压敏胶及其制备方法、压敏胶涂布液及应用

技术领域

本发明涉及有机物领域，特别是涉及一种压敏胶及其制备方法、压敏胶涂布液及应用。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯材料具有重量轻，强度高，透明性和阻气性好，无毒，无味等优点，获得迅速的发展。PET保护膜是在原膜基础上涂布上一层以交联型聚丙烯酸树脂为胶粘剂，再添加几种特殊助剂，配制调试而成。胶水无色透明，柔软、持粘性能好，耐高温，耐低温，对各种板材保护使用范围较为广阔，可用在不同材料表面的保护。PET保护膜具有优异的物理性能、化学性能及尺寸稳定性、透明性、可回收性，可广泛的应用于磁记录、感光材料、电子、电气绝缘、工业用膜以及包装装饰等领域。

现在大多数都是透明的PET保护膜，随着市场多样化的需求，各种带颜色个性的PET保护膜也随之出现，传统方法就是往压敏胶水里面加入色浆的方式来实现对所需颜色的PET保护膜，但这种方法也有一个缺陷，因为色浆的主要成分(染料以及无机金属盐分散剂等)，在150℃高温下色浆里面的无机小分子析出会迁移到被保护物体上形成起雾现象，无法满足实际生产需求。

发明内容

基于此，为了满足实际生产以及使用中对有色PET保护膜的需求，有必要提供一种在高温下不起雾的压敏胶及其制备方法、压敏胶涂布液及应用。

本发明提供一种压敏胶，由包括以下重量百分数的原料经交联反应制备而成：

聚合单体 28.5％～39.9％、

引发剂 0.1％～1.5％、以及

第一溶剂 60％～70％；

其中，所述聚合单体以重量百分数计包括50％～90％的丙烯酸酯软单体、5％～30％的丙烯酸酯硬单体、3％～20％的交联单体以及0.1％～3％的氨基偶联剂。

在其中一个实施例中，所述丙烯酸酯软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸月桂酯中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述丙烯酸酯硬单体选自丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述交联单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述引发剂选自过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈中的至少一种；和/或

所述第一溶剂选自乙酸乙酯和甲苯中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述氨基偶联剂选自含有氨基的硅烷偶联剂。

在其中一个实施例中，所述氨基偶联剂选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。

进一步地，本发明还提供一种压敏胶的制备方法，包括以下步骤：

步骤S100：按照如上述的压敏胶的原料进行备料；

步骤S101：将原料中的所述聚合单体与部分所述第一溶剂及部分所述引发剂在保护性气氛下均匀混合，制得混合预聚单体，本步骤使用的所述第一溶剂占整个第一溶剂的85％～95％，所述引发剂占整个引发剂的75％～85％；

步骤S102：从制得的所述混合预聚单体中取15％～25％先进行保温反应，得预反应物；

步骤S103：将剩余的所述混合预聚单体滴加至所述预反应物中反应，得反应物；

步骤S104：将剩余的所述第一溶剂与剩余的所述引发剂混合后滴加至所述反应物中进行反应。

在其中一个实施例中，在步骤S102中，保温反应温度为75℃～85℃，保温反应时间为30分钟～50分钟；和/或

在步骤S103中，滴加过程温度控制在75℃～85℃，滴加过程时间控制在3小时～4小时；和/或

在步骤S104中，滴加完毕后于所述第一溶剂的沸点温度下保温1小时～3小时。

更进一步地，本发明还提供了一种压敏胶涂布液，以重量份数计，由包括90份～120份的如上述的压敏胶、1份～10份的固化剂、0.01份～1份的色浆以及45份～55份的第二溶剂的原料混合制备而成。

在其中一个实施例中，所述固化剂含有异氰酸酯化合物。

上述的压敏胶或上述的压敏胶涂布液在制备聚酯薄膜保护膜中的应用。

上述压敏胶通过对原料丙烯酸酯软单体、丙烯酸酯硬单体、交联单体以及氨基偶联剂的使用以及含量的限定，可以使氨基偶联剂介于无机色浆和有机胶体界面之间，可以将色浆中的无机小分子和胶体结合在一起，获得了既能满足作为PET保护膜的基础需求还进一步地满足其在高温下作为有色PET保护膜的组成物不会使色浆分子析出，不会出现高温起雾的现象，可以满足实际生产以及使用中对有色PET保护膜的需求。

具体实施方式

本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施例和/或设置之间的关系。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。在本发明的描述中，“若干”的含义是至少一个，例如一个，两个等，除非另有明确具体的限定。

本发明提供一种压敏胶，由包括以下重量百分数的原料经交联反应制备而成：

聚合单体 28.5％～39.9％、

引发剂 0.1％～1.5％、以及

第一溶剂 60％～70％；

其中，聚合单体以重量百分数计包括50％～90％的丙烯酸酯软单体、5％～30％的丙烯酸酯硬单体、3％～20％的交联单体以及0.1％～3％的氨基偶联剂。

优选地，上述聚合单体以重量百分数计包括65％～85％的丙烯酸酯软单体、8％～20％的丙烯酸酯硬单体、5％～15％的交联单体以及0.5％～2.5％的氨基偶联剂。

在一个具体示例中，丙烯酸酯软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸月桂酯中的至少一种。

在一个具体示例中，丙烯酸酯硬单体选自丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。

在一个具体示例中，交联单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

在一个具体示例中，引发剂选自过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈中的至少一种。

在一个具体示例中，第一溶剂选自乙酸乙酯和甲苯中的至少一种。

在一个具体示例中，氨基偶联剂选自含有氨基的硅烷偶联剂，优选地选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。

T

此外本发明中通过氨基偶联剂的进一步选择以及含量的限定还可以使氨基偶联剂介于无机色浆和有机胶体界面之间，可以将色浆中的无机小分子和胶体结合在一起，以防止本发明的压敏胶在高温下有色PET保护膜的过程中出现起雾的现象。

进一步地，本发明还提供一种压敏胶的制备方法，包括以下步骤S100～S104。

步骤S100：按照上述的压敏胶的原料进行备料。

步骤S101：将原料中的聚合单体与部分第一溶剂及部分引发剂在保护性气氛下均匀混合，制得混合预聚单体，本步骤使用的第一溶剂占整个第一溶剂的85％～95％，引发剂占整个引发剂的75％～85％。

可以理解地，上述保护性气氛优选为氮气。

在此步骤中，取占整个第一溶剂的85％～95％分为两次加入，具体地，将氮气通入反应釜中排出空气，然后先将占整个第一溶剂70％～90％的第一溶剂，优选为80％，加入反应釜中，升温至75℃～85℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用本步骤使用的剩余的第一溶剂溶解75％～85％的引发剂后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体。

步骤S102：从制得的混合预聚单体中15％～25％的混合预聚单体进行保温反应得预反应物。

可以理解地，在此步骤中，将15％～25％的混合预聚单体加入反应釜中，在75℃～85℃的保温反应温度下保持30分钟～50分钟得到预反应物。

具体地，保温反应温度可以但不限于是78℃～80℃，优选地，保温反应温度为78℃、79℃或80℃。

进一步地，保温反应时间可以但不限于是30分钟、31分钟、32分钟、33分钟、34分钟、35分钟、36分钟、37分钟、38分钟、39分钟、40分钟、41分钟、42分钟、43分钟、44分钟、45分钟、46分钟、47分钟、48分钟、49分钟、或50分钟。

步骤S103：将剩余的混合预聚单体滴加至预反应物中反应，得反应物。

可以理解地，滴加过程中温度控制在75℃～85℃，滴加过程中时间控制在3小时～4小时。

具体地，滴加过程中温度可以但不限于是78℃～80℃，优选地，温度为78℃、79℃或80℃。

进一步地，滴加过程中时间可以但不限于是3小时～3.5小时，优选地，滴加时间为3小时、3.1小时、3.2小时、3.3小时、3.4小时或3.5小时。

步骤S104：将剩余的混合预聚单体滴加至预反应物中反应，得反应物。

在一个具体示例中，滴加完毕后于第一溶剂沸点温度下保温1小时～3小时，优选地反应时间可以但不限于是1小时、2小时或3小时。

经过上述压敏胶的制备方法后冷却至40℃以下后即可获得压敏胶。

更进一步地，本发明提供一种压敏胶涂布液，由包括90份～120份的压敏胶、1份～10份的固化剂、0.01份～1份的色浆以及45份～55份的第二溶剂的原料混合制备而成。

在一个具体示例中，固化剂含有异氰酸酯化合物，优选地固化剂为六亚甲基二异氰酸酯。

在一个具体示例中，第二溶剂为有机溶剂，优选地，第二溶剂为乙酸乙酯。

上述的压敏胶或如上述的压敏胶涂布液在制备聚酯薄膜保护膜中的应用。

以下提供具体的实施例对本发明的压敏胶及其制备方法、压敏胶涂布液作进一步详细地说明。以下具体实施例中，若无特殊说明，所有原料均可来源于市售。

实施例1：

1、制备PET保护膜用压敏胶

本实施例的配方设计玻璃化温度T

上述压敏胶的制备方法具体为：将氮气通入反应釜中排出空气，然后将48Kg的乙酸乙酯加入反应釜中，升温至79℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用6Kg的乙酸乙酯溶解0.12Kg的过氧化苯甲酰后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体将20％的混合预聚单体加入反应釜中，在79℃下保温反应40分钟；将剩余的80％的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在79℃，3小时滴加完毕。用剩余6Kg的乙酸乙酯溶解剩余0.03Kg的过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，滴加完毕后保温反应2小时；反应完毕后，降温至40℃以下，制得本实施例的压敏胶。

2、制备PET保护膜

1)按照以下配方称取各组分：

2)将压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯和红色色浆，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；用涂布机涂布至PET膜制得PET保护膜。

实施例2：

1、制备PET保护膜用压敏胶

1)本实施例的配方设计玻璃化温度T

上述压敏胶的制备方法具体为：将氮气通入反应釜中排出空气，然后将48Kg的乙酸乙酯加入反应釜中，升温至78℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用6Kg的乙酸乙酯溶解0.16Kg的过氧化苯甲酰后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体将20％的混合预聚单体加入反应釜中，在78℃下保温反应40分钟；将剩余的80％的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在78℃，3.5小时滴加完毕。用剩余6Kg的乙酸乙酯溶解剩余0.04Kg的过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，滴加完毕后保温反应2小时；反应完毕后，降温至40℃以下，制得本实施例的压敏胶。

2、制备PET保护膜

1)按照以下配方称取各组分：

2)将实施例2的压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯和黑色色浆，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；用涂布机涂布制得PET保护膜。

实施例3：

1、制备PET保护膜用压敏胶

1)本实施例的配方设计玻璃化温度T

上述压敏胶的制备方法具体为：将氮气通入反应釜中排出空气，然后将48Kg的乙酸乙酯加入反应釜中，升温至80℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用6Kg的乙酸乙酯溶解0.144Kg的过氧化苯甲酰后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体将20％的混合预聚单体加入反应釜中，在80℃下保温反应40分钟；将剩余的80％的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在80℃，3小时滴加完毕。用剩余6Kg的乙酸乙酯溶解剩余0.036Kg的过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，滴加完毕后保温反应2小时；反应完毕后，降温至40℃以下，制得本实施例的压敏胶。

2、制备PET保护膜

1)按照以下配方称取各组分：

2)将压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯和蓝色色浆，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；用涂布机涂布制得PET保护膜。

对比例1：

与实施例1基本相同，不同点在于，同配比情况下替换其他种类的偶联剂。

1，具体配方见表：

上述压敏胶的制备方法具体为：将氮气通入反应釜中排出空气，然后将48Kg的乙酸乙酯加入反应釜中，升温至79℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用6Kg的乙酸乙酯溶解0.12Kg的过氧化苯甲酰后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体将20％的混合预聚单体加入反应釜中，在79℃下保温反应40分钟；将剩余的80％的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在79℃，3小时滴加完毕。用剩余6Kg的乙酸乙酯溶解剩余0.03Kg的过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，滴加完毕后保温反应2小时；反应完毕后，降温至40℃以下，制得本对比例的压敏胶。

2、制备PET保护膜

1)按照以下配方称取各组分：

2)将压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯和红色色浆，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；用涂布机涂布制得有色浆的PET保护膜。

对比例2：

与实施例2基本相同，不同点在于，同配比情况下替换其他种类的偶联剂，1，具体配方见表：

上述压敏胶的制备方法具体为：将氮气通入反应釜中排出空气，然后将48Kg的乙酸乙酯加入反应釜中，升温至78℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用6Kg的乙酸乙酯溶解0.16Kg的过氧化苯甲酰后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体将20％的混合预聚单体加入反应釜中，在78℃下保温反应40分钟；将剩余的80％的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在78℃，3.5小时滴加完毕。用剩余6Kg的乙酸乙酯溶解剩余0.04Kg的过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，滴加完毕后保温反应2小时；反应完毕后，降温至40℃以下，制得本对比例的压敏胶。

2、制备PET保护膜

1)按照以下配方称取各组分：

2)将压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯和黑色色浆，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；用涂布机涂布制得有色浆的PET保护膜。

对比例3：

与实施例3基本相同，不同点在于，同配比情况下替换其他种类的偶联剂。

1，具体配方见表：

上述压敏胶的制备方法具体为：将氮气通入反应釜中排出空气，然后将48Kg的乙酸乙酯加入反应釜中，升温至80℃回流；将聚合单体加入加料釜中，再用6Kg的乙酸乙酯溶解0.144Kg的过氧化苯甲酰后加入加料釜中，搅拌均匀，制得混合预聚单体将20％的混合预聚单体加入反应釜中，在80℃下保温反应40分钟；将剩余的80％的混合预聚单体滴加至反应釜中，温度保持在80℃，3小时滴加完毕。用剩余6Kg的乙酸乙酯溶解剩余0.036Kg的过氧化苯甲酰，然后滴加至反应釜中，滴加完毕后保温反应2小时；反应完毕后，降温至40℃以下，制得本对比例的压敏胶。

2、制备PET保护膜

1)按照以下配方称取各组分：

2)将压敏胶加入乙酸乙酯中稀释，然后加入六亚甲基二异氰酸酯和蓝色色浆，搅拌均匀，制得压敏胶涂布液；用涂布机涂布制得有色浆的PET保护膜。

性能测试

将上述实施例与对比例制得的PET保护膜分别贴在不锈钢镜面板和钛金镜面板上，置于烘箱中进行150℃×1小时耐高温试验。在规定时间与温度下，若出现起雾现象，则表明不合格；若没有出现起雾则表示合格。

本发明实施例制备得到的压敏胶作为PET保护膜，在耐高温试验中均没有发生起雾现象，满足对有色PET保护膜的实际需求。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。