酸钠及其混合物。

其也可选自烷基纤维素。通过将烷基残基接枝到纤维素聚合物的一个或多个羟基上以形成羟烷基衍生物而获得这些聚合物。这些烷基残基可选自下列基团：硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、椰油酰基、棕榈基、油基、亚油基（linonyl）、蓖麻油基（ricinolyl）、山嵛基及其混合物。也可对这些羟烷基纤维素衍生物施以化学改性，例如使用羧酸残基（carboxylic residue）。

超吸收材料也可选自天然聚合物衍生物，例如提取自种子、植物纤维、果实、海藻、淀粉、植物树脂或甚至微生物来源的明胶和葡甘露聚糖和半乳甘露聚糖多糖。例如，其可选自琼脂胶（agar gum）、瓜尔胶、黄蓍胶、角叉菜胶、魔芋胶、刺槐豆胶、结冷胶、黄原胶及其混合物。

特别地，本发明的第一组合物可包含相对于第一组合物的总重量计0重量%至90重量%，尤其是50重量%至85重量%的含量，或甚至除藻酸盐外的剩余量的所述至少一种超吸收材料。

根据本发明的套装1除第一组合物（例如水不溶性基材）外还包含第二组合物。第二组合物在溶解在水溶液中后，浸渍、涂布或以其它方式与第一组合物接触，从而将来自第二组合物的活性剂均匀分配到基材上。

优选地，第一组合物（例如水不溶性基材或织物）与第二组合物的重量比为10:1至1:10，优选5:1至1:5，或优选2:1至1:2。

第二组合物

根据本发明的第二组合物包含水溶性活性剂和崩解剂，两者都是干燥形式，优选无水形式。

活性剂是能为使用者，尤其是为皮肤，例如面部带来美容效果的试剂。这样的美容效果可以是例如美白、抗老、水合和/或保湿。在根据本发明的第二组合物中可使用常规可用于化妆品的活性剂，只要其是水溶性的。

对本发明目的而言，本发明的组合物特别适于使用在溶解状态下不稳定的水溶性活性剂。

对本发明目的而言，“不稳定”意指成分或组合物在溶剂中或在溶解状态下在2个月或优选1个月内发生其结构或性质的显著变化。这样的变化可以是对化妆品用途不理想的任何变化，包括但不限于，颜色变化、降解、分解、与其它物质反应、明显蒸发、沉积、结晶等。

在水不溶性活性剂的非限制性实例中，可提到水溶性维生素。

水溶性维生素可作为活性剂用于第二组合物。维生素的可用的实例包括维生素C（抗坏血酸）、维生素B族（例如维生素B5（泛醇）、维生素B3（烟酰胺）、维生素B1和维生素B2）、烟酸、叶酸、泛酸、这些维生素的衍生物（特别是酯）和它们的混合物。

其中优选使用维生素C和维生素B族。更优选使用维生素C。

适用于本发明的维生素可例如以可获自CSPC WEISHENG PHARMACEUTICAL，或可获自BASF的以ASCORBIC ACID 100 MESH为名出售的产品为代表。

可用的水溶性维生素衍生物优选包括3-o-乙基抗坏血酸、抗坏血酸葡糖苷或其混合物。

根据一个实施方案，本发明的第二组合物可包含相对于第二组合物的总重量计20重量%至99.9重量%，优选40重量%至95重量%，尤其是50重量%至90重量%的含量的所述至少一种水溶性活性剂。

为了在将一种或多种水溶性活性剂溶解在溶剂，例如水中时促进其崩解，在第二组合物中使用崩解剂。因此，优选将崩解剂与水溶性活性剂均匀混合。

由于活性剂和崩解剂都以干燥形式存在于第二组合物中，为了保持均匀混合状态，优选的是崩解剂本身是活性剂的粘合剂，或加入另外的粘合剂，以将崩解剂和活性剂一起成型为集成固态（integrated solid state），例如粒子、颗粒、球体（spheres）、珠粒、球（balls）、棒、条带等，其为中空或实心形式。为了活性剂的快速和一致（unitary）的崩解和溶解，颗粒、球体、球之类的形式是优选的。

相应地，崩解剂优选选自淀粉，例如玉米淀粉、马铃薯淀粉或小麦淀粉；淀粉衍生物，例如预胶凝淀粉、α淀粉、丙烯酸系接枝淀粉或羧甲基淀粉钠；糖或糖醇，或其混合物。

糖或糖醇优选用作根据本发明的崩解剂。更优选地，糖或糖醇本身充当粘合剂。可用的糖包括单糖、二糖和多糖。该糖的相应的醇也可用。

在单糖中，可优选的是葡萄糖和果糖。在二糖中，可优选的是蔗糖。在糖醇中，可优选的是山梨糖醇和甘露糖醇。

适用于本发明的糖的代表可例如是TEREOS以SUCRE SEMOULE SURFINE 250为名出售的产品。

为了随活性剂快速溶解崩解剂，优选将包含它们的集成固态的第二组合物制成粒子，优选为颗粒、球体、球等形式。制备集成固态的方法包括流化床法、挤出法、喷雾法、离心法等。流化床法是优选的。流化床法可在室温至升高的温度，例如大约25℃至大约80℃、大约30℃至50℃，例如大约35℃下进行。

对于流化床法，优选通过以下步骤制备活性剂和崩解剂的集成固态的粒子：

1). 提供固体形式的活性剂；

2). 将崩解剂溶解到水中；和

3). 将活性剂和崩解剂的水溶液供入流化床以制备粒子。

优选地，对于步骤1)，活性剂作为粒子，例如以粉末、颗粒、球体或球的形式提供。如果使用另外的粘合剂，其在步骤2)中与崩解剂一起溶解。

为了水溶液的高利用率和集成固态的粒子的均匀性，优选使用离心-流化床的综合法，其中将离心力引入流化床。根据这种综合法，将储存活性剂的容器置于流化床中，并在流化床的底部安装直径略小于流化床直径的旋转板，以在板的外沿与流化床的内壁之间形成间隙，流化气体经由该间隙向上吹送。将喷嘴浸在活性剂的粒子中。被崩解剂和任选粘合剂喷洒的活性剂粒子由于离心力而向板的边缘移动，并被流化气体流化，在此过程中重力也作用于粒子。

旋转板优选以100-2000 m/min，优选300-1800 m/min或500-1500 m/min的在板外沿的线速度旋转。当需要相对较大的粒子时，可将高速度降低到例如1000-2000 m/min，优选1300-1900 m/min；当需要相对较大的粒子时，可将高速度降低到例如100-1000 m/min，优选200-700 m/min。

崩解剂和活性剂的集成状态优选是粒子，所述粒子具有20-40目的粒度；小于10%，优选小于5%，例如大约4%的最大干燥失重；和/或大约500至900kg/m

对本发明目的而言，第二组合物中的崩解剂与活性剂的重量比为1:100至1:4，优选1:50至1:5，或优选1:20至1:10。

第二组合物可包含化妆品可用的其它组分，只要不干扰第二组合物在水中的快速溶解。例如，可将具有高水溶性的填料添加到第二组合物中。优选地，该填料的溶解速度高于活性剂的溶解速度。特别地，第二组合物可包含除所用崩解剂外并且不同于所用崩解剂的粘合剂，只要不干扰第二组合物在水中的快速溶解。粘合剂的实例可包括聚乙烯醇、藻酸钠、黄原胶和琼脂。

根据本发明，套装1包含第一组合物和第二组合物。由于活性剂以干燥形式保存，尽可能高地保持其活性。

在本发明的一个实施方案中，第一组合物和第二组合物在套装1中彼此分开放置。在临使用前，将第二组合物添加到适当量的溶剂，例如水中以溶解活性剂。由于受到崩解剂的促进，活性剂非常快速地溶解。然后，将活性剂的溶液施加到第一组合物的水不溶性基材上，例如通过将基材浸在该溶液中、将该溶液注入基材中、将该溶液喷洒到基材上等。

在本发明的另一实施方案中，由于崩解剂促进活性剂的溶解，将第一组合物和第二组合物置于同一包装中。在临使用前，将第一组合物和第二组合物一起添加到，例如浸在溶剂，例如水中。

对于化妆品用途，在许多情况下，水不能极度过量加入，同时非常需要第二组合物的极快溶解速度以满足例如使用者对基本即时使用新鲜混合的产品，例如新鲜混合面膜的需求。由于对活性剂和崩解剂以及任选粘合剂的特定选择，第二组合物可极快溶解以用于大多数化妆品用途，例如在3分钟内，优选在120秒内，更优选在100秒内。

在本发明的另一实施方案中，第一组合物的基材包含水不溶性藻酸盐例如藻酸钙的纤维。当这样的基材与另一可胶凝藻酸盐，例如藻酸钠一起使用时，发生凝胶化。仍由于崩解剂促进活性剂的溶解，活性剂的溶解迅速完成，远在粘度由于凝胶化而显著增加之前。因此，甚至对于这样的凝胶化体系，仍可将活性剂分配到基材上。

第三组合物

对于其中根据本发明的第一组合物包含多价金属离子的产品，第三组合物可进一步用于该产品。本发明的第三组合物包含至少一个水相，和至少一种可与多价金属离子形成凝胶的水溶性胶凝剂。更优选地，第三组合物包含：a) 至少一个水相，b) 至少一种可与多价金属离子形成凝胶的水溶性胶凝剂，和c) 至少一种水溶性多价金属离子螯合剂。

根据本发明，当第一组合物与第三组合物混合时，水不溶性多价金属离子供体与溶液中的胶凝剂反应并释放多价金属离子，从而形成凝胶。

在第三组合物包含上述组分b)和c)的情况下，当第一组合物与第三组合物混合时，水不溶性多价金属离子供体与溶液中的胶凝剂反应并释放多价金属离子，其中大部分多价金属离子将被水溶性螯合剂另外捕获。少数游离的多价金属离子在溶液中与水溶性胶凝剂反应并开始在纸巾表面上形成凝胶。随着游离的多价金属离子的浓度随时间经过降低，将逐渐释放螯合的多价金属离子，然后在纸巾表面上形成凝胶。在短时间后，观察到纸巾质地的转变和在纸巾表面上的均匀凝胶。

根据本发明的第三组合物包含至少一种水溶性多价金属离子螯合剂，以促进质地转变，尤其是至少增进水分或活性物递送能力。该水溶性多价金属离子螯合剂是水溶性的。

根据本发明，当第一组合物与第三组合物混合时，水不溶性多价金属离子供体将或多或少的多价金属离子释放到溶液中。多价金属离子螯合剂和水溶性胶凝剂都能与多价金属离子结合。

令人惊讶地，根据本发明的特定螯合剂在与多价金属离子结合的竞争中战胜胶凝剂，以使释放的多价金属离子大部分被水溶性螯合剂捕获。仍有少数游离的多价金属离子在溶液中与水溶性胶凝剂反应并开始在纸巾表面上形成凝胶。随着游离的多价金属离子的浓度随时间经过降低，将逐渐释放螯合的多价金属离子，然后在纸巾表面上形成凝胶。也就是说，根据本发明的特定螯合剂充当用于在纸巾表面上形成凝胶的多价金属离子的储库。

根据本发明，可用的多价金属离子螯合剂包括氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸（EDTA）、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸，特别是它们的碱金属盐，例如N,N-双(羧甲基)谷氨酸、EDTA四钠、N,N-双(羧甲基)谷氨酸（谷氨酸二乙酸，GLDA）的四钠盐；羟基羧酸，例如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、琥珀酸、乙二胺二琥珀酸（EDDS），特别是它们的碱金属盐；羟基氨基羧酸，例如羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）、二羟乙基甘氨酸（DEG），特别是它们的碱金属盐；多膦酸，特别是其碱金属盐；其它含磷（phosphor）的有机酸，例如植酸，特别是其碱金属盐，例如植酸钠、植酸钾；聚羧酸，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸，特别是它们的碱金属盐。

在一个实施方案中，所述至少一种水溶性多价金属离子螯合剂是碱金属羟基多羧酸盐，其以被1、2或3个羟基（-OH），优选被一(1)个羟基取代，并进一步被2、3、4或5个羧酸/羧酸盐基团（-COOM），优选被2或3个羧酸/羧酸盐基团（-COOM）取代的含有1至4个碳原子，优选含有2或3个碳原子的烷烃为代表，其中多个基团M独立地代表H或碱金属，条件是至少一个基团M代表碱金属，如Na、K或Li，优选所有基团M代表碱金属，如Na、K或Li，优选Na。更具体地，所述至少一种碱金属羟基多羧酸盐可选自酒石酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钾和它们的水合物，优选柠檬酸钠，特别是柠檬酸三钠。在本文中，柠檬酸钠用于表示柠檬酸一钠、柠檬酸二钠和柠檬酸三钠，其它碱金属羟基多羧酸盐可以以类似方式理解。

上文提到的碱金属尤其优选是钠或钾，特别是钠。相应地，优选的螯合剂可包括柠檬酸钠、EDTA四钠、GLDA四钠、EDDS三钠、植酸钠或其混合物。

特别地，本发明的第三组合物可包含相对于第三组合物的总重量计0.1重量%至1重量%，尤其是0.2重量%至0.4重量%的含量的所述至少一种水溶性多价金属离子螯合剂。

根据本发明的第三组合物包含至少一种水溶性胶凝剂，其可与多价金属离子凝胶化，以形成凝胶。

在本申请中，术语“水溶性胶凝剂”具体是指可与来自第一组合物的多价金属离子形成凝胶的胶凝剂。

根据本发明，当第一组合物与第三组合物混合时，水不溶性多价金属离子供体将或多或少的多价金属离子释放到溶液中。相应地，在离子和胶凝剂之间形成凝胶。在螯合剂和胶凝剂都使用的情况下，特定选择胶凝剂以使具有的与多价金属离子结合的能力低于螯合剂与多价金属离子结合的能力，以使胶凝剂不结合直接从第一组合物中释放的游离多价金属离子，而是与随后从储库中释放的多价金属离子，即螯合的多价金属离子结合。相应地，可在第一组合物的表面上形成凝胶。

根据本发明的原理，胶凝剂因此可以是可与多价金属离子形成凝胶但具有的与多价金属离子结合的能力低于螯合剂与多价金属离子结合的能力的任何胶凝剂。胶凝剂的实例可包括明胶蛋白、果胶、结冷胶、角叉菜胶、琼脂、藻酸化合物，特别是藻酸的碱金属盐，例如藻酸钠，及其混合物。

果胶是在1位和4位与一定比例的用甲醇基团酯化的羧酸基团相连的α-D-半乳糖醛酸（至少65%）的线型聚合物。构成果胶分子的糖的大约20%是中性糖（L-鼠李糖、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖）。在所有果胶中都发现L-鼠李糖残基，在1,2位并入主链中。

糖醛酸分子带有羧基官能。当它们为COO

在天然状态下，一定比例的羧基被甲醇基团酯化。果胶的天然酯化度可在70%（苹果、柠檬）至10%（草莓）之间，取决于所用来源。使用具有高酯化度的果胶，可以水解-COOCH

在酰胺化果胶的情况下，-OCH

果胶尤其由Cargill公司以Unipectine™为名、CP-Kelco公司以Genu为名和Danisco以Grinsted Pectin为名出售。

角叉菜胶是构成属于杉藻科（Gigartinacae）、沙菜科（Hypneaceae）、叉红藻科（Furcellariaceae）和多子藻科（Polyideaceae）的各种红藻（红藻纲（Rhodophyceae））的细胞壁的阴离子多糖。它们通常通过从所述藻类的天然株中热水提取获得。由二糖单元形成的这些线型聚合物由通过α(1,3)和β(1,4)键交替连接的两个D-吡喃半乳糖单元组成。它们是高度硫酸化的多糖（20-50%），α-D-吡喃半乳糖基残基可为3,6-脱水形式。根据该分子的重复二糖上的硫酸酯基团的数量和位置，区分几种类型的角叉菜胶，即：带有一个硫酸酯基团的κ-角叉菜胶、带有两个硫酸酯基团的ι-角叉菜胶和带有三个硫酸酯基团的λ-角叉菜胶。

角叉菜胶基本由多糖硫酸酯的钾盐、钠盐、镁盐、三乙醇胺盐和/或钙盐组成。

角叉菜胶尤其由SEPPIC公司以Solagum

琼脂是在这些物种的红藻（红藻纲（rhodophyceae））的一些的细胞壁中包含的半乳糖多糖。它们由基本主链是β(1,3) D-吡喃半乳糖和α(1,4) L 3-6脱水半乳糖链的聚合物基团形成，这些单元规律地和交替地重复。琼脂家族内的差异归因于是否存在溶剂化的甲基或羧乙基。这些杂化结构通常以可变的百分比存在，取决于藻类的物种和收获季节。

琼脂是在40 000至300 000 g.mol

琼脂例如由B&V Agar Producers集团以Gold Agar为名，由Hispanagar公司以Agarite和Grand Agar为名，和由Setexam公司以Agar-Agar、QSA（Quick Soluble Agar）和Puragar为名生产。

结冷胶是基于由4个糖组成的寡糖苷（oligoside）单元（四糖苷）的阴离子线性杂多糖苷。比例为2:1:1的D-葡萄糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸以单体单元（monomerelement）的形式存在于结冷胶中。

其例如由CP Kelco公司以Kelcogel CG LA为名出售。

在本发明的一个实施方案中，胶凝剂优选选自碱金属藻酸化合物。特别优选的胶凝剂是藻酸盐，例如藻酸钠或藻酸钾，尤其是藻酸钠。

根据一个实施方案，所述至少一种水溶性胶凝剂以相对于第三组合物的总重量计0.1重量%至0.5重量%，优选0.1重量%至0.3重量%存在于第三组合物中。

根据本发明，选择螯合剂和胶凝剂的量以使可与多价阳离子螯合的螯合剂释放的部分 : 可与多价阳离子形成凝胶的胶凝剂释放的部分的摩尔比为大约10:1至大约1:1，优选大约5:1至大约2:1。

术语“碱金属藻酸化合物”特别是指碱金属藻酸盐（藻酸盐）或藻酸衍生物的碱金属盐。碱金属藻酸化合物是水溶性的。

藻酸——获自褐藻或获自某些细菌的天然物质，是由经1,4-糖苷键连接在一起的两种糖醛酸：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)组成的多糖醛酸。

藻酸能与碱金属，如钠、钾或锂形成水溶性盐（藻酸盐）。这些藻酸盐在pH 4的水性介质中是水溶性的，但在低于4的pH下离解成藻酸。

从天然来源中回收这些水溶性盐，尤其是藻酸钠的方法是众所周知的，并描述在例如Green, 美国专利No. 2,036,934和Le Gloahec, 美国专利No. 2,128,551中。

藻酸或藻酸盐可化学改性，尤其是用脲或氨基甲酸酯基团，或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化（sulfatation）、磷酸化（phosphatation）、胺化、酰胺化或烷基化反应，或通过这些改性中的几种，以形成藻酸衍生物，包括盐。

这些衍生物可以是阴离子型、阳离子型、两性或非离子型的，并且能够与碱金属，如钠、钾或锂形成水溶性盐，以形成藻酸衍生物的碱金属盐。

更具体地，藻酸盐可与环氧烷，如环氧乙烷或环氧丙烷反应以形成聚二醇藻酸酯盐（polyglycol alginates）。聚二醇链段经一个或多个羧基键合到藻酸盐上。通常，藻酸盐与环氧丙烷反应以形成聚丙二醇藻酸酯盐（PPG藻酸酯盐），而与环氧乙烷反应以形成聚乙二醇藻酸酯盐（PEG藻酸酯盐）。在Strong, 美国专利No. 3,948,881、Pettitt, 美国专利No. 3,772,266和Steiner, 美国专利No. 2,426,125中公开了聚二醇藻酸酯盐的制备。

优选地，聚二醇藻酸酯盐具有大约40%至大约95%，更优选大约70%至95%的酯化度。

合适的藻酸盐具有大约20,000道尔顿至大约500,000道尔顿的重均分子量。如Martinsen等人, "Comparison of Different Methods for Determination ofMolecular Weights and Molecular Weight Distribution of Alginates" (Carbohydr.Polym., 15, 171-193, 1991)中，首先测定特性粘度，然后使用Mark-Houwink Sakurada方程计算重均分子量。

上文指示的重均分子量也适用于藻酸衍生物的碱金属盐。

各种市售藻酸盐、它们的性质和它们的来源的清单可见于Shapiro, 美国专利No.6,334,968，表1，第16列，第49行至第17列，第18行，经此引用并入本文。

根据本发明的一个实施方案，碱金属藻酸化合物可选自藻酸钠和藻酸钾，优选藻酸钠。

适用于本发明的碱金属藻酸化合物的代表可例如为Cargill Products公司以Kelcosol、Satialgine™、Cecalgum™或Algogel™为名、FMC Biopolymer公司以Protanal™为名、Danisco公司以Grindsted

根据本发明的第三组合物包含至少一个水相。

所述至少一个水相包含水。

水相还可包含水混溶性有机溶剂（在室温：25℃下），例如含有2至6个碳原子的单醇，如乙醇或异丙醇；尤其含有2至20个碳原子，优选含有2至10个碳原子，优选含有2至6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；二醇醚（尤其含有3至16个碳原子），如单-、二-或三-丙二醇（C

水相还可包含与水相相容的任何水溶性或水分散性化合物，如亲水胶凝剂、防腐剂或表面活性剂及其混合物。

特别地，本发明的第三组合物可包含相对于第三组合物的总重量计10重量%至99重量%，尤其是50重量%至99重量%，更特别是70重量%至99重量%的含量的所述至少一个水相。

根据本发明的第三组合物可任选包含至少一种另外的亲水胶凝剂。

对本发明目的而言，术语“亲水胶凝剂”是指能使水相胶凝而不与来自第一组合物的多价金属离子结合的化合物。

该胶凝剂可以是水溶性或水分散性的。

更具体地，该亲水胶凝剂可选自合成聚合型胶凝剂、天然的或天然来源的聚合型胶凝剂或其混合物。

对本发明目的而言，术语“合成”是指该聚合物不是天然存在的也不是天然来源的聚合物的衍生物。

根据本发明考虑的合成聚合型胶凝剂可以是或不是微粒。

对本发明目的而言，术语“微粒”当用于合成聚合型胶凝剂时，是指该聚合物为粒子，优选球形粒子的形式。

更具体地，这些聚合物尤其可选自：

改性或未改性的羧基乙烯基聚合物，如Goodrich公司以Carbopol

优选地，这些聚合物可选自丙烯酸酯/丙烯酸C

优选地，这些聚合物可选自羧基乙烯基聚合物，如Carbopol

优选地，这些聚合物可选自可以商品名Lubrajel™获自ISP Technologies, Inc.(United Guardian Inc.)的丙烯酸甘油酯/丙烯酸共聚物，特别是被称为Lubrajel™油的形式，其在甘油水溶液（大约40%甘油）中含有大约1.0%-1.3%丙烯酸甘油酯/丙烯酸共聚物。Lubrajel™油还包括大约0.6% PVM/MA共聚物（也称为甲氧基乙烯/马来酸酐共聚物）。

对本发明目的而言，术语“天然来源的”意在表示通过天然聚合型胶凝剂的改性获得的聚合型胶凝剂。

这些胶凝剂可以是微粒状或非微粒状的。

更具体地，这些胶凝剂属于多糖类。

一般而言，适用于本发明的多糖可以是同多糖，如果聚糖、葡聚糖、半乳聚糖和甘露聚糖，或杂多糖，如半纤维素。

类似地，它们可以是线性多糖，如普鲁兰多糖，或支化多糖，如阿拉伯树胶和支链淀粉，或混合多糖，如淀粉。

一般而言，多糖可选自由微生物产生的多糖；分离自藻类的多糖，和高等植物多糖，如均一多糖，特别是纤维素及其衍生物或果聚糖，异质多糖，如gum arables、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖及其衍生物；和其混合物。

特别地，多糖可选自果聚糖、结冷胶（gellans）、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰多糖、右旋糖酐、纤维素及其衍生物，特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸（galacturonan）、几丁质、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖（glucuronoxylans）、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、阿拉伯半乳聚糖、葡糖胺基葡聚糖（glycosaminoglucans）、gum arables、黄蓍胶、印度树胶（ghatti gums）、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖，如瓜尔胶及其非离子衍生物，特别是羟丙基瓜尔胶及其离子衍生物、微生物来源的生物多糖胶（biopolysaccharide gums），特别是硬葡聚糖或黄原胶、粘多糖，特别是硫酸软骨素，及其混合物。这些多糖可化学改性，尤其是用脲或氨基甲酸酯基团，或通过水解、氧化、酯化、醚化、硫酸化（sulfatation）、磷酸化（phosphatation）、胺化、酰胺化或烷基化反应，或通过这些改性中的几种。

所得衍生物可以是阴离子型、阳离子型、两性或非离子型的。

有利地，多糖可选自黄原胶、硬葡聚糖胶、瓜尔胶、菊粉和普鲁兰多糖及其混合物。

一般而言，可用于本发明的这类化合物选自尤其描述在以下文献中的那些：Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 第三版, 1982, 第3卷, 第896-900页和第15卷, 第439-458页；E.A. MacGregor和C.T. Greenwood著的Polymers in Nature,由John Wiley & Sons出版, 第6章, 第240-328页, 1980；Robert L. Davidson所著的题为Handbook of Water-Soluble Gums and Resins的书籍，由McGraw Hill Book Company(1980)出版和Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, Roy L.Whistler编辑, 第二版, Academic Press Inc.出版。

更确切地，适用于本发明的这些多糖可根据它们衍生自微生物、衍生自藻类还是衍生自高等植物来区分，并在下文中详细描述。

黄原胶是在工业规模下通过细菌野油菜黄单胞菌（

黄原胶具有在1 000 000至50 000 000之间的分子量和对于含1%黄原胶的水性组合物在0.6至1.65 Pa.s之间的粘度（在25℃下在LVT型布氏粘度计上在60 rpm下测量）。

黄原胶的代表例如为Rhodia Chimie公司以Rhodicare为名、CargillTexturizing Solutions公司以Satiaxane™为名（用于食品、化妆品和制药工业）、ADM公司以Novaxan™为名和CP-Kelco公司以Kelzan

普鲁兰多糖是由麦芽三糖单元组成的多糖，以α(1,4)-α(1,6)-葡聚糖的名称为人所知。麦芽三糖中的三个葡萄糖单元经由α(1,4)糖苷键连接，而连续的麦芽三糖单元经由α(1,6)糖苷键互相连接。

普鲁兰多糖例如由日本的Hayashibara集团以标号Pullulan PF20生产。

右旋糖酐是不带任何带电基团的中性多糖，其是生物惰性的，通过仅含羟基的甜菜糖的发酵制备。可以由天然右旋糖酐通过水解和纯化获得不同分子量的右旋糖酐级分。右旋糖酐可特别是右旋糖酐硫酸酯的形式。

右旋糖酐的代表例如为Pharmacosmos公司以Dextran或Dextran T为名，或MeitoSangyo Co.公司以Dextran 40 Powder或Dextran 70 Powder为名出售的产品。右旋糖酐硫酸酯由PK Chemical A/S公司以Dextran sulfate为名出售。

琥珀酰聚糖是由细菌发酵产生的高分子量的胞外聚合物，由八糖重复单元（8个糖的重复）组成。琥珀酰聚糖例如由Rhodia公司以Rheozan为名出售。

硬葡聚糖是由β-D-葡聚糖单元组成的非离子支化同多糖。该分子由线性主链组成，所述线性主链由经β(1,3)键连接的D-葡萄糖单元形成，并且其中三分之一经β(1,6)键连接至侧D-葡萄糖单元。

硬葡聚糖及其制备的更完整描述可见于专利US 3 301 848。

硬葡聚糖例如由Alban Miiller公司以Amigel为名或由Cargill公司以Actigum™CS为名出售。

叉红藻胶在商业上由红藻帚状叉红藻（Furcellaria fasztigiata）获得。叉红藻胶例如由Est-Agar公司生产。

这一类别的多糖可分成均一多糖（仅一种糖类）和由几种类型的糖组成的异质多糖。

a) 均一多糖及其衍生物

根据本发明的多糖可选自纤维素和衍生物或果聚糖。

根据本发明的多糖也可以是纤维素或其衍生物，尤其是纤维素醚或酯（例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、乙酸纤维素、硝酸纤维素、硝基纤维素）。

本发明也可含有基于纤维素的缔合聚合物。

根据本发明，术语“基于纤维素的化合物”是指在其结构中带有经β(1,4)键连接在一起的脱水吡喃葡萄糖残基（AGU）的线性序列的任何多糖化合物。重复单元是纤维二糖二聚体。AGU为椅型构象并带有3个羟基官能：2个仲醇（在2和3位）和一个伯醇（在6位）。由此形成的聚合物经由氢键类型的分子间键结合在一起，由此为纤维素提供纤维状结构（每纤维大约1500个分子）。

根据纤维素的来源，聚合度差别很大；其值可为几百到几万。

纤维素的羟基可与各种化学试剂部分或全部反应，以产生具有固有性质的纤维素衍生物。纤维素衍生物可以是阴离子型、阳离子型、两性或非离子型的。在这些衍生物中，区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚。

在非离子型纤维素醚中，可提到烷基纤维素，如甲基纤维素和乙基纤维素；羟烷基纤维素，如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；和混合羟烷基烷基纤维素，如羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟丁基甲基纤维素。

在阴离子型纤维素醚中，可提到羧烷基纤维素及其盐。例如，可提到羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。

在阳离子型纤维素醚中，可提到交联或非交联的季铵化羟乙基纤维素。

季铵化试剂可以特别是缩水甘油基三甲基氯化铵或脂肪胺，如月桂胺或硬脂胺。可提到的另一阳离子型纤维素醚是羟乙基纤维素羟丙基三甲基铵。

季铵化纤维素衍生物特别是：

- 用包含至少一个脂肪链的基团，如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基改性的季铵化纤维素，或其混合物，

- 用包含至少一个脂肪链的基团，如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基改性的季铵化羟乙基纤维素，或其混合物。

上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选含有8至30个碳原子。芳基优选是指苯基、苄基、萘基或蒽基。

可指出的含有C

在纤维素衍生物中，还可提到：

- 用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素，例如用包含至少一个脂肪链的基团，如烷基，尤其是C

- 用聚烷撑二醇烷基苯基醚基团改性的纤维素，如Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500（壬基苯基聚乙二醇(15)醚）。

纤维素酯包括无机纤维素酯（纤维素硝酸酯、硫酸酯、磷酸酯等）、有机纤维素酯（纤维素单乙酸酯、三乙酸酯、酰氨基丙酸酯、乙酸丁酸酯、乙酸丙酸酯、乙酸偏苯三酸酯等）和混合有机/无机纤维素酯，如纤维素乙酸丁酸硫酸酯和纤维素乙酸丙酸硫酸酯。在纤维素酯醚中，可提到羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和乙基纤维素硫酸酯。

本发明的基于纤维素的化合物可选自未取代的纤维素和取代纤维素。纤维素和衍生物的代表是例如FMC Biopolymers公司以Avicel

根据本发明的多糖尤其可以是选自菊粉及其衍生物（尤其是二羧基菊粉和羧甲基菊粉）的果聚糖。

果聚糖（fructans）或果聚糖（fructosans）是包含任选与非果糖的几种糖残基结合的脱水果糖单元的序列的寡糖或多糖。果聚糖可以是线性或支化的。果聚糖可以是直接获自植物或微生物来源的产物，或者是其链长已通过分级、合成或水解，特别是通过酶法改性（增加或减少）的产物。果聚糖通常具有2至大约1000，优选2至大约60的聚合度。

区分三类果聚糖。第一类对应于其果糖单元大部分经β(2,1)键连接的产物。这些基本上是线性果聚糖，例如菊粉。

第二类也对应于线性果糖，但果糖单元基本经β(2,6)键连接。这些产物是左聚糖（levans）。

第三类对应于混合果聚糖，即含有β(2,6)序列和β(2,1)序列。这些基本上是支化果聚糖，如裸麦聚果糖（graminans）。

根据本发明的组合物中的优选果聚糖是菊粉。菊粉可获自例如菊苣、大丽花或菊芋（Jerusalem artichoke），优选获自菊苣。

特别地，多糖，尤其是菊粉，具有2至大约1000，优选2至大约60的聚合度和基于一个果糖单元计小于2的取代度。

用于本发明的菊粉的代表是例如Orafti公司以Beneo™菊粉为名，以及Sensus公司以Frutafit

b) 异质多糖及其衍生物

可根据本发明使用的多糖可以是树胶，例如肉桂胶、刺梧桐树胶、魔芋胶、黄蓍胶、塔拉胶、金合欢树胶或阿拉伯树胶。

阿拉伯树胶是高度支化的酸性多糖，其为钾盐、镁盐和钙盐的混合物形式。游离酸（阿拉伯酸)的单体单元是D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸。

半乳甘露聚糖（瓜尔胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、塔拉胶）和衍生物（瓜尔胶磷酸酯、羟丙基瓜尔胶等）

半乳甘露聚糖是从豆科种子的胚乳中提取的非离子多糖苷，它们构成豆科种子的贮藏碳水化合物。

半乳甘露聚糖是由β(1,4)-连接的D-吡喃甘露糖单元的主链组成的大分子，其带有由α(1,6)连接至主链的单个D-吡喃半乳糖单元组成的侧支链。各种半乳甘露聚糖的不同首先在于聚合物中存在的α-D-吡喃半乳糖单元的比例，其次是半乳糖单元沿着甘露糖链的分布方面的显著差异。

瓜尔胶的甘露糖/半乳糖（M/G）比率为大约2，塔拉胶的甘露糖/半乳糖（M/G）比率为3，刺槐豆胶的甘露糖/半乳糖（M/G）比率为4。

瓜尔胶的特征在于甘露糖/半乳糖比率约为2/1。半乳糖基团沿甘露糖链规则分布。

可根据本发明使用的瓜尔胶可以是非离子型、阳离子型或阴离子型的。根据本发明，可使用化学改性或未改性的非离子型瓜尔胶。

未改性的非离子型瓜尔胶是例如Unipectine公司以Vidogum GH、Vidogum G和Vidocrem为名和Rhodia公司以Jaguar为名、Danisco公司以Meypro

可根据本发明使用的水解非离子型瓜尔胶的代表是例如Danisco公司以Meyprodor

可根据本发明使用的改性非离子型瓜尔胶优选用C

任选用羟烷基改性的此类非离子型瓜尔胶例如由Rhodia公司以商品名Jaguar HP60、Jaguar HP 105和Jaguar HP 120（羟丙基瓜尔胶）或Aqualon公司以N-Hance

阳离子型半乳甘露聚糖胶优选具有小于或等于1.5 meq./g，更特别在0.1至1meq./g之间的阳离子电荷密度。可通过凯氏定氮法测定电荷密度。其通常对应于约3至9的pH。

通常，对本发明目的而言，术语“阳离子型半乳甘露聚糖胶”是指含有阳离子基团和/或可电离成阳离子基团的基团的任何半乳甘露聚糖胶。

优选的阳离子基团选自包含伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的那些。

所用的阳离子型半乳甘露聚糖胶通常具有在大约500至5×10

可根据本发明使用的阳离子型半乳甘露聚糖胶是例如包含三(C

在这些三烷基铵基团中，最特别可提到三甲基铵和三乙基铵基团。

更优选地，相对于改性半乳甘露聚糖胶的总重量计，这些基团代表5重量%至20重量%。

根据本发明，阳离子型半乳甘露聚糖胶优选是包含羟丙基三甲基铵基团的瓜尔胶，即例如用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。

这些半乳甘露聚糖胶，特别是用阳离子基团改性的瓜尔胶是本身已知的产品并例如描述在专利US 3 589 578和US 4 031 307中。此外，这些产品尤其由Rhodia公司以商品名Jaguar EXCEL、Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17和Jaguar CI 62（瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵）、由Degussa公司以Amilan

可根据本发明使用的阴离子型瓜尔胶是包含衍生自羧酸、磺酸、次磺酸、磷酸、膦酸或丙酮酸的基团的聚合物。阴离子基团优选为羧酸基团。阴离子基团也可以是酸式盐的形式，尤其是钠盐、钙盐、锂盐或钾盐。

可根据本发明使用的阴离子型瓜尔胶优选是羧甲基瓜尔胶衍生物（羧甲基瓜尔胶或羧甲基羟丙基瓜尔胶）。

刺槐豆胶提取自刺槐豆树长角豆（Ceratonia siliqua）的种子。

可用于本发明的未改性刺槐豆胶例如由Cargill公司以Viscogum™为名、由Unipektin公司以Vidogum L为名和由Danisco公司以Grinsted

可用于本发明的化学改性的刺槐豆胶的代表可以是例如Toho公司以Catinal CLB（刺槐豆胶羟丙基三甲基氯化铵）为名出售的阳离子型刺槐豆胶。

可用于本发明背景的塔拉胶例如由Unipektin公司以Vidogum SP为名出售。

葡甘露聚糖（魔芋胶）

葡甘露聚糖是由D-甘露糖和D-葡萄糖单元组成的具有高分子量（500 000 < M葡甘露聚糖 < 2 000 000）的多糖，其大约每50或60个单元有一个支链。其存在于木材中，但也是魔芋胶的主要成分。魔芋（Amorphophallus konjac）是一种天南星科植物。

可根据本发明使用的产品例如由Shimizu公司以Propol

在可根据本发明使用的其它多糖中，也可提到几丁质（聚-N-乙酰基-D-葡萄糖胺、β(1,4)-2-乙酰胺基-2-脱氧-D-葡萄糖）、壳聚糖和衍生物（壳聚糖-β-甘油磷酸盐、羧甲基几丁质等），如France-Chitine公司出售的那些；糖胺聚糖（GAG），如透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素、硫酸角质素，优选透明质酸；木聚糖（或阿拉伯糖基木聚糖）和衍生物。

阿拉伯糖基木聚糖是木糖和阿拉伯糖的聚合物，都分类到戊聚糖名下。木聚糖由β(1,4)连接的D-木糖单元的主链组成，并且在其上存在三个取代基（Rouau & Thibault,1987)：酸单元，α-L-阿拉伯呋喃糖单元，可含有阿拉伯糖、木糖、半乳糖和葡萄糖醛酸的侧链。

根据这一变体，该多糖优选是透明质酸或其盐。

所述至少一种亲水胶凝剂可以以相对于第三组合物的总重量计例如0.001重量%至10重量%，优选0.01重量%至5重量%，更优选0.05重量%至3重量%的量存在。

根据本发明的一个实施方案，第一组合物可包含至少一种另外的活性剂。

根据本发明的一个实施方案，第二组合物可包含至少一种另外的活性剂。

根据本发明的一个实施方案，第三组合物可包含至少一种另外的活性剂。

当第一组合物包含至少一种另外的活性剂时，其可特别借助交变电场并入第一组合物中。一种或多种活性剂可特别以粉末状态并入。

在可用于本发明的所有活性剂中，特别可提到：α-或β-羟基酸，如乳酸、羟基乙酸、柠檬酸、5-辛酰基水杨酸、α-羟基癸酸、α-羟基月桂酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸、丙烯酸、α-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、苹果酸、扁桃酸、磷酸、丙酮酸、乳糖酸和水杨酸。

也可以使用抗痤疮剂，如水杨酸或过氧化苯甲酰、octopirox、右旋和左旋含硫氨基酸、它们的盐和它们的N-乙酰基衍生物，如N-乙酰半胱氨酸，或试图防止皮肤老化和/或改善其状态的试剂，例如上文提到的α-和β-羟基酸，类维生素A，如视黄酸、视黄醇及其酯，例如视黄醇丙酸酯和视黄醇乙酸酯，或视黄醇棕榈酸酯，烟酰胺、尿囊素、芦荟提取物、壬二酸、没药醇、植酸、胶原蛋白，或刺激胶原蛋白形成的试剂、维生素，如维生素C或其衍生物，如抗坏血酸葡糖苷、维生素E或其衍生物、维生素A或其衍生物、维生素F或其衍生物、如上文提到的右旋和左旋含硫氨基酸及其衍生物、弹性蛋白、N-乙酰D-氨基葡萄糖、木犀草素或抗氧化剂，如绿茶或其活性级分、甘油、laponite、咖啡因、芳香精油（essential aromaticoils）、着色剂、自由基清除剂、保湿剂、脱色剂（depigmenting agents）、用于改善肤色的试剂，如二羟基丙酮或酪氨酸酯类型的人工美黑剂、皮脂调节剂（liporegulators）、柔软剂、抗皱剂、角质层分离剂、清爽剂（fresheners）、除臭剂、麻醉剂、营养剂及其混合物。也可以使用漂白剂（bleaching agents），如曲酸、抗坏血酸磷酸盐、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸及其混合物。

在面膜的情况下，也可以使用用于改善皮肤状况的活性剂，如保湿剂或有助于改善天然脂质屏障的试剂，如神经酰胺、胆固醇硫酸盐和/或脂肪酸及其混合物。也可以使用对皮肤具有活性的酶，如蛋白酶、脂肪酶、脑苷酶和/或melanases及其混合物。

作为可适用于实施本发明的活性剂的其它实例，还有药物试剂（agents fordrugs）、肽、蛋白、可检测标记（detectable labels）、造影剂、止痛剂、麻醉剂、抗菌剂、抗酵母剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗皮炎剂、止痒剂、止吐剂、血管保护剂、防晕动剂、抗刺激剂、抗炎剂、免疫调节剂、抗角化过度剂（anti-hyperkeratolytic agents）、干性皮肤处理剂、止汗剂、抗银屑病剂、抗头屑剂、抗老化剂、抗哮喘剂和支气管扩张剂、防晒剂、抗组胺剂、愈合剂、皮质类固醇、美黑剂（tanning agents）及其混合物。

可根据该套装的预期用途调节所述至少一种活性剂在第一组合物和/或第三组合物中的含量。

也可使用透明质酸化合物作为根据本发明的活性剂。透明质酸化合物优选是碱金属透明质酸化合物。

术语“碱金属透明质酸化合物”特别是指透明质酸的碱金属盐（透明质酸盐）或其衍生物。碱金属透明质酸化合物是水溶性的。

在本发明背景下，术语“透明质酸或其衍生物”特别涵盖下式的透明质酸的基本单元：

其是包含二糖二聚体，即D-葡萄糖醛酸和N-乙酰氨基葡萄糖的透明质酸的最小级分（fraction）。

术语“透明质酸或其衍生物”在本发明的背景下还包含含有经由交替的β(1,4)和β(1,3)糖苷键在链中连接在一起的上述聚合单元的线型聚合物，其分子量（Mw）可在380至13000 000道尔顿之间。这种分子量在很大程度上取决于透明质酸的获得来源和/或制备方法。

在天然状态下，透明质酸存在于细胞周围凝胶（pericellular gels）中、在脊椎动物器官的结缔组织如真皮和上皮组织的基质中，和特别在表皮中、在关节的滑液中、在玻璃状液中、在人脐带中和在鸡冠突起（crista galli apophysis）中。

因此，术语“透明质酸或其衍生物”包含分子量特别在上文强调的分子量范围内的透明质酸的所有级分或亚单位（subunits）。

作为各种透明质酸级分的说明，可参考文献"Hyaluronan fragments: aninformation-rich system", R. Stern等人, European Journal of Cell Biology 58(2006) 699-715，其根据透明质酸的分子量综述了透明质酸的所列生物活性。

根据本发明的一个优选实施方案，适用于本发明涵盖的用途的透明质酸级分具有50 000至5 000 000 Da之间，特别是100 000至5 000 000 Da之间，尤其是400 000至5 000000 Da之间的分子量。在这种情况下，所用术语是高分子量透明质酸。

或者，也可适用于本发明涵盖的用途的透明质酸级分具有50 000至400 000 Da之间的分子量。在这种情况下，所用术语是中分子量透明质酸。

再或者，可适用于本发明涵盖的用途的透明质酸级分具有小于50 000 Da的分子量。在这种情况下，所用术语是低分子量透明质酸。

最后，术语“透明质酸或其衍生物”还包括透明质酸酯，特别是其中酸官能的所有或一部分羧基被含有1至20个碳原子的氧乙烯化烷基或醇酯化的那些，特别具有0.5至50%的在透明质酸的D-葡萄糖醛酸层面的取代度。

更具体地，透明质酸或透明质酸盐可与环氧烷，如环氧乙烷或环氧丙烷反应以形成聚二醇透明质酸酯(盐)（polyglycol hyaluronates）。聚二醇链段经一个或多个羧基键合到透明质酸上。通常，透明质酸或透明质酸盐与环氧丙烷反应以形成聚丙二醇透明质酸酯(盐)，而与环氧乙烷反应以形成聚乙二醇透明质酸酯(盐)。

还可提到透明质酸的甲酯、乙酯、正丙酯、正戊酯、苄酯和十二烷基酯。这些酯特别描述在D. Campoccia等人, "Semisynthetic resorbable materials from hyaluronanesterification", Biomaterials 19 (1998) 2101-2127中。

上文指示的分子量也适用于透明质酸酯。

以已知方式，本发明的第三组合物还可含有化妆品和/或皮肤病学中常见的辅助剂，如防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂（酸性或碱性）、香料、填料、杀菌剂、气味吸收剂、着色剂（颜料和染料）、乳化剂以及脂囊泡。

无需说，本领域技术人员会小心选择这种或这些任选的另外的化合物和/或其量，以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响根据本发明的第三组合物的益处。

根据本发明的第三组合物可以是各种形式，特别是水溶液、分散体或乳液的形式，尤其例如水/油或油/水乳液或多重乳液。

乳液可具有油性或水性连续相。这样的乳液可以是例如反相（W/O）乳液或直接（O/W）乳液，或多重乳液（W/O/W或O/W/O）。

在乳液的情况下，直接（O/W）乳液是优选的。

特别地，根据本发明的第三组合物可以是水包油（O/W）乳液、油包水（W/O）乳液或多重乳液的形式，优选水包油（O/W）乳液。

本发明的第三组合物优选是水溶液。

套装2

根据本发明，套装2包含含有多价金属离子的第一组合物、第二组合物和水性第三组合物。由于活性剂以干燥形式保存，尽可能高地保持其活性。

在本发明的一个实施方案中，第一组合物、第二组合物和第三组合物在套装2中彼此分开放置。在临使用前，将第二组合物添加到适当量的水性第三组合物中以溶解活性剂。由于受到崩解剂的促进，活性剂非常快速溶解。然后，将活性剂的溶液施加到第一组合物的水不溶性基材上，例如通过将基材浸在该溶液中、将该溶液注入基材中、将该溶液喷洒到基材上等。

在本发明的另一实施方案中，由于崩解剂促进活性剂的溶解，将第一组合物和第二组合物置于同一包装中。在临使用前，将第一组合物和第二组合物与水性第三组合物一起添加。随后，同时发生第一组合物和第三组合物之间的凝胶化，以及第二组合物溶解到第三组合物中。由于通过选择具体崩解剂和任选粘合剂实现的第二组合物的极快溶解速度，第二组合物中的活性剂早在凝胶化完成前就快速溶解到水相中，以使来自第二组合物的活性剂均匀分布在最终形成的凝胶中。

根据本发明的套装2可包含相对于套装2的总重量计1-10重量%，优选2重量%-5重量%的第一组合物、0.5-20重量%，优选1-10重量%或2-5重量%的第二组合物和70-98.5重量%，优选75-95重量%的第三组合物。

根据本发明的一个优选实施方案，套装2呈现为面膜，其包含：

1) 第一组合物，其由无纺织物（或纸巾）组成，所述无纺织物（或纸巾）包含相对于无纺织物的总重量计10重量%至100重量%，优选15重量%至50重量%的藻酸钙纤维，

2) 第二组合物，其包含相对于第二组合物的总重量计20重量%至99.9重量%，优选40重量%至95重量%，尤其是50重量%至90重量%的至少一种水溶性活性剂和0.1重量%至20重量%，优选0.2重量%至15重量%，尤其是0.5重量%至10重量%的至少一种崩解剂的干粒子，

3) 第三组合物，其包含相对于第三组合物的总重量计10重量%至99重量%，优选50重量%至99重量%的至少一个水相、0.1重量%至0.5重量%，优选0.1重量%至0.3重量%的藻酸钠和0.1重量%至2重量%，优选0.2重量%至1重量%的柠檬酸钠，

其中所述面膜包含相对于面膜的总重量计1-10重量%，优选2-5重量%的第一组合物，0.5-20重量%，优选1-10重量%或2-5重量%的第二组合物和70-98.5重量%，优选75-95重量%的第三组合物。

方法和用途

根据本发明的第一组合物、第二组合物和第三组合物通常可根据本领域技术人员的常识制备。但是，要理解的是，本领域技术人员可基于其常识选择其制备方法，将所用成分的性质，例如它们在媒介物中的溶解度，和为该组合物或套装设想的用途考虑在内。

根据一个实施方案，根据本发明的套装1和/或2可用于调理角蛋白材料，尤其是面部。这种用途可表现为用于调理角蛋白材料，尤其是面部的方法，其包括以预定重量比配混所述套装的第一组合物和第二组合物和任选的第三组合物、然后将由此获得的混合物作为面膜施加到所述角蛋白材料上的步骤。

根据一个实施方案，根据本发明的套装1和/或2可用于管理皮肤创伤、用于预防术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损等。这种用途可表现为用于管理皮肤创伤、用于预防术后粘连形成或用于填充或修复骨软骨缺损的方法，其包括以预定重量比配混所述套装的第一组合物和第三组合物、然后作为覆膜（mask）或填塞物（stuffing）施加到需要由此获得的混合物的位置的步骤。

尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但尽可能精确地报道具体实施例中阐述的数值。但是，任何数值固有地含有由它们各自的测量中存在的标准偏差必然导致的一定误差。下列实施例意在例示本发明而不因此限制其范围。

实施例

下述组合物/配方中的成分量/浓度以相对于各组合物/配方的总重量计的重量%表示。

实施例1: 制备实施例

制备本发明的第二组合物的本发明的实施例和对比例，其中各崩解剂也充当粘合剂。组成提供在下表1中：

表1

制备程序：

根据下列方法制备第二组合物（本发明的A至D和对比F）：

1). 提供粉末形式的崩解剂；

2). 将崩解剂溶解到水中以获得65%含量的崩解剂溶液；和

3). 将崩解剂的粉末置于旋转速度为1500 rpm/min的旋转-流化床中（旋转板具有0.2m的直径，以在板的外沿处产生大约1884 m/min的线速度）；

启动流化床的喷雾装置，并将获自步骤2)的崩解剂的溶液沿板的切向喷到崩解剂的粉末中，以将粉末粘合以形成粒子；

监测粒度，并且当粒度达到所需值时停止喷雾；和

将粒子干燥。

根据下列方法制备本发明的组合物E：

1). 将抗坏血酸和蔗糖与足量的水预混以形成面团样的糊；

2). 将混合物置于挤出-滚圆机中以根据常规挤出法形成所需尺寸的颗粒。

制备本发明的第三组合物的一个实施例，其组成显示在下表2中：

表2: 组合物III

制备程序:

表2中所列的成分在75℃下混合直至均匀。

最后，制备面膜产品的实施例。

将各0.75克的组合物A至G分别与Sanjiang公司以M762R-40CN为名出售的由20重量%藻酸钙纤维和80%莱赛尔纤维制成的重1.3克的无纺织物作为包装1放在一起，并将33克组合物III作为包装2单独放置。面膜产品如下所示：

表3:

实施例2: 评价实施例

评价面膜产品A至G各自的易用性（通过在施加过程中第二组合物的溶解速度验证）、汁液吸收（juice uptake）和递送能力。

通过将包装2与包装1混合（T0）、用手摩擦混合物直至第二组合物溶解（T1）和测量持续时间（T1-T0）来测量溶解速度。

通过施加在皮肤模型（skin mannequin）上之前、之中和之后称量面膜产品的重量，测量汁液吸收和递送能力。“汁液”是指第二组合物（分别是组合物A至G）和第三组合物（组合物III）的混合物。

汁液吸收（g）显示在包装1和包装2混合后在纸巾上的汁液量；递送能力（mg/cm

更具体地，根据下列方法进行评价：

1. 混合包装1和包装2（T0）、用手摩擦混合物直至组合物A至G溶解（T1）；

2. 将面膜施加到皮肤模型上，使其停留20分钟，除去面膜；

3. 擦掉皮肤模型上的汁液并测量重量；

评价结果如下：

表4:

表5:

III. 结论

本发明的面膜在有益性质，例如易用性方面优异，这通过第二组合物在施加过程中在180秒内的溶解速度证实。更令人惊讶地，本发明人发现本发明在吸收更多汁液和向面部递送更多汁液方面也是优异的，这意味着与对比面膜相比更多活性剂如抗坏血酸可渗透以提供高效能。

此外，本发明的面膜A至E也表现出独特的使用体验：从纸巾到凝胶的质地转变。这种转变进一步增强本发明的技术效果，如更好的汁液吸收和递送能力，以及此外优异的皮肤感觉。

上述说明书例示和描述了本公开。另外，本公开仅展示和描述了本公开的优选实施方案，但如上文提到，要理解的是，能够作出在如本文表达的概念的范围内、与上述教导和/或相关领域的技能或知识相称的变动或修改。上文的描述进一步意在解释已知实施本公开的最佳模式并使本领域其它技术人员能够在这样的或其它的实施方案中和在本文中公开的特定应用或用途所需的各种修改下利用本公开。因此，本说明书无意将本公开限于本文中公开的形式。也意在将所附权利要求书解释为包括替代实施方案。

本说明书中引用的所有出版物、专利和专利申请出于任何和所有目的经此引用并入本文，就像各个出版物、专利或专利申请明确地逐一被指明经此引用并入。在不一致的情况下，以本公开为准。