一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物及其制备方法

本申请是申请号CN2015101127358 优先权号201410090293 的“一种环保复合树脂和基于该树脂的胶粘剂及涂料”的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种可用于建筑建材和工矿企业与日常生活中物体间粘合、基体加固和复合材料生产及物件表面保护的组合物，尤其是包含水玻璃、异氰酸酯及其预聚体的廉价双组分组合物。可用于门业作为金属与非金属如钢——木、钢——砖、钢——钢间粘接剂及树脂液或涂料的环保复合树脂胶。

背景技术

玻璃钢复合材料大多用复合材料191、196、885等不饱和聚酯树脂、环氧树脂等做粘合剂，具有成本高、易燃的缺点，而且树脂中大量的挥发性有害溶剂严重污染环境，危害健康。而现有的快干涂料大都为溶剂型油性涂料，易燃且不环保；水性涂料表干实干都较慢还容易引起金属锈蚀且油性成膜剂水改工艺复杂，成本高。中国专利CN1993398B 公开了一种用于制备机械性能改善的混合树脂的液体树脂混合物，其特征是在100份所述液体混合树脂中，含10至75份乙烯基酯和/或聚酯树脂，2至45份不饱和单体，2.5—45份水玻璃，2.5—65份聚异氰酸酯和/或封闭聚异氰酸酯，和5至35份有机磷酸酯和/或其它增塑剂，该专利发明人对改善液体混合树脂的机械性能进行了深入研究和卓有成效的探索，但要达到具实际应用价值时由于乙烯基酯和/或聚酯树脂相对于水玻璃的量比较大，加入水玻璃后极易发生皂化反应而在短时间内产生胶凝，适于现配现用，使用不便，不饱和单体主要为苯乙烯，气味大，为有毒有害疑似至癌物；加之用过氧化物作引发剂，用磷酸酯作助催化剂，不仅成本较高，也不甚安全和环保，尽管磷酸酯尚有阻燃作用，由于阻燃成分总量不大，水玻璃相对较少有机物相对较多，阻燃效果有限，而且粘度较大渗透性较差，不便操作。水玻璃或水玻璃与硅溶胶的混合物作为一种无机胶料，具有耐高温、阻燃、缓蚀、廉价、环保的特点，但用作浸涂与层压制作复合材料的胶料或胶粘剂其粘接强度和耐水性均难达到满意程度；作为廉价环保粘结剂，水玻璃中可以添加氟硅酸钠和/或金属氧化物单独使用，但由于粘结效果和防水性能的局限，难以用于金属与金属、金属与非金属以及非金属间要求较高的场合。于是有关水玻璃胶料改性的探索一直没有停歇，由于水玻璃系真溶液，贮存中水玻璃组份中纳米尺寸的单硅和低聚硅的含量本身会逐渐降低，在改性中各种有机物质及无机填辅料成分复杂，理化性质迥异，选择或配比不当，不仅加剧水玻璃中多硅酸粒子缩聚成不能再水解的团聚体，加之不合适组分中某些金属及其氧化物的促固化作用，该混合胶料容易在短时间变稠、凝固，在水玻璃胶料中添加纳米级填辅料有利于胶料的均质化并可提高胶料强度改善综合性能增加胶料的稳定性，但成本较高，而且它与异氰酸酯或其多元醇预聚体组成的混合胶粘接力弱，两组分作用后形成的固结体机械性能也不佳，难以达到使用强度。现有用于粘接建筑材料、装饰材料、门芯与面板的胶粘剂多为聚氨酯发泡胶，其粘接强度要求大于0.5MPa,它主要是聚酯多元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯反应形成的含残剩—NCO基团的聚氨酯预聚体，通常还加有适量催化剂和约50%的有机稀释剂。工业上使用的发泡胶稀释剂一般都是二氯甲烷，为增加贮存稳定性延长保质期往往还要添加酸或酰氯类作稳定剂，国内市售发泡胶—NCO一般含量为3%—6%，有韧性好、粘接强度高、使用方便的优点。但发泡胶价格较高，胶体易燃，燃烧产生浓重黑烟释放有毒气体，胶料使用中会释放大量二氯甲烷，危害健康，而酸性成分或 酰氯类物质存潜在的腐蚀危险性，并且耐热及耐酸性不好。美国专利US2006051595A1和中国专利CN100355852C提供了一种多异氰酸酯基粘合剂，它以钠水玻璃（或钠水玻璃加催化剂）和多异氰酸酯1：2—5：1配制而成，燃烧热低，阻燃性好，用于制作防火夹心板，其粘度低，适宜机械操作，但其公开技术方案的粘接强度低，而且固化慢，添加催化剂后粘接稳定性也不好，作为胶粘剂不具备实用价值。尽管不少企业试图用成本较低的无机胶料和复合胶料替代发泡胶，但在金属与金属间以及金属与非金属间以及刚性材料见的粘接始终未能解决初粘力弱、粘接强度小，表干实干时间长，胶层脆性大、吸水吸潮的技术难题。而用水玻璃配制的涂料常常还会因小分子物质的迁移和在含硅基材上的碱骨料效应出现起卤反霜与剥脱。JP特开2002—20698A技术方案中，混凝土胶粘剂组合物和填料组合物包括碱硅酸溶液（A）,与多异氰酸酯组分（B），含有粘度在（25℃下）≤400Mpa.s的多异氰酸酯（B1）和单指复合组分（B2）、一元羧酸和数均分子量≤500的聚氧化烯烃烷基醚,A:B为1:1，进一步在实施例中，A1为硅酸钠水溶液（水玻璃）92.6%，催化剂DBTDL(二月桂酸二丁基锡)2.8%，PPG200(聚丙二醇200)4.7%，B组分为MDI2(二苯基甲烷二异氰酸酯)25.6%，PMDI2(聚苯基甲烷二异氰酸酯)51.3%，MPEG-1000(聚乙二醇单甲醚)1.5%，稀释剂21.5%，表面活性剂0.1%，B液-NCO含量24.6%；使用搅拌器使A液均匀混合得到均一体系，将B液加入缩聚反应器中，加热到80℃，在氮气保护下用搅拌器搅拌3小时即得；使用时按A:B1:1混合均匀。其技术方案要解决的技术问题是使用于混凝土及填料组合物具有好的渗透性、流动性和操作性，同时解决加入常规稀释剂时由于其逸失、迁移和渗出带来的体积收缩，龟裂、强度降低及耐久性劣变问题（参见JP特开2002——20698A说明书第0004段、0005段），由于该技术方案的实质性特点是为了满足适应混凝土及其人工结构、材料对30Mpa.s以上400Mpa.s以下低粘度要求（参见JP特开2002——20698A说明书第0024段、0025段），其采用的单酯复合组分（B2）和聚氧化烯烃烷基醚等本身粘度低，加之含量少，其少量的活性氢与异氰酸酯产生的特定预聚物粘度也小，而且其中聚醚二元醇是作为表面活性剂使用的，由于它们作为活性溶剂及助剂在实现低粘度的同时还能通过与异氰酸酯的反应固定在有机网络结构中有积极的环保意义，也适应混凝土的特点，但由于这种预聚物交联点少，难以进一步扩链形成密集的立体互穿网络结构，因而难以产生较大的内聚力，由于常温下水玻璃与异氰酸酯反应缓慢，为正常使用在水玻璃中加入催化剂时会影响贮存稳定性，大量的催化剂与有机溶剂的组合往往还使反应产生的二氧化碳让水玻璃来不及吸收，因而有促进发泡进一步降低粘接强度的不利影响。（参见JP特开2002-20698A说明书第0045段,本发明原申请说明书0061段对比例3,为本领域一般技术人员熟知），不适用于钢—木、钢—砖、钢—钢的粘接。由于水玻璃—聚氨酯复合材料各成分存在交互影响,作用机理复杂，材料的理化性能与各成分的添加量并非一定成正相关，鉴于此发明人进行了大量试验，结果令人鼓舞并出乎意料。

发明内容

本发明针对以上的问题，提供了一种可增强水玻璃胶料粘接强度、减少工业发泡胶VOC量，成本低廉，粘接强度大，阻燃性能好的环保型水玻璃协同增效组合物和用该组合物制备的胶粘剂、复合树脂及涂料。

本发明目的是这样实现的：

一种环保复合树脂，其特征在于，包括水玻璃组分A和聚氨酯组分B 及常规添加剂，其特征在于，A为水玻璃或改性水玻璃60～100份，有机溶剂和/或增塑剂0～30％，多元醇0～10份，树脂液和/或可分散树脂粉0～15％，表面活性剂和/或六偏磷酸钠和/或焦磷酸钠和/或三聚磷酸钠0～8份，填辅料 0～20份；B中还含有聚酯多元醇和/或聚醚多元醇与多异氰酸酯预聚产生的预聚体，其组成及各成分重量百分比为：异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30～50％，预聚体20～30％，有机溶剂和/或增塑剂20～50％，添加剂 0～0.5％；A与B的重量比：A∶B＝1∶1.5～1.5∶1，所述水玻璃为钠水玻璃和/或鉀水玻璃；所述改性水玻璃为水玻璃中添加了少量功能性材料或添加剂的水玻璃，所述添加剂包含A组分总量0.5～5％硅烷偶联剂。

一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，包括水玻璃组分A 和异氰酸酯组分B及常规添加剂，其特征在于，A或B中至少还含有适于树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂或硅胶树脂的树脂液或三聚氰胺树脂，或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，其组成及各成分重量份数为：水玻璃30～100份，分散剂0～10份，填料0～550份，树脂液和/或可分散树脂粉0.3～15％有机溶剂和/或增塑剂0～50％，多元醇0～10％，水玻璃固化剂0～10％；B中还含有聚酯和/或聚醚多元醇预聚体，其包含的组分及重量百分比为：异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30～50％，预聚体20％～50％，有机溶剂和/或增塑剂20～50％，催化剂0～0.3％；混合形成复合胶料时组分重量比为，A∶B＝1∶1.5～1.5∶1，所述填料包含元明粉，所述多元醇包含丙三醇。

一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，包括水玻璃组分A 和异氰酸酯组分B及常规添加剂，其特征在于，所述水玻璃为速溶性固体水玻璃，A中至少还含有适于制备水玻璃聚氨酯预聚体复合树脂的乙烯基酯树脂、或聚酯树脂、或丙烯酸树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂或硅胶树脂的树脂液或三聚氰胺树脂，或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，其组成及各成分重量份数为：固体水玻璃15～50份，树脂液或和/或可再分散胶粉分散剂1～20份，有机溶剂和/或增塑剂0～40％，多元醇0～10％，表面活性剂和/或分散剂0～10％，填辅料0～550份，固化剂 0～5份，A在与配合前加水，加水量为固体水玻璃重量的0.4～1.2倍，所述填輔料包含元明粉，所述多元醇包含丙三醇；B中还含有聚酯和/或聚醚多元醇预聚体，其包含的组分及重量百分比为：异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30～50％，预聚体20％～50％，有机溶剂和/或增塑剂 20～50％，催化剂0～0.5％；A∶B为1～1.5∶1～1.5。

一种所述的用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，包括水玻璃组分A 和封闭异氰酸酯组分B及常规添加剂，其特征在于，B中至少还含有适于制备水玻璃聚氨酯复合树脂的乙烯基酯树脂、或聚酯树脂、或丙烯酸树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂、或硅胶树脂的树脂液、或三聚氰胺树脂，或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，A中各成分重量份数为：水玻璃30～50份或固体水玻璃15～25份，丙三醇5～7份，表面活性剂0.3～5份，三聚磷酸钠1～5份，元明粉5～8份，滑石粉和/或绢云母粉和/或硅微粉5～30份，石英粉和/或其它适于与水玻璃配合的填辅料 0～150份，可膨胀石墨0～6份；B中聚氨酯预聚体∶二氯甲烷∶溶剂油和/或二氯甲烷和/或磷酸酯和/或碳酸丙烯酯∶树脂液和/或可再分散胶粉∶封闭异氰酸酯＝1∶0.5∶0.5～0.8∶0.2～0.3∶1；A与B的配比为：A∶B＝1∶1～1.3。

所述的用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物配制方法，其特征是包含以下步骤：A组1.将树脂液和/或可分散树脂与有机溶剂和/或增塑剂混合，搅拌，加入多

元醇，搅拌均匀后或单独包装或与填辅料混合均匀后单独包装；或继续以下步骤；

2.向上述加入多元醇的混合物中加入部分或全部液体水玻璃，搅拌下加入表面活性剂和/或磷酸钠类分散剂，补足配方中全部水玻璃；

3.搅拌下缓缓加入元明粉及其它填辅料或者搅拌下直接向水玻璃溶液中加

入元明粉和/或填辅料及添加剂；

4.上述胶料混合后在常温或与配方原料及组合物稳定性相适应的温度下搅

拌或强力搅拌、研磨直至均质化，最后过筛或直接放料装桶密封；

5.加入固体水玻璃的，直接在步骤1后加入元明粉，搅拌，再加入其它填

辅料和固体水玻璃，搅拌均匀，封装；使用前按混合料总种0.4～1.2倍加水

并进入步骤4；独立于水玻璃存放的组分与包含其它成分的水玻璃混合，进

入步骤4；

B组在异氰酸酯与聚酯多元醇和/或聚醚多元醇反应达到终点后，降温到低于 50℃后，在保护氛围与搅拌下加入稀释剂和异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯及增塑剂，充分混合，氮气置换装桶密封；或在低于40℃下将聚氨酯预聚体35～50％、稀释剂25～50％、增塑剂和/或降粘剂0～10％混合，在氮气保护下加入25～50％异氰酸酯或黑料，或直接将含预聚体30～50％的发泡胶与黑料和/或封闭异氰酸酯按0.5∶1～1∶0.5混合，然后加入增塑剂和/或降粘剂0～10％，有机溶剂和/或增塑剂0～50％，搅拌均匀既可。所述的一种环保复合树脂，其特征是A中各成分重量份数为：液体水玻璃65～85份或固体水玻璃30～45份，树脂液和/或可再分散胶粉3～10份，有机溶剂和/或磷酸酯3～10份，乙二醇0～2份，丙三醇4～6份，表面活性剂0～5份，焦磷酸钠和/或三聚磷酸钠1～3份，元明粉3～16份，滑石粉和/或绢云母和/或硅微粉0～16份，抗老化剂和/或其它添加剂0～3份；B含-NCO 10～20％。

所述环保复合树脂制作复合板材，以杂木片和/或木屑和/或废旧纤维做为主要原料，以树脂或胶粘剂做胶结剂，将其含水量控制在15%以内，其特征是经热磨解纤处理或直接利用双组份喷涂机均匀加入材料总量10~50%的以A:B 1~1.5混合的组合物，填入模具或铺装成型后经热压或冷墩或进入连续平压机压制成型。

各成分重量份数为：液体水玻璃60～85份或固体水玻璃20～45份，树脂液和/或可分散树脂1.5～15份，有机溶剂和/或增塑剂 3～30份，乙二醇和/或丙三醇3～8份，表面活性剂和/或焦磷酸钠和/或三聚磷酸钠0.5～8份，填辅料0～20份；B中聚氨酯预聚体∶异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯∶稀释剂和/或降粘剂＝1∶1∶1，增塑剂1.5～10％，催化剂为0，所述填輔料包含元明粉。

液体水玻璃65～85份或固体水玻璃30～45份，树脂液和/或可再分散胶粉3～10份，有机溶剂和/或磷酸酯 3～10份，乙二醇0～2份，丙三醇4～6份，表面活性剂0～5份，焦磷酸钠和 /或三聚磷酸钠1～3份，元明粉3～16份，滑石粉和/或绢云母和/或硅微粉0～16份，抗老化剂和/或其它添加剂0～3份；B含-NCO 10～20％。

组成及各成分重量份数为：液体水玻璃75～85份或固体水玻璃37～43份，不饱和聚酯树脂和/或可再分散胶粉3～10份，有机溶剂和/或增塑剂3～10份，多元醇5～7份，表面活性剂0～5份，三聚磷酸钠1～3 份，填料15～150份，添加剂0～10份，所述填料包含元明粉。

中至少还含有适于制备水玻璃聚氨酯复合树脂的乙烯基酯树脂、或聚酯树脂、或丙烯酸树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂、或硅胶树脂的树脂液、或三聚氰胺树脂，或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，A中各成分重量份数为：水玻璃30～50份或固体水玻璃15～25份，丙三醇5～7份，表面活性剂0.3～5份，三聚磷酸钠1～5份，元明粉5～8份，滑石粉和/或绢云母粉和/或硅微粉5～30份，石英粉和/或其它适于与水玻璃配合的填辅料 0～150份，可膨胀石墨0～6份；B中聚氨酯预聚体∶二氯甲烷∶溶剂油和/或二氯甲烷和/或磷酸酯和/或碳酸丙烯酯∶树脂液和/或可再分散胶粉∶封闭异氰酸酯＝1∶0.5∶0.5～0.8∶0.2～0.3∶1；A与B的配比为：A∶B＝1∶1～1.3。

所述的用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，其特征是所述水玻璃为钠水玻璃、鉀水玻璃、锂水玻璃中一种或一种以上的组合或钠水玻璃与鉀水玻璃和/或锂水玻璃和/或硅溶胶和 /或有机硅的混合物；所述的封闭异氰酸酯为对碱性环境敏感的可水玻璃解封的封闭异氰酸酯和/或低温型封闭异氰酸酯；所述可分散树脂粉为可再分散胶粉；所述有机溶剂和/或增塑剂为烷基硅烷、邻苯二甲酸酯、植物油、溶剂油、二氯甲烷、磷酸酯或亚磷酸酯和/或碳酸丙烯酯中的一种或一种以上的组合。

所述填料含量为2.5~10%。

中异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30~35%，预聚体25%~35%，有机溶剂25~35% ，增塑剂0~10%，催化剂0~0.05%；所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、异氟二酮二异氰酸酯（IPDI）以及所述异氰酸酯的衍生物中一种或一种以上的组合。

与B的配比为(重量比)= 1：1。

所述填料或颜填料包含云母粉、元明粉、石英粉、滑石粉中的一种或一种以上的组合或元明粉与绢云母和/或滑石粉的组合。

一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，包括水玻璃组分A和异氰酸酯组分B及常规添加剂，其特征在于，A或B中至少还含有适于制备水玻璃聚氨酯预聚体复合树脂的乙烯基酯树脂、或聚酯树脂、或丙烯酸树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂或硅胶树脂的树脂液或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，其组成及各成分重量份数为：水玻璃30～100份，分散剂0～10份，填辅料0～550份；B中还含有聚酯和/或聚醚多元醇预聚体，其包含的组分及重量百分比为：异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30～50％，预聚体20％～50％，有机溶剂和/或增塑剂20～50％，催化剂0～0.3％；A或B或另一组分C中还含树脂液和/或可分散树脂粉0.3～15％，有机溶剂和/或增塑剂0～50％，多元醇0～10％，水玻璃固化剂0～10％；混合形成复合胶料时组分重量比为，A∶B或(A+C)∶B或A∶(B+C)＝1～1.5∶1～1.5。

可将公知的不含活性基团的可分散树脂粉和/或有机溶剂和/或塑化剂和/或其它填辅料加入多异氰酸酯组分中，或将公知的对水玻璃比较敏感而常态下又比较稳定的封闭异氰酸酯与树脂和/或可分散树脂粉、有机溶剂和/或塑化剂和/或其它填辅料混合，按前述成分量比关系确定混合量和使用时加入的水玻璃量，搅拌均匀，靠高PH值的水玻璃逐渐解封，通过简单试验调整需要的适应期。

一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，包括水玻璃组分A和异氰酸酯组分B及常规添加剂，其特征在于，所述水玻璃为速溶性固体水玻璃，A中至少还含有适于制备水玻璃聚氨酯预聚体复合树脂的乙烯基酯树脂、或聚酯树脂、或丙烯酸树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂或硅胶树脂的树脂液或三聚氰胺树脂，或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，其组成及各成分重量份数为：固体水玻璃15～50份，树脂液和/或可分散树脂1～20份，有机溶剂和/或增塑剂0～40份，多元醇0～10份，分散剂0～10份，填辅料0～550份，固化剂0～5；B中还含有聚酯和/或聚醚多元醇预聚体，异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30～50％，预聚体20％～50％，有机溶剂和/或增塑剂20～50％，催化剂0～0.5％；A与B的配比为(重量比)：A∶B＝1～1.5∶1～1.5；A在与B混合前添加水，加水量为固体水玻璃重量的0，4～1.2倍。本发明所称速溶固体水玻璃也称速溶粉状硅酸钠，其分子式Na2O·mSiO2·nH2O，式量一般在280-350之间，是对芒硝法、纯碱法等泡花碱进行化料、过滤、调模、喷雾干燥等加工过程制得。

所述的环保复合树脂，其特征是B中异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯30～35％，预聚体25％～35％，有机溶剂25～35％，增塑剂0～10％，催化剂0～0.05％；所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、改性MDI、聚合MDI/黑料、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、异氟二酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六次甲基二异氰酸酯三聚体(HDT)、环戊烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、双苯基二异氰酸酯、苯基二异氰酸酯、以及所述异氰酸酯的衍生物中一种或一种以上的组合；A与B的配比为(重量比)＝1.2∶1.2。所述预聚体为聚醚多元醇和/或聚酯多元醇与多异氰酸酯反应制得的，含NCO 2～20％，优选8～18。多异氰酸酯可为异氟二酮二异氰酸酯(IPDI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯(TDI)以及环戊烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、双苯基二异氰酸酯、苯基二异氰酸酯中一种或两种以上的组合；稀释剂为溶剂油、丙酮、苯甲酰丙酮、苯基丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、碳酸二甲酯、1，1二氯乙烷、三氯甲烷、三氯氟甲烷、环己烷、戊烷、甲苯、二甲苯、二甲基硅烷；醋酸乙烯基类聚合物是指醋酸乙烯乳液、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸羟乙酯共聚物、可再分散胶粉、以及醋酸乙烯基类聚合物与乙烯基酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂或乳液、硅丙树脂或乳液、苯丙树脂或乳液、醛酮树脂、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂及含烯基、羟基、羧基和/或其它带活性氢的能与-NCO基团发生交联反应的其它活性物质中一种或两种以上的组合；所述树脂液或树脂粉还包括丙烯酸乳液、硅丙乳液、苯丙乳液、氯乙烯-偏氯乙烯共聚乳胶、醇酸树脂、醛酮树脂、PVC糊树脂；所述的稀释剂和/或塑化剂为适于制作复合树脂的常温下为液态的烷烃、环烷烃、芳香烃、溶剂油、液体石蜡、氯化石蜡、苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙酯、邻苯二甲酸酯、三乙二醇二醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、甲基硅烷、松节油、植物油、环氧化植物油中一种或一种以上的组合；所述多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、新戊二醇、链烷二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三甘醇、双丙甘醇、季戊四醇、D——甘露糖醇、D——三梨糖醇、木糖醇、三羟甲基丙烷、1，2，6——己三醇、四羟甲基甲烷及衍生物以及低分子量的聚酯多元醇和/或聚醚多元醇中的一种或一种以上的组合；所述分散剂为表面活性剂、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠中的一种或一种以上的组合；所述填料为矿粉、金属粉或金属氧化物粉、增强纤维、可膨胀石墨中的一种或一种以上的组合；所述辅料为增粘剂、降粘剂、稳定剂、消泡剂、流平剂、颜料中的一种或一种以上的组合；所述添加剂为偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防锈剂、阻燃剂、阻聚剂、封闭剂、水玻璃固化剂、抗结皮剂、增艳剂中的一种或一种以上的组合；速溶性固体水玻璃的加水后的重量可相当于经喷雾干燥变为固体水玻璃之前原液体水玻璃的量，亦即固体水玻璃加入干燥过程中失去的水将固体水玻璃重新变为液体水玻璃。

所述的用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，其特征是A各成分重量份数为：液体水玻璃60～85份，或固体水玻璃20～45份，树脂液和/或可分散树脂1.5～15份，有机溶剂和/或塑化剂3～30份，乙二醇和/或丙三醇3～8份，表面活性剂和/或六偏磷酸钠和/或焦磷酸钠和/或三聚磷酸钠0.5～8份，填辅料0～20份；B中聚氨酯预聚体∶异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯∶稀释剂和/或降粘剂＝1∶1∶1，增塑剂1.5～10％，催化剂为0。

所述的环保复合树脂，其特征是A中各成分重量份数为：液体水玻璃65～85份或固体水玻璃30～45份，树脂液和/或可再分散胶粉3～10份，有机溶剂和/或磷酸酯3～10份，乙二醇0～2份，丙三醇4～6份，表面活性剂0～5份，焦磷酸钠和/或三聚磷酸钠1～3份，元明粉3～16份，滑石粉和/或绢云母和/或硅微粉0～16份，抗老化剂和/或其它添加剂0～3份；B含-NCO 10～20％。

所述的环保复合树脂，其特征是A中各成分重量份数为：固体水玻璃30～45份，树脂液和/或可再分散胶粉3～10份，有机溶剂和/或磷酸酯3～10份，乙二醇0～2份，丙三醇4～6份，表面活性剂0～5份，焦磷酸钠和/或三聚磷酸钠1～3份，元明粉3～16份，滑石粉和/或绢云母和/或硅微粉0～16份，抗老化剂和/或其它添加剂0～3份；B含-NCO 10～20％。

所述的用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，其特征是A组成及各成分重量份数为：液体水玻璃75～85份或固体水玻璃37～43份，不饱和聚酯树脂和/或可再分散胶粉3～10份，有机溶剂和/或塑化剂3～10份，多元醇5～7份，表面活性剂0～5份，三聚磷酸钠1～3份，填料15～150份，添加剂0～10份。

一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，包括水玻璃组分A和封闭异氰酸酯组分B及常规添加剂，其特征在于，B中至少还含有适于制备水玻璃聚氨酯复合树脂的乙烯基酯树脂、或聚酯树脂、或丙烯酸树脂、或环氧树脂、或硅丙树脂、或苯丙树脂或硅胶树脂的树脂液或可分散树脂粉或它们的改性衍生物中一种或一种以上的组合，A中各成分重量份数为：水玻璃30～50份或固体水玻璃15～25份，丙三醇5～7份，表面活性剂0.3～5份，三聚磷酸钠1～5份，元明粉5～8份，滑石粉和/或绢云母粉和/或硅微粉5～30份，石英粉和/或其它适于与水玻璃配合的填辅料0～150份，可膨胀石墨0～6份；B中聚氨酯预聚体∶二氯甲烷∶溶剂油和/或二氯甲烷和/或磷酸酯和/或碳酸丙烯酯∶树脂液和/或可再分散胶粉∶封闭异氰酸酯＝1∶0.5∶0.5～0.8∶0.2～0.3∶1；A与B的配比为：A∶B＝1∶1～1.3。

所述的用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物，其特征是，所述水玻璃为钠水玻璃、鉀水玻璃、锂水玻璃中一种或一种以上的组合或钠水玻璃与鉀水玻璃和/或锂水玻璃和/或硅溶胶和/或有机硅的混合物；所述的封闭异氰酸酯为对碱性环境敏感的可水玻璃解封的封闭异氰酸酯和/或低温型封闭异氰酸酯；所述可分散树脂粉为可再分散胶粉；所述有机溶剂和/或增塑剂为烷基硅烷、邻苯二甲酸酯、植物油、溶剂油、二氯甲烷、磷酸酯或亚磷酸酯和/或和/或碳酸丙烯酯中的一种或一种以上的组合。

所述可再分散胶粉为醋酸乙烯酯与乙烯共聚胶粉、乙烯与氯乙烯及月硅酸乙烯酯三元共聚胶粉、醋酸乙烯酯与乙烯及高级脂肪酸乙烯酯三元共聚胶粉、醋酸乙烯酯与高级脂肪酸乙烯酯共聚胶粉、丙烯酸酯与苯乙烯共聚胶粉、醋酸乙烯酯与丙烯酸酯及高级脂肪酸乙烯酯三元共聚胶粉、醋酸乙烯酯均聚胶粉、苯乙烯与丁二烯共聚胶粉中一种或一种以上的组合；所述邻苯二甲酸酯可为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二异十一酯；所述磷酸酯或亚磷酸酯可为磷酸三氯乙基酯，磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TTP)；所述的植物油可为桐油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油；所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等；有机溶剂和/或增塑剂还可以是己二酸二辛酯、苯甲酰丙酮、苯基丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、碳酸丙烯酯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯氟甲烷、环己烷、戊烷、甲苯、二甲苯、二甲基硅烷、缩水甘油醚中一种或一种以上的组合；溶剂油可为100～200号溶剂油；所述矿粉为云母粉、钙粉、轻烧粉、元明粉、高岭土、膨润土、珍珠岩粉、石英粉滑石粉中的一种或一种以上的组合；所述的金属粉或金属氧化物粉为铜粉、合金粉、钛白粉、石灰粉、氧化铝、氧化锌、氧化镁、氧化铁中的一种或一种以上的组合。所述矿粉优选云母粉、元明粉、石英粉、滑石粉中的一种或一种以上的组合，特别是元明粉与绢云母和/或滑石粉的组合；分散剂优选表面活性剂和/或三聚磷酸钠；表面活性剂可为十二烷基苯磺酸钠和/或椰油酰胺丙基甜菜碱和/或OP-10和/或TX-10。

所述的一种用于环保复合树脂、胶粘剂或涂料的组合物配制方法，其特征是包含以下步骤：

A组1.将树脂液和/或可分散树脂与有机溶剂和/或增塑剂混合，搅拌，加入多元醇，搅拌均匀后或单独包装或与填辅料混合均匀后单独包装；或继续以下步骤；

2.向上述加入多元醇的混合物中加入部分或全部液体水玻璃，搅拌下加入表面活性剂和/或磷酸钠类分散剂，补足配方中全部水玻璃；

3.搅拌下缓缓加入元明粉及其它填辅料或者搅拌下直接向水玻璃溶液中加入元明粉和/或填辅料及添加剂；

4.上述胶料混合后在常温或与配方原料及组合物稳定性相适应的温度下搅拌或强力搅拌、研磨直至均质化，最后过筛或直接放料装桶密封；

5.加入固体水玻璃的，直接在步骤1后加入元明粉，搅拌，再加入其它填辅料和固体水玻璃，搅拌均匀，封装；使用前按混合料总种0.4～1.2倍加水并进入步骤4；单独存放的组分与包含其它成分的水玻璃混合，进入步骤4.

B组在异氰酸酯与聚酯多元醇和/或聚醚多元醇反应达到终点后，降温到低于50℃后，在保护氛围和搅拌下加入稀释剂，在低于40℃下边搅拌边加入异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯、塑化剂，充分混合，氮气置换装桶密封；或在低于40℃下将聚氨酯预聚体25～50％、稀释剂25～50份、增塑剂和/或降粘剂0～10％混合，在氮气保护下加入30～50％异氰酸酯或黑料，或直接将含预聚体30～50％的发泡胶与黑料和/或封闭异氰酸酯按0.5～1∶0.5～1混合，然后加入增塑剂和/或降粘剂0～10％；和/或再加入树脂液和/或可分散树脂粉0.3～15％，有机溶剂和/或增塑剂或增塑剂0～50％，多元醇0～10％，水玻璃固化剂0～10％，搅拌均匀既可。

一种以杂木片和/或木屑和/或废旧纤维做为主要原料，将其含水量控制在15％以内，经热磨解纤处理或直接利用双组份喷涂机均匀加入材料总量10-50％的本发明以A∶B1-1.5混合的环保复合树脂或本发明粘合剂，填入模具或铺装成型后经热压或冷墩或进入连续平压机压制成型。 本发明所述添加剂包含A组分总量0.5～5％偶联剂如钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂。 本发明中有机胶料尤其是可再分散胶粉与有机溶剂和/或塑化剂、多元醇充分作用后形成均一分散的有机胶浆再加入多元醇、水玻璃、三聚磷酸钠、元明粉和其它填料，可进一步强化组合物的协同效应，试验发现可以使不少复合胶料的粘结强度更大。复合胶料系复合树脂和基于该树脂的胶粘剂及涂料总称。本发明中有的配方既适用于环保树脂，也适用于胶粘剂与涂料，可以通用。 对于粘合剂，配方中适量添加固体填料尤其是微粒粉体可明显增加粘接强度，改善触变性，增强耐候性和胶体的刚性与硬度，但添加过多，比如超过复合胶料100％，多数场合影响施胶，不便于大面积涂布，还可能导致粘接强度降低，机械性能变劣；对于制作玻璃钢复合材料的复合树脂可以不加或少加填料，以利于复合树脂液的浸润、渗透与糊制。当然需要强化材料机械性能与耐候性能的场合，可以添加复合树脂2.5～10％的固体填料。对于涂料，根据适用对象和场合可以直接使用本发明胶粘剂和复合树脂配方，但为了使性能和效果更佳或成本更低，可以按照常规配方掺入或添加适量偶联剂、抗紫外线剂、防氧化剂等添加剂和抗沉降剂、稀释剂、流平剂、消泡剂、固体粉料、颜料等填辅料，并可将A∶B调整到1∶0.5-1。 液状水玻璃与金属氧化物填料特别是部分树脂和/或塑化剂和/或有机溶剂混合后由于金属氧化物的促固化作用和碱性环境下有机酯的的皂化，产生的有机酸会慢慢引起水玻璃的脱水、聚集与固化，异氰酸酯组分中加入树脂液或树脂粉、活性溶剂/增塑剂以及多元醇，可能发生反应而逐渐变稠，使不少配方常温保质期仅一至两个月左右，甚至更短。这种情况下最好不加催化剂，可将异氰酸酯与封闭异氰酸酯混合使用，采用封闭异氰酸酯保存效果最好。当然，在水玻璃混合液中丙烯酸钠等稳定剂或惰性稀释剂可能对延长贮存期有一定作用；采用固态水玻璃，将混合物拌匀封装，临用时加水，则大大延长保质期。

本发明的复合树脂可用于玻璃钢尤其是阻燃玻璃钢制品或其它复合材料生产；胶粘剂可用于防盗门、防火门门芯及门体粘合，家具及板材生产，瓷砖、石材、保温材料及其它建筑装饰材料粘接，墙体、石雕、矿井、工地、危岩等补缝、堵漏与加固，设备与工件的粘接、固定，消防器材与设施的粘合与维护；涂料可用于建筑及设备的防腐阻燃保护，尤其是粘接面的保护。

本发明用于制作复合材料时适于以中碱、尤其是无碱或耐碱纤维作为增强材料。

本发明的积极效果在于：

1.由于树脂液或树脂粉所占比例小，而廉价的水玻璃所占比例大，加之生产工艺简单，较现有技术可大大降低生产成本，另外较之于树脂含量高的配方粘度更容易调整，更不易结膜起皮；

2.由于以水玻璃替代了相当部分发泡胶从而显著减少有机溶剂的用量，加之不用或少用卤化物、磷酸酯作阻燃剂，减少了对环境的污染和对健康的危害；

3.本发明在提高水玻璃所占比例的同时降低了树脂及塑化剂用量，水玻璃在构筑聚脲-树脂复合穿插结构过程中失水形成大量均匀分布并嵌置其中的硅胶微粒，因而有优异的阻燃性能；

4.本发明还利用水玻璃的分散乳化和缓蚀功能及碱催化与助解封作用，可使异氰酸酯及预聚体均匀分散，可于常温下在没有常规催化剂下使聚脲及穿插交联反应在本发明组合物预聚体的诱导下完成，还有助于封闭异氰酸酯解封；由于组合物中树脂、预聚体及各种成分的交互作用和不少成分的协同效应，使组合物粘接强度出乎意料，复合树脂制作的玻璃钢复合材料也刚柔相济，且初粘力强，实干时间短，表面光洁，防水；

5.由于技术方案是在反复试验的基础上以满足基本功用、力求低成本和阻燃环保为选择方向下逐步形成的，具有较强的经济性和实用性；

6.本发明中固体水玻璃方案可以大大延长贮存期从而进一步提高其经济性和实用性。

多元醇含多个亲水性羟基，分散于水玻璃中可包裹或隔离硫酸钠等电离的带电微粒，减小电解质对胶体平衡结构的破坏，加上多元醇对硫酸钠等的增溶作用和尚不了解的原因，适量的低分子多元醇与元明粉和水玻璃等作用形成的组合物，客观上比较稳定，并可明显改善胶料的触变性、粘附性和韧性；由于硫酸钠可溶解在水玻璃中，制得的胶液还有半透明效果易于调色。在双组分复合胶料中，作为软段的多元醇中的羟基还可与另一组分中的NCO端基交联，使水玻璃混合物与预聚体形成的穿插结构更加牢固从而产生更优的机械性能且安全，环保；而用卤化烃及增塑剂与适量有机胶料充分溶胀后形成均一分散的有机胶浆再加入水玻璃/硅溶胶、元明粉、多元醇组合物中，可进一步强化组合物的交互作用下产生的协同效应，使复合胶料的粘结强度更大。由于胶料中以水玻璃作主料，不含或仅含少量挥发性有机溶剂因而成本低，阻燃、缓蚀、环保，还有很好的耐热耐候性能。由于可以将非常有限的几种化工原料或半成品经过简单搅拌制得，易于生产。

具体实施方式

本发明实施例所用原料中，聚氨酯预聚体和发泡胶为重庆巴南聚彩粘合剂厂生产，以多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、聚醚多元醇和聚酯多元醇为原料制得，其中聚醚多元醇分子量5000，聚酯多元醇分子量1800～2000，两者重量比为1～2∶1，预聚体中-NCO基团含量约8％～13％。发泡胶是预聚体用二氯甲烷稀释后的产物，二氯甲烷约占40～50％，加有胺类或锡类催化剂0.05～0.1％。异氰酸酯为深圳快易修电子科技有限公司生产的黑料和万华产聚合MDI(主要成份均为二苯基甲烷二异氰酸酯及其异构体和低聚物，NCO28～32％)、改性MDI(8221，NCO 31.7-32.7％)以及德国拜耳产异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，NCO37.5～37.8％)；封闭异氰酸酯为乙酰乙酸-乙二醇-丙烯酸甲酯封闭的聚合MDI，参照CN200580026701.1和匈牙利专利申请P0401799及公知方法制备试样。水玻璃，模数2.6～2.9，重庆华东化工有限公司生产；固体水玻璃全称速溶固体水玻璃也称速溶粉状硅酸钠，河北永清县京永化工有限公司生产(实施例中未明鉀水玻璃的均为钠水玻璃)。环氧树脂为E-44(6101)，肥城德源化工有限公司所产。聚酰胺树脂(650低分子)，湖南湘潭市昭潭化工厂生产。三聚磷酸钠为工业品，重庆川东化工有限公司生产。丙三醇、二氯甲烷、环氧大豆油、蓖麻油、二甲基硅油为化学试剂。可再分散胶粉(实施例中未注明具体成分的均醋酸乙烯酯与乙烯共聚胶粉)、乙烯基树脂、196、885、191树脂(江阴金牛)、溶剂油、元明粉、滑石粉、邻苯二甲酸酯、磷酸酯、环氧大豆油、丙烯酸树脂/乳液、石英粉(800-1250目)、可膨胀石墨(80～100目)和其它化工原料购于重庆石坪桥化工市场。测试粘结强度所用螺钉为圆头，直径12mm，螺钉长87mm，钉头端面用平锉锉光后垂直粘接在涂有本发明双组分胶的表面平滑的松木条(25mm*30mm)上。涂胶后常温干燥24～48小时后测试，以装满自来水的矿泉水瓶充当砝码，每瓶580克，瓶颈上拴尼龙套圈，多瓶悬挂时，用一根绳索贯穿多个套圈统系于螺杆上，保持螺杆垂直向下，使矿泉水瓶离地，每次递增，直到粘接层破坏掉落，记录悬挂重量；均30秒钟未掉落再行加码。每个处理设3～5个重复，剔除异常试样，取平均値。粘接强度以上下限平均重量计算，仅作参考。

以下对比例和实施例中除特别注明外，为组分A与1重量份黑料同2重量份发泡胶(1重量份聚氨酯预聚体1重量份二氯甲烷稀释剂)配制的B料以重量1∶1混合制样后测得，表干时间20～60分钟，常温24～36小时测定，每组样设3-5个重复(均为重量份)。尽管在多数试钉上出现木条皮层撕裂，未能测出最终结果，加之试钉所处木条位置也因为木质发育进程和木栓化程度不同其结构强度有所差异，但由于试钉在木条上随机分布，又有多个重复，辅以趋势观察，应该能够从一个方面反映不同胶质与配方的粘接强度与性能，这与复合树脂胶粘剂的浸润性、与粘接材料结合力、胶液渗透力、胶质机械性能不无关系。

复合树脂手糊玻璃钢制作

复合树脂制备：

A组：可为100％钠水玻璃或钠水玻璃与鉀水玻璃或/或锂水玻璃和/或硅溶胶和/或有机硅的混合物。也可为以下一种和多种原料配制而成：

1.将可再分散胶粉和/或树脂与有机溶剂和/或增塑剂混合搅拌，加入多元醇，搅拌片刻

2.向上述混合物中加入部分或全部液体水玻璃，搅拌下加入表面活性剂和/或磷酸钠类分散剂，补足配方中全部水玻璃

3.搅拌下缓缓加入元明粉及其它填辅料或者搅拌下直接向水玻璃溶液中加入元明粉和/或填辅料及添加剂

4.上述胶料混合后在常温或与配方原料及组合物稳定性相适应的温度下搅拌研磨直至均质化，最后过筛或直接放料装桶密封；

5.加入固体水玻璃的，直接在步骤1后加入元明粉，搅拌，再加入其它填辅料和固体水玻璃，搅拌均匀，封装；使用前按混合料总种0.4～1.2倍加水并搅拌均匀；

B组分 在过量的多异氰酸酯与聚酯多元醇和/或聚醚多元醇反应达到终点后，降温到低于50～60℃后，在保护氛围和搅拌下加入稀释剂，搅拌中加入异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯、塑化剂或催化剂，充分混合，氮气置换装桶密封；或在低于40℃下将聚氨酯预聚体25～50％、稀释剂25～50份混合，在氮气保护下加入25～50％异氰酸酯或黑料，或直接将含预聚体30～50％的发泡胶与黑料按1∶0.5～1混合均匀既可。

当然，也可以不限于以上步骤，采取其它加料顺序和搅拌与研磨工艺也行，可以达到使用效果，只是本发明介绍的步骤对部分配方，比如可再分散胶粉与邻苯二甲酸酯、甲基硅烷、蓖麻油、二氯甲烷等，效果更好。某些不含羟基、活性氢和其它活性基团的氨酯级原料成分，如邻苯二甲酸酯等可以加入B组分中，若B中异氰酸酯NCO完全封闭并且常态下稳定，则可以加入更多成分，对含水量也没有这么严格的限制了。使用时，将A和B混合均匀后或喷涂、滚涂、刮涂、刷涂，并根据配方限时用完。

原料：A、B复合树脂液，临用时混合并搅拌均匀；玻纤布，选用0.24mm厚无碱玻纤布。

以下实施例，将A和B按1∶1调混均匀后先在模具上涂抹打底，铺一层玻纤布，涂透复合树脂后再铺一层玻纤布，再涂复合树脂直至3～4层。除个别外，多数45分钟内固化，60分钟后起模剪边修整。试烧：手持试样，横向或纵向在其边角下用打火机持续点火10秒后离火观察。强度粗测：以三层耐碱玻纤布，单面靠模，一层层糊制，另一面制作时刮除富余树脂，2小时脱模，约0.9mm厚，修剪为宽35mm，长50mm，经24小时后，光面朝下，表面保持水平悬空，整齐夹持一端，在距夹持端10mm处挂矿泉水瓶，每瓶580克，以30秒试样表面下倾不超过45度角为限，聊以挂瓶量比较刚度，并朝光面和相对的毛面对折以比较韧性，仅作参考。以下所有对比例和实施例的百分含量、份数、比值没有特别说明均为重量关系，没有列出B组分的，其B组分为2份发泡胶加一份聚合MDI，A∶B为1∶1。

对比例1 191树脂50促进剂1.5固化剂1.5

点火即燃并产生大量黑烟；3瓶≤挂瓶量≤3.5瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕轻微。

对比例2 191树脂50促进剂1.5～3磷酸酯(TCEP)5～10固化剂1.5～4.5

磷酸酯阻燃剂加入量为树脂10％时，点火可燃；2瓶≤挂瓶量≤2.5瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕轻微；加入量为树脂20％时，玻璃钢显著发粘变软，性能严重变劣，点火仍可燃烧，产生难闻气味和浓重黑烟；1瓶≤挂瓶量＜1.5瓶。

对比例3

水玻璃50g 多异氰酸酯50g

24小时未见固化，3天后涂刮层干固，玻纤易分层，较软，缺乏刚度，几乎点不燃；1瓶≤挂瓶量＜1.5瓶；向光面对折，有较重折痕，向毛面对折，有明显折痕。

对比例4

水玻璃40 发泡胶40

发热，数分钟固化，强度较差。几乎点不燃。

对比例5(参照CN993398B，接近实施例25配方)

191树脂60 过氧化苯甲酰1.2 聚合MDI 18 水玻璃16 磷酸三苯酯阻燃剂6

反应快，约五分钟凝固；可燃；2瓶≤挂瓶量≤2.5瓶；向光面对折和向毛面对折，折痕均轻微。

实施例1

A：水玻璃75 191树脂(含3％促进剂)4 蓖麻油5 丙三醇5 三聚磷酸钠1

取50g B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1取50g

30分钟内表干；纵向持续点火，离火20秒内熄；3.5瓶＜挂瓶量≤4瓶；向光面对折，有折痕，向毛面对折，折痕较重。

实施例2

A：水玻璃75 5 磷酸酯(TCEP)2 十二烷基苯磺酸钠0.6 元明粉8 取30g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶196树脂∶磷酸酯(TCEP)∶封闭多异氰酸酯＝1∶0.5∶0.5∶0.15∶0.15∶1取35g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火4秒内熄；7瓶＜挂瓶量≤7.5瓶；向光面对折，有折痕，向毛面对折，折痕较重。

实施例3

A：固体水玻璃混合物：可再分散胶粉4 蓖麻油4 丙三醇5 十二烷基硫酸钠1.5 三聚磷酸钠1 元明粉8加固体水玻璃40，搅拌均匀，密封包装；

取20g，加水12g，搅拌均匀

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火5秒内熄；5.5瓶＜挂瓶量≤6瓶；向光面对折，有折痕，向毛面对折，折痕较轻。

实施例4

A：水玻璃50 低钠硅溶胶50 取10g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1取10g

30分钟内表干；纵向持续点火，离火13秒内熄；4.5瓶＜挂瓶量≤5瓶；向光面对折稍有折痕，向毛面对折，折痕稍重。

实施例5

A：水玻璃75 191树脂5 取28.2g B：预聚体10二氯甲烷10聚合MDI 10磷酸三乙酯1.8取31.8g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火8秒内熄；3瓶＜挂瓶量≤3.5瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，有折痕。

实施例6

A：水玻璃30g B：发泡胶2 黑料1 30g (粘结强度0.8Mpa钉头带部分胶)

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火1秒内熄；2.5瓶＜挂瓶量≤3.5瓶，向光面对折，有较重折痕，向毛面对折，有明显折痕。

实施例7

A：水玻璃取30g B：预聚体1 二氯甲烷1 聚合MDI 1 封闭异氰酸酯1 胶粉0.1 取35g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火1秒内熄；4瓶＜挂瓶量≤4.5瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕较轻。

实施例8

A：水玻璃90 可再分散胶粉2.5 蓖麻油3 三聚磷酸钠2 丙三醇5 元明粉8 取30gB：预聚体1 二氯甲烷1聚合MDI 1 取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄；5瓶＜挂瓶量≤6瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕较轻。

实施例9

A：水玻璃90 可再分散胶粉1.5 蓖麻油3 三聚磷酸钠3 取30g B：预聚体1 二氯甲烷1 聚合MDI 1 取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火2秒内熄；3.5瓶＜挂瓶量≤4瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕较轻。

实施例10

A：水玻璃90 可再分散胶粉1 蓖麻油3 三聚磷酸钠3 丙三醇6 取30g B：预聚体1二氯甲烷1 聚合MDI 1 取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火1秒内熄；3瓶＜挂瓶量≤3.5瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕较轻。

实施例11

A：水玻璃90 可再分散胶粉0.5 30g B：预聚体1 二氯甲烷1 聚合MDI 1 取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄；4瓶＜挂瓶量≤4.5瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕较轻。

本发明以下环保复合树脂的实施例同样可以解决所述的技术问题，达到预期技术效果。

A：水玻璃(模数2.5～2.9)99％ 硅烷偶联剂1％ B：无催化剂预聚体5 黑料25 A∶B＝1∶1

15分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄；3瓶＜挂瓶量≤4瓶；向光面对折，有明显折痕，向毛面对折，折痕较轻。

A：水玻璃(模数2.5～2.9) B：无催化剂预聚体0.75 黑料25 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数2.5～2.9) B：无催化剂预聚体0.3 黑料100 A∶B＝1∶1

15分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄，刚柔相济。

A：水玻璃(模数3.0～3.4)三聚氰胺树脂10

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.6 乙酸甲酯0.05 磷酸酯0.02 A∶B＝1∶1

65分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄，刚柔相济。

A；水玻璃(模数3.0～3.4)80 苯丙乳液8 三聚氰胺树脂5

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.6 乙酸甲酯0.05 磷酸酯0.02 A∶B＝1∶1

18分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄，刚柔相济。

A：水玻璃(模数3.0～3.4)80 苯丙乳液4 三聚磷酸钠1.5 元明粉4

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.6 乙酸甲酯0.05 磷酸酯0.02 A∶B＝1∶1

80分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄，刚柔相济。

A：水玻璃(模数3.0～3.4)80 氟碳乳液6 三聚氰胺树脂20 乳化剂适量

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.6 乙酸甲酯0.05 磷酸酯0.02 A∶B＝1∶1

18分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火即熄，刚柔相济。

A：水玻璃(模数3.0～3.4)80 丙烯酸树脂6 钛白粉5

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.6 乙酸甲酯0.05 磷酸酯0.02 A∶B＝1∶1

25分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火5秒内熄，刚柔相济。

A：水玻璃90 可再分散胶粉1.5 环氧大豆油4 三聚磷酸钠2 丙三醇5 元明粉4 取30gB：无催化剂预聚体25 碳酸二甲酯10 溶剂油10 磷酸酯2 醋酸甲酯3 聚合MDI 25取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火10秒内熄；刚柔相济。

A：水玻璃80(3.0～3.4模) 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5 元明粉4 取30g B：无催化剂预聚体25 碳酸二甲酯10 溶剂油10 磷酸酯2 醋酸甲酯3 聚合MDI 25取30g

30分钟内表干；难以点燃，纵向持续点火，离火10秒内熄；刚柔相济。

A：水玻璃(模数2.5～2.9) B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯1 A∶B＝1∶1

15分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火10秒内熄；刚柔相济。以04玻纤布单层打底后刷糊，0.4～0.6kg/M3；逐层刷糊至三层2.2～2.9kg/M3

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇6 聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉8 取54g B：无催化剂预聚体25 黑料25 碳酸二甲酯8.3 二氯甲烷4.2 溶剂油8.3磷酸酯2.5 乙酸乙酯3 取58g

50分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火5秒内熄；刚柔相济。手糊制版，04玻纤布，170mm*160mm，5层刚好用完。

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇6 聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉8 取54g B：无催化剂预聚体25 黑料25 碳酸二甲酯8.3 二氯甲烷4.2 溶剂油8.3磷酸酯2 乙酸甲酯3 取58g

25分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火10秒内熄；刚柔相济

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇6 聚磷酸钠1.5 元明粉8 B：无催化剂预聚体25 黑料25 碳酸二甲酯8.3 二氯甲烷4.2 溶剂油8.3 磷酸酯2 乙酸甲酯3

A∶B＝1∶1.5

26分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄；刚柔相济

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇6 聚磷酸钠1.2 元明粉8 B：无催化剂预聚体25 黑料25 碳酸二甲酯8.3 二氯甲烷4.2 溶剂油8.3 磷酸酯2 乙酸甲酯3

A∶B＝1.5∶1

26分钟表干；难以点燃，纵向持续点火，离火3秒内熄；刚柔相济

以杂木片和/或木屑和/或废旧纤维做为主要原料，含水量控制在15％以内，经热磨解纤处理或直接利用双组份喷涂机均匀加入材料总量10-50％的本发明以A∶B1-1.5混合的环保复合树脂或本发明粘合剂，填入模具或铺装成型后经热压或冷墩或进入连续平压机压制成型。甲醛释放量按GB18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》测试未检出；所述混合材料压制于铁板制备复合板材，固化24小时后强行剥离，混合材料中木材损坏，并有良好阻燃防潮功能，成本低。

本发明复合树脂实施例中A组分用玻璃棒搅拌均匀后提起，大都在离液面5-25cm高度上呈自由滴落状态，粘度在250～1000Mpa.s；B组分粘度大多在200～800Mpa.s，PH值＞12，适应期5-20分钟，密度1.25——1.5g/cm3，实施例8中另取A、B双组分复合树脂共250g，03#玻纤布4层手糊制版30*40mm2，截取150mm*150mm见方样块，用两根100mm高的木条固定两对边使样块其余部分悬空，在2500mm高处以1150克鹅卵石自由下落冲击样块，未见任何损伤，单层03#玻纤布涂糊本实施例复合树脂固化72小时后截取150mm*150mm样块弯曲180度(折脊呈弧形，基部两面距离5mm-10mm，大部抵拢，未断裂)，用打火机竖直点火30秒未见引燃。经重庆大学建设工程质量检测中心测试(参照《浸渍纸层压木质地板》GB/T24508-2007、《煤矿井下用玻璃钢制品安全性能检测规范》GB16413-2009)，环保复合树脂玻璃钢弯曲强度：37.5Mpa，抗冲击性：1Kg钢球1.02M高度落下未见破损，阻燃性能：未见火焰燃烧。

本发明粘结剂制法：A组分

1.将可再分散胶粉和/或树脂与有机溶剂和/或增塑剂混合搅拌，加入多元醇，搅拌片刻

2.向上述混合物中加入部分或全部液体水玻璃，搅拌下加入表面活性剂和/或磷酸钠类分散剂，补足配方中全部水玻璃

3.搅拌下缓缓加入元明粉及其它填辅料或者搅拌下直接向水玻璃溶液中加入元明粉和/或填辅料及添加剂

4.上述胶料混合后在常温或与配方原料及组合物稳定性相适应的温度下搅拌研磨直至均质化，最后过筛或直接放料装桶密封；

5.加入固体水玻璃的，直接在步骤1后加入元明粉，搅拌，再加入其它填辅料和固体水玻璃，搅拌均匀，封装；使用前按混合料总种0.4～1.2倍加水并搅拌均匀；必要时，还可以在固体水玻璃配方中加入低于常规量的水玻璃固化剂，如氟硅酸钠、缩合磷酸铝、金属氧化物等，对互穿结构的机械性能有一定强化作用，但加水后要尽快用完。

B组分

在过量的多异氰酸酯与聚酯多元醇和/或聚醚多元醇反应达到终点后，降温到低于50～60℃后，最好于低于50℃在保护氛围和搅拌下加入稀释剂，搅拌中加入异氰酸酯和/或封闭异氰酸酯、塑化剂或助催化剂，充分混合，氮气置换装桶密封；或在低于40℃下将聚氨酯预聚体25～50％、稀释剂25～50份混合，在氮气保护下加入25～50％异氰酸酯或黑料，或直接将含预聚体30～50％的发泡胶与黑料按0.5～1∶0.5～1混合均匀既可。当然，也可以不限于以上步骤，采取其它合理的加料顺序和搅拌与研磨工艺未尝不可，可以达到使用效果。本发明介绍的步骤对许多配方，比如可再分散胶粉与邻苯二甲酸酯、甲基硅烷、蓖麻油、二氯甲烷等，通过这种预处理，效果更好。某些不含羟基、活性氢和其它活性基团的聚氨酯级原料成分，如邻苯二甲酸酯等可以加入B组分中，若B为含一半以上封闭异氰酸酯的混合异氰酸酯，特别是封闭异氰酸酯则可以加入更多其它成分。

使用时，将A和B混合均匀后或喷涂、滚涂、刮涂、刷涂，并根据配方限时用完。

对比例6 水玻璃10g 聚合MDI 10g

试样置85-105℃烘烤12小时后放置36小时(常温下24小时未见固化)

粘结强度(Mpa) 0.7钉头带部分薄胶

对比例2 发泡胶 10g

粘结强度(Mpa) 1.1钉头带部分薄胶

对比例7 191树脂50 促进剂1.5 固化剂1.5

粘结强度(Mpa) 0.5钉头带部分薄胶

对比例8 强化木地板专用胶(白乳胶)

粘结强度(Mpa) 0.9钉头带部分薄胶

对比例9 云石胶(胶水10 固化剂0.3)

粘结强度(Mpa)1.8钉头带大片胶、少量木皮

对比例10 环氧树脂∶聚酰胺树脂＝1∶1

粘结强度(Mpa)1.9钉头带部分木皮

本发明以下实施例粘结强度(Mpa1.0～3.5，钉头大多半块或近半块木皮。

A：水玻璃30 191树脂20 磷酸酯(TCEP)20 元明粉6 滑石粉6 取20g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取20g

A：水玻璃50 硅溶胶15 可再分散胶粉8.2 丙三醇3 二氯甲烷3 元明粉10.5 滑石粉8.2 取取20g B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取20g

A：水玻璃60 苯丙乳液1 可再分散胶粉1 三聚磷酸钠1 元明粉4 轻质氧化镁6 取20g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取20g

A：水玻璃75 可再分散胶粉3 二氯甲烷10.8 丙三醇7 三聚磷酸钠1 元明粉8 滑石粉15 取20g B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10取20g

A：水玻璃75 可再分散胶粉3 丙三醇7 二氯甲烷21 三聚磷酸钠1.5 元明粉8 碳酸钙粉8 滑石粉8 B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶黑料＝1∶1∶1取20g

A：水玻璃75 pvc糊树脂3 二氯甲烷5 三聚磷酸钠1 丙三醇7 元明粉9 取26g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶黑料＝10∶14∶10取34g

A：水玻璃75 pvc糊树脂3 邻苯二甲酸二辛酯1.5 二氯甲烷38 丙三醇6 三聚磷酸钠1.5 元明粉8 密度1.35

A：水玻璃75 可再分散胶粉1 二氯甲烷8 丙三醇7 三聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉15

A：885树脂5 磷酸酯(TTP)5 十二烷基苯磺酸钠0.6 水玻璃75 元明粉8 取30g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取40g

黑料∶发泡胶＝1∶2 取10g

A：水玻璃75 191树脂(含3％促进剂)4 蓖麻油5 丙三醇5 三聚磷酸钠1 取50g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1取50g

A：水玻璃75 191树脂(含3％促进剂)4 蓖麻油5 丙三醇5.5 三聚磷酸钠1.5

元明粉9 取50g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1取50g

A：水玻璃75 191树脂5 磷酸酯(TPP)5 十二烷基苯磺酸钠0.6 元明粉8 取40g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取30g

黑料∶发泡胶＝1∶2 取10g

A：水玻璃75 可再分散胶粉3 二氯甲烷10.8 二甲基硅油1.8 元明粉8 焦磷酸钠1丙三醇8 滑石粉9.5

A：水玻璃75 可再分散胶粉3 二氯甲烷20 丙三醇7 丙酮2.5 三聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉9.5

A：水玻璃75 可再分散胶粉1.5 三聚磷酸钠1 丙三醇5 环氧大豆油4

元明粉8 滑石粉15

A：水玻璃75 可再分散胶粉2 模具硅胶液1 大豆油4 丙三醇5 椰油酰胺丙基甜菜碱1.5 三聚磷酸钠1.5 聚酰亚胺树脂粉1 元明粉8 滑石粉8 取30g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取30g

A：水玻璃75 可再分散胶粉1.5 三聚磷酸钠1 丙三醇5 环氧大豆油4 硼砂0.5 元明粉8 滑石粉15

A：水玻璃75 191树脂5 磷酸酯(TCEP)5 OP-10 0.4 丁腈胶0.2 十二烷基苯磺酸钠0.6 元明粉8.6 取30g B：黑料∶发泡胶＝1∶1取10g

无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取30g

A：水玻璃75 可再分散胶粉1.5 三聚磷酸钠1 丙三醇5 环氧大豆油4 元明粉8 滑石粉15

无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶磷酸酯(TPP)∶黑料＝10∶5∶5∶1.5∶10取30g

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 葵花籽油4 三聚磷酸钠3 丙三醇6.5 元明粉15取40g

B：黑料∶发泡胶＝1∶2 取40g

A：水玻璃80 硅丙乳液1.5 环氧大豆油4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5 元明粉8 滑石粉10

A：水玻璃80 乙烯基酯树脂(Fuchem 854)1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇5 三聚磷酸钠3 元明粉8 滑石粉8

A：水玻璃80 乙烯基酯树脂(Fuchem 820)1 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 硅烷偶联剂0.3 丙三醇6 三聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉8

A：水玻璃80 可再分散胶粉10 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇5.5 三聚磷酸钠1.5元明粉8 滑石粉8

A：水玻璃80 可再分散胶粉10 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇9 聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉8

A：水玻璃80 聚丁二烯环氧树脂1.5 丙三醇9 三聚磷酸钠7.5 元明粉8 滑石粉8取20g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶邻苯二甲酸二辛酯∶聚合MDI＝1∶1∶0.1∶1取22g

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 三聚磷酸钠3 丙三醇5 乙二醇2 邻苯二甲酸二辛酯4 元明粉8 滑石粉8 上述胶料取200，加聚氨酯发泡白料3

A：固体水玻璃40 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二丁酯4 丙三醇5 乙二醇2 三聚磷酸钠3 元明粉8 滑石粉8 水泥100，混合均匀后封存，使用时加水40

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 三聚磷酸钠3 三聚氰胺树脂8丙三醇5 乙二醇2 元明粉8 滑石粉8 取上述胶料与石英粉1∶1混合均匀

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 三聚磷酸钠3 丙三醇5 乙二醇2 元明粉8 滑石粉8 取上述胶料与石英粉1∶2混合均匀

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 三聚磷酸钠3 丙三醇5 乙二醇2 邻苯二甲酸二辛酯4 元明粉8 滑石粉8 取上述胶料与滑石粉2∶1混合均匀

A：水玻璃80 甲基硅酸钠1 可再分散胶粉2 二聚磷酸钠3 丙三醇5.5 滑石粉8200溶剂油4 元明粉8

A：水玻璃80 三聚磷酸钠3 丙三醇5 钛酸酯偶联剂1 液体石蜡4 元明粉8 滑石粉8 取10g B：封闭聚异氰酸酯∶可再分散胶粉∶发泡胶＝1∶0,05∶2取10g

A：水玻璃80 可再分散胶粉 1.5丙烯酸树脂1 蓖麻油4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5元明粉8 滑石粉8

A：水玻璃80 环氧树脂3 三聚磷酸钠3 丙三醇5.5 元明粉15 取28.7g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶邻苯二甲酸二辛酯∶异佛尔酮二异氰酸酯＝1∶0.5∶0.5∶0.17∶1取24.3g

黑料∶发泡胶＝1∶2取7g

A：:水玻璃80 环氧树脂2 邻苯二甲酸二辛酯3 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5 元明粉8滑石粉8

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯3 蓖麻油4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5 元明粉8 滑石粉8

A：水玻璃80 苯丙乳液1.5 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯2 200号溶剂油2丙三醇5.5 三聚磷酸钠3 元明粉8 滑石粉8

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶改性MDI＝1∶1∶1 A∶B为1∶1

A：鉀水玻璃80 可再分散胶粉(Vac/VeoVa)1.5 200号溶剂油4 丙三醇5.5 三聚磷酸钠3 元明粉8 滑石粉8 取30g B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶黑料＝1∶1∶1 取20g

黑料∶发泡胶＝1∶2 取10g

A：水玻璃80(钠水玻璃、鉀水玻璃各半) 可再分散胶粉(Vac/E/VeoVa)2.5 邻苯二甲酸二辛酯2.5 邻苯二甲酸二丁酯1.5 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5.5 元明粉8 绢云母5 滑石粉5 取20g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶异佛尔酮二异氰酸酯I＝1∶0.5∶0.5∶1取16g 黑料∶发泡胶＝1∶2取4g

A：水玻璃85 可再分散胶粉3 二氯甲烷20 硅酸铝棉5 元明粉8 丙三醇7 三聚磷酸钠1 滑石粉15 取20g B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶黑料＝1∶1∶1取20g

A：水玻璃60 可再分散胶粉1.5 丙烯酸树脂4(油性)邻苯二甲酸二辛酯2 丙三醇5三聚磷酸钠1.5 搅拌均匀后取30g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶改性MDI＝1∶0.5∶0.5∶1取25g

黑料∶发泡胶＝1∶2 取5g

A：水玻璃95 可再分散胶粉15 三聚氰胺树脂5 硅烷偶联剂1.2 取8g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取10g

A：水玻璃98.5 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇5.5 三聚磷酸钠8.5 元明粉8 滑石粉8 无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取10g

A：水玻璃98.5 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇5.5 三聚磷酸钠8.5 元明粉8 滑石粉8 轻质氧化镁8 取10g

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取10g

A：固体水玻璃混合物：可再分散胶粉4 蓖麻油4 丙三醇5 椰油酰胺丙基甜菜碱1.5 元明粉8 滑石粉8 拌匀后加固体水玻璃40，搅拌均匀，密封包装 取20g，加水20g，搅拌均匀

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取30g

黑料∶发泡胶＝1∶2 取10g

A：固体水玻璃混合物：可再分散胶粉4 蓖麻油4 丙三醇5 十二烷基硫酸钠1.5 三聚磷酸钠1 元明粉8 滑石粉8 拌匀后加固体水玻璃40，搅拌均匀，密封包装；取20g，加水12g，搅拌均匀 B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1取30g

本发明实施例中胶粘剂A组分密度约1.25～2.25g/cm3，粘度380～10000Mpas，PH值＞12，适应期5～45分钟，涂胶量800～2000g/m2。以瓷砖单面涂敷20*20mm2实施例58中胶粘剂后分别置自来水和2％氢氧化钠水溶液及1％硫酸溶液中一个月，依然未见异常，徒手用力未能扳脱。实施例中快干涂料涂刷钢板和水泥板历经8个月未见开裂、变色、生锈和起卤。实施例51中试样经4小时自来水和2小时0.5～1％氢氧化钠溶液煮沸，没发现起层开裂等不正常情况，表面光泽未见明显变化。

涂料的配制：

A制备工艺：将各种粉料预先进行研磨筛分，在容器中依次加入计量的树脂液或可分散树脂粉、增塑剂搅拌后再加入甘油，搅拌后加水玻璃和无机填料，搅拌均匀后得到浆料。浆料经三辊研磨机一至两次研磨后，加入实际所需的常规乳液和其他助剂，搅拌机以300～800转/分钟搅拌30分钟到4小时至混合均匀。

本发明涂料不局限于上述方法，可以采用各种常规方法配制。

参照胶粘剂在带搅拌装置的容器中加入组成A组分的各种成分，按常规和具体用途调整好填料、颜料、分散剂、流平剂与消泡剂等填辅料的具体份量，剧烈搅拌和/或研磨下形成均匀乳液即为A组分。另在带搅拌装置的容器中按配方加入组成B组分的无催化剂预聚体、有机溶剂、黑料等各种物质并搅拌均匀，即得B组分。按照A∶B＝0.5～1∶0.5～1比例加入上述制得的A组分、B组分并搅拌均匀，即可得到本发明的涂料。可直接用胶粘剂作涂料，或在复合树脂/胶粘剂中按常规方法添加填辅料及添加剂即可。

下述实施例中，涂料表干时间均小于2小时，实干小于12小时，耐油性浸泡7天，耐湿热性浸泡7天，耐盐性浸泡3天，耐冷热循环15次，涂层均未起皱，未脱落。难以点燃。涂料A组分密度大多在1.25～1.5g/cm3，粘度500～3000Mpas，PH值＞12，适应期10～45分钟，涂胶量1000～2500g/m2。筷子头涂布胶料约5g，固化36小时后浸泡于5％稀盐酸溶液一周，仍有光泽，附着状态依然牢固。

A：水玻璃80 三聚磷酸钠1.5 十二烷基苯磺酸钠0.8 丙三醇5.5 元明粉8 滑石粉8 消泡剂少许

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶邻苯二甲酸二辛酯∶可再分散胶粉∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶0.08∶0.16∶1

黑料∶发泡胶＝1∶2 A∶B为1.1∶1

A：水玻璃80 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5 可再分散胶粉1.5 蓖麻油4 元明粉8 滑石粉8

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1，A∶B为1∶1

A：固体水玻璃混合物：可再分散胶粉4 蓖麻油4 丙三醇5 十二烷基硫酸钠1.5 三聚磷酸钠1 元明粉10 滑石粉10 膨润土8 绢云母10 消泡剂少许 拌匀后加固体水玻璃40，搅拌均匀，密封包装；取20g，加水12g，搅拌均匀

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝10∶5∶5∶10∶1，A∶B为1.5∶1

A：水玻璃80 可再分散胶粉2 200号溶剂油 2邻苯二甲酸二辛酯2 丙三醇5.5 三聚磷酸钠3 元明粉8 滑石粉8 可膨胀石墨5

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶黑料＝1∶1∶1，A∶B为1∶1

A：水玻璃80 三聚磷酸钠3 丙三醇5 可再分散胶粉3邻苯二甲酸二辛酯4 元明粉8滑石粉20 钛白粉5 轻质碳酸钙8 OP-10 1 消泡剂少许流平剂适量

B：无催化剂预聚体∶二氯甲烷∶200号溶剂油∶黑料＝1∶0.5∶0.5∶1∶1A∶B为1.2∶1

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.0 二甲基硅油2.5 十二醇酯8 滑石粉10 钛白粉5轻质碳酸钙8 OP-10 2 消泡剂少许流平剂适量

B：无催化剂预聚体3 黑料4 A∶B＝1∶1

A：水玻璃100 可再分散胶粉1.5 二甲基硅油1.5 十二醇酯5 滑石粉10 钛白粉5丙三醇2.5 乙二醇2.5 三聚磷酸钠1.5 OP-10 2 消泡剂少许流平剂适量

B：无催化剂预聚体4 黑料4 A∶B＝1.2∶1

本发明中可以作玻璃钢树脂、粘合剂和涂料的组合还可为：

A：水玻璃80 AES3 苯乙烯4 可再分散胶粉1.5 磷酸酯3 三聚磷酸钠1.5

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.3 乙酸甲酯0.3 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数2.6～2.9) B：无催化剂预聚体5黑料25 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数2.6～2.9) B：无催化剂预聚体0.5黑料25 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数2.6～2.9) B：无催化剂预聚体0.75 黑料25 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯2 蓖麻油2 三聚磷酸钠1.5 丙三醇6 元明粉8 滑石粉8 B：无催化剂预聚体0.75 黑料25 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数2.6～2.9) B：无催化剂预聚体0.3 黑料100 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数2.6～2.9)硅烷偶联剂0.6 B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃75 可再分散胶粉1.8 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇5.5 三聚磷酸钠1.5元明粉4 滑石粉4 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃50 可再分散胶粉1.0 环氧大豆油4 丙三醇5 三聚磷酸钠1.5 滑石粉16B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝3∶2.5

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二丁酯5 丙三醇5 三聚磷酸钠2 元明粉8 钛白粉50 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝3∶2

A：水玻璃30 可再分散胶粉1.0 邻苯二甲酸二丁酯4 kh550 1.2

丙三醇5 三聚磷酸钠1.5 元明粉4 硅藻土8 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二丁酯4 偶联剂1.5

丙三醇5 三聚磷酸钠1.5 元明粉4 云母粉48 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80 可再分散胶粉 1.0 邻苯二甲酸二丁酯3

丙三醇5 三聚磷酸钠1.5 元明粉4 云母粉4 B：无催化剂预聚体4 黑料4 二氯甲烷1 溶剂油1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80(3.0～3.4模) 可再分散胶粉1.0 邻苯二甲酸二丁酯3

丙三醇5 三聚磷酸钠1.5 元明粉8 云母粉8 B：无催化剂预聚体4 黑料4 二氯甲烷1 溶剂油1 A∶B＝3∶2

A：水玻璃30(3.0～3.4模) 丙三醇10 元明粉8 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80(2.1～2.5模) 蓖麻油8 可再分散胶粉1 三聚磷酸钠1 元明粉4 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80(2.1～2.5模) 蓖麻油6 三聚磷酸钠1.5 元明粉5 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80(模数2.6～2.9) 可再分散胶粉1 二甲基硅油4.8 丙三醇2.5 乙二醇2.5 三聚磷酸钠1 元明粉5 云母粉10 苯乙烯8 B：无催化剂预聚体2 黑料2 碳酸二甲酯0.7 A∶B＝1∶1

A：水玻璃80 可再分散胶粉1 邻苯二甲酸二辛酯4 丙三醇6 聚磷酸钠1.5 元明粉8 滑石粉8 B：无催化剂预聚体25 黑料25 碳酸二甲酯8.3 二氯甲烷4.2 溶剂油8.3 磷酸酯2.5 乙酸乙酯3 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数3.0～3.4)80 丙烯酸树脂5 元明粉5

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯0.6 乙酸甲酯0.05 磷酸酯0.02 A∶B＝1∶1

A：水玻璃(模数3.0～3.4)80 十二烷基苯磺酸钠2 环氧树脂6 元明粉5 偶联剂2

B：无催化剂预聚体1 黑料1 碳酸二甲酯1 A∶B＝1∶1

本发明作为环保胶与多种常用胶性能比较

常温常压粘接强度(Mpa)参考(均48小时后测定)

泰特邦

木条-螺钉0.96(钉头带木) 瓷砖-螺钉0.97(钉头带胶) 螺钉-螺钉1.04(钉头带胶)

云石胶

木条-螺钉0.83(钉头带木) 瓷砖-螺钉0.95(钉头带胶) 螺钉-螺钉2.99(钉头带胶)

本发明系列之一

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇6 元明粉8 滑石粉80 B：无催化剂预聚体1 二氯甲烷0.5 溶剂油0.5 黑料1 A∶B＝1∶1

粘结强度(Mpa)：

木条-螺钉2.27(钉头带木) 瓷砖-螺钉1.97(钉头带胶) 螺钉-螺钉2.68(钉头带胶)

本发明系列之二

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 环氧大豆油4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇6 元明粉8绢云母8 B：无催化剂预聚体25 碳酸二甲酯10 溶剂油8 磷酸酯3 醋酸甲酯4 聚合MDI 25A∶B＝1∶1

粘结强度(Mpa)： 木条-螺钉1.85(钉头带胶) 瓷砖-螺钉1.63(钉头带胶)

本发明系列之三437 木条-螺钉2.51(钉头带胶和木)

瓷砖-螺钉1.91(钉头带胶) 螺钉-螺钉2.93(钉头带胶)

湿热试验

泰特邦 瓷砖-螺钉 常压煮沸3天 两天脱落近半，三天全部脱落。

螺钉-螺钉 常压蒸7天没有脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.48Mpa(钉头带胶)

木条-螺钉 经7天25次低温冻融试验 粘接强度1.00Mpa(钉头带胶和少量木皮)

云石胶 瓷砖-螺钉常压煮沸3天 两天全部脱落。

木条-螺钉常压蒸7天 没有脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.35Mpa(钉头无胶有黑色锈迹)

螺钉-螺钉常压蒸7天 近半脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.30Mpa(钉头无胶有褐黑色锈迹)

木条-螺钉 经7天25次低温冻融试验 粘接强度1.05Mpa(钉头带胶)

环氧树脂(E-44与聚酰胺树脂650各半)

瓷砖-螺钉常压煮沸3天 大部份试样界面上现裂口，室温下放置24小时测粘接强度0.35Mpa(钉头无胶褐黑色)

木条-螺钉常压蒸7天 没有脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.40～1.30Mpa(钉头黑褐无胶或带棕色胶膜)

螺钉-螺钉常压蒸7天 近半试样界面上现裂缝，室温下放置24小时测粘接强度0.40～2.21Mpa(钉头带胶部分有褐黑锈迹)

木条-螺钉7天25次低温冻融试验 粘接强度1.53Mpa(钉头几乎无胶)

本发明系列之四

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 环氧大豆油3 二甲基硅油1 三聚磷酸钠1.5 丙三醇6 元明粉8 绢云母100 B：无催化剂预聚体1 二氯甲烷0.5 溶剂油0.5 黑料1 A∶B＝1∶1

粘结强度(Mpa)：

瓷砖-螺钉 常压煮沸3天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.63Mpa(钉头带胶)

木条-螺钉 常压蒸7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.22Mpa(钉头黑褐无胶或带棕色胶膜)

螺钉-螺钉常压蒸7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.10Mpa(钉头带胶)

木条-螺钉经7天25次低温冻融试验 粘接强度2.02Mpa(钉头带木皮)

本发明系列之五

A：水玻璃80 可再分散胶粉1.5 环氧大豆油2 邻苯二甲酸二辛酯2 三聚磷酸钠1.5 丙三醇6 元明粉8滑石粉80 B：无催化剂预聚体1 碳酸二甲酯0.5 溶剂油0.5 黑料1 A∶B＝1∶1

粘结强度(Mpa)：

瓷砖-螺钉 常压煮沸3天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.05Mpa(钉头带胶)

木条-螺钉 常压蒸7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.31Mpa(钉头带部分胶)

螺钉-螺钉 常压蒸7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.98Mpa(钉头带少量胶)

木条-螺钉 7天25次低温冻融试验 粘接强度1.08Mpa(钉头带胶)

干热试验

泰特邦 瓷砖-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.16Mpa(钉头带胶，深褐色) 铁块-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.93Mpa(钉头带部分胶)

云石胶 瓷砖-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.47Mpa(钉头带胶或带瓷砖碎块) 铁块-螺钉60～120℃烘烤7天 全部脱落。

环氧树脂(E-44与聚酰胺树脂650各半)

瓷砖-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.76Mpa(钉头带瓷砖碎块) 铁块-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度2.43Mpa(钉头带瓷砖碎块)

本发明系列之六

A：水玻璃80(模数3.0～3.4) 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇6 元明粉8 绢云母100 B：无催化剂预聚体1 黑料1 A∶B＝3∶2

粘结强度(Mpa)：

木条-螺钉常温常压48小时测粘接强度2.35Mpa(钉头带胶和/或木皮)

瓷砖-螺钉常温常压48小时测粘接强度2.76Mpa(钉头带胶和/或瓷砖碎块)

瓷砖-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.35Mpa(钉头几乎无胶) 铁块-螺钉60～120℃烘烤7天 均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度0.85Mpa(钉头几乎无胶)

本发明系列之七

A：水玻璃80(模数3.0～3.4) 可再分散胶粉1.5 邻苯二甲酸二辛酯4 三聚磷酸钠1.5 丙三醇5 元明粉8 绢云母9 B：无催化剂预聚体1 碳酸二甲酯0.33 溶剂油0.33 乙酸甲酯0.33 黑料1 A∶B＝1∶1

粘结强度(Mpa)：

木条-螺钉常温常压48小时测粘接强度1.98Mpa(钉头带胶和/或木皮)

瓷砖-螺钉常温常压48小时测粘接强度2.06Mpa(钉头带胶和/或瓷砖碎块)

瓷砖-螺钉60～120℃烘烤7天均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度1.46Mpa(钉头带胶)

铁块-螺钉60～120℃烘烤7天均未脱落，室温下放置24小时测粘接强度2.13Mpa(钉头带胶)

本发明中复合树脂、胶粘剂及涂料的适应期尽管与气温相关，但可以根据配方选择和异氰酸酯种类、封闭状况以及稀释剂、催化剂、磷酸酯及其它成分调整等公知技术控制在几分钟至数小时范围内。