清洁剂组合物、气溶胶、清洁喷雾器和清洁方法

技术领域

本发明涉及降低了对塑料基材的侵蚀性的洗涤剂组合物、使用该组合物的气溶胶、洗涤用喷雾器和洗涤方法。

背景技术

以往用于清洁工业部件的清洁剂已经常规地用于清洁粘附到工业机械、运输机械、电气和电子设备、建筑材料等的表面上的油脂。特别是汽车、电车、拖拉机、船舶、飞机、叉车等运输机械，在驱动部和滑动部的各处附着用于润滑、冷却等的油脂，由于驱动而这些油脂飞散，或者在驱动时附着存在于周边环境的污染物等，其表面被污染。

在除去这些污染物时，使用了含有烃类溶剂的洗涤剂，但这些溶剂由于易燃性高，因此属于消防法上的危险物。如果属于危险物，则需要设置或管理危险物仓库，导入或维护成本高，因此迫切需要非危险物的清洗剂。

日本特开2020-041090号中公开了含有作为非危险物的氟系溶剂的洗涤剂组合物。

发明内容

然而，日本特开2020-041090中公开的使用氟基溶剂的清洁剂存在的问题是，其会侵蚀如聚碳酸酯等塑料基材。另外，由于干燥性过慢，因此作业性差。

本发明是鉴于上述状况而完成的，其目的在于提供一种洗涤剂组合物，其满足对包含塑料基材的部件的侵蚀性降低、适度的干燥性、非易燃性。本发明的另一个目的是提供一种使用上述清洁剂组合物的气溶胶或清洁喷雾器。本发明的再一个目的是提供一种使用上述气溶胶或清洗用喷雾器的清洗方法。

本发明人等为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，通过以下详细说明的洗涤剂组合物，能够得到满足对包含塑料基材的构件的侵蚀性的降低、适度的干燥性、非易燃性的洗涤剂组合物，从而完成了本发明。

下面说明本发明的要点。

[1].一种清洗剂组合物，其含有以下的(A)成分、(B)成分，(A)成分与(B)成分的质量比为85:15～45:55，不含有烃系溶剂，

(A)顺式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯

(B)沸点为65℃～80℃、比重为1.55～1.65的氟系溶剂，且其不包括所述(A)成分。

[2].根据[1]所述的清洗剂组合物，其中，所述(B)成分的沸点为66～77℃，比重为1.56～1.63。

[3].根据[1]或[2]所述的洗涤剂组合物，其中，所述(B)成分的分子量为150～500的范围。

[4].根据[1]～[3]中任一项所述的清洗剂组合物，其中，所述(B)成分为不含氯原子和醚键的氢氟烯烃。

[5].一种气溶胶，其是填充[1]～[4]中任一项所述的洗涤剂组合物和喷射剂而成的。

[6].一种清洗用喷雾器，其中，将[1]～[4]中任一项所述的清洗剂组合物填充到内部具有内袋的双层结构的容器的所述内袋中。

[7].一种清洗方法，其通过使用[5]所述的气溶胶或[6]所述的清洗用喷雾器对构件的污染部进行喷射而去除污染物。

[8].根据[7]所述的清洗方法，其中，所述构件包括塑料基材。

具体实施方式

以下详细说明本发明。另外，本发明不仅限于以下的实施方式。在本说明书中，"X～Y"以包含其前后所记载的数值(X和Y)作为下限值和上限值的意思使用，是指"X以上Y以下"。此外，"A和/或B"意指包括A、B中的每一个以及它们的组合。另外，只要没有特别说明，操作和物性等的测定在室温(20～25℃)/相对湿度40～55％ RH的条件下进行。

[清洗用组合物]

本发明的一个方式的清洗用组合物(以下，也简称为"组合物")的特征在于，包含以下的(A)成分、(B)成分，(A)成分与(B)成分的质量比为85:15～45:55，不包含烃系溶剂。

(A)顺式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯

(B)沸点为65℃～80℃、比重为1.55～1.65的氟系溶剂(其中，不包括所述(A)成分)

根据本发明的一个方式的清洗用组合物，可以满足对含有塑料基材的构件的侵蚀性的降低、适度的干燥性、非易燃性。虽然该机理的详细情况不清楚，但认为通过以规定比率混合(A)成分与(B)成分，在清洗包含塑料基材的部件的污染部时，对部件的侵蚀性降低。另外，根据这样的特定的构成，洗涤用组合物还满足适度的干燥性和非易燃性。

以下，对本发明的一个方式的清洗用组合物所含的各成分进行说明。

<(A)成分>

本发明中使用的上述(A)成分为顺式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯，是发挥对油脂的清洗作用的主要成分。通过与后述的(B)成分混合，发挥出降低对含有塑料基材的部件的侵蚀性、满足适度的干燥性、非易燃性的优异效果。另外，从对油脂的洗净性的观点出发，上述(A)成分的贝壳松脂丁醇(KB)值优选为10以上。更优选为20以上，最优选为30以上。贝壳松脂丁醇(KB)值是表示试样的油脂饱和力的指标。测定方法是将一定量的贝壳树脂丁醇溶液加入烧瓶中，置于活字用纸上，滴加试样，表示发生浑浊而无法读取活字时的试样ml数。在本发明中，KB值为10以上的油脂能够发挥优异的洗净性能。作为上述(A)成分的市售品，例如可以举出中央硝子株式会社制1233zd(Z)等。

<(B)成分>

本发明中可以使用的(B)成分是沸点为60～80℃、比重为1.55～1.65的氟系溶剂(其中，不包括上述(A)成分)。通过以规定比率与上述(A)成分混合，能够发挥降低对含有塑料基材的部件的侵蚀性、满足适度的干燥性、非易燃性的优异效果。(B)成分的优选沸点为66～77℃，特别优选为69～75℃。另外，优选的比重为1.56～1.63，特别优选为1.57～1.61。本发明的比重是基于JIS Z8804测定的值。(B)成分可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

对上述(B)成分的分子量没有特别限制，例如为150～500，更优选为250～400，特别优选为300～370。上述分子量使用通过GC/MS算出的值。

作为上述(B)成分的具体化合物，没有特别限制，例如为氢氟烯烃(上述(A)成分除外)，更具体地说，可以列举不含氯原子和醚键的氢氟烯烃等。另外，在本说明书中，氢氟烯烃是具有碳原子、氢原子和氟原子、且在分子内具有不饱和键(具体而言，碳-碳双键)的氟系化合物。作为所述(B)成分的市售品，可列举三井·凯马斯氟制品株式会社制的OpteonSF70等。

以(A)成分与(B)成分的质量比为85:15～45:55的方式含有所述(B)成分。(A)成分与(B)成分的质量比优选为80:20～50:50，更优选为80:20～55:45。在上述范围内，可以发挥降低对含有塑料基材的部件的侵蚀性、满足适度的干燥性、非易燃性的优异效果。

本发明的洗涤剂组合物的特征在于，不含有烃系溶剂。由于烃系溶剂的易燃性高，因此通过不含有这些，能够提供非易燃性的洗涤剂组合物。作为上述烃系溶剂，可列举出正己烷、异己烷、环己烷、乙基环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、正壬烷、异壬烷、正癸烷、异癸烷等。另外，本说明书中"不含"某成分是指"实质上不含"该成分，包含通过污染物含有作为对象的物质的方式。具体地，这意味着所讨论的物质可以以相对于组合物的总重量不大于0.1重量％(下限：0重量％)的比例存在。

＜任选成分＞

在不损害本发明的特性的范围内，可以在本发明的洗涤剂组合物中加入任选成分。作为该成分，例如可以举出表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、螯合剂、防锈剂、香料等，只要是均匀地溶解、分散于(A)成分、(B)成分中的物质，就可以适当选择。但是，本发明的清洗用组合物即使仅含有(A)成分和(B)成分，也可以实现本发明的目的，因此，优选清洗用组合物的清洗成分仅由(A)成分和(B)成分构成。

[清洗方法]

本发明的洗涤剂组合物的洗涤方法，可以举出使用拭布等的擦拭或浸渍、超声波洗涤、使用气溶胶或气枪的喷涂等，但并不限定于这些。根据一个实施方案，提供了一种清洁气溶胶，其中本发明的清洁剂组合物和推进剂被填充到耐压容器中。根据另一个实施方案，本发明还提供了一种清洁喷雾器，其将本发明的清洁剂组合物填充到具有内袋的双层容器的内袋中。上述清洗用喷雾器优选为，在罐内具有内袋的容器中填充本发明的清洗剂组合物以及根据需要的喷雾剂，向内袋与罐之间的空隙导入压缩空气，通过上述压缩空气挤压内袋进行喷射的清洗用喷雾器。作为推进剂和喷雾剂，可以使用公知的物质。具体而言，作为该喷射剂和喷雾剂，可以选自二甲醚(DME)、二氧化碳、液化石油气(LPG)、氮气、一氧化二氮、异丁烷、卤代烷、氢氟烯烃、压缩空气等，从获得容易性、安全性、环境负荷等观点出发，特别优选氢氟烯烃、二氧化碳、氮气，最优选氮气。根据一个实施方案，本发明提供了一种清洁方法，其通过将气溶胶或清洁喷雾器喷洒到构件的污染部分上而除去污染物。

＜干燥条件＞

作为本发明的洗涤剂组合物的可干燥的温度范围，没有特别限制，例如为-10℃～50℃，优选为-5℃～35℃。另外，在本发明中，从具有适度的干燥性、操作性优异的方面出发，干燥时间优选为30～50秒，更优选为35～45秒。通过使干燥时间为30秒以上，可以使在洗涤剂组合物干燥之前希望洗落的污染物完全落下，从而可以确保洗涤效果。通过使干燥时间为50秒以下，能够提高清洗工序的作业性。

＜基材＞

本发明的洗涤剂组合物由于对塑料基材的侵蚀性低，因此适合用于对塑料基材或由塑料基材和金属基材构成的复合构件的洗涤用途。作为塑料，可列举聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚缩醛、聚丙烯、尼龙6/66、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、FRP(纤维强化塑料)、PMMA(丙烯酸树脂)、PPS(聚苯硫醚)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)等，作为金属，可列举铁、不锈钢、铜、镍、锌、铝、镁、金、银等。

＜用途＞

本发明的洗涤剂组合物对油或润滑脂等油脂污垢的洗涤性优异。作为油，可举出发动机油、齿轮油、涡轮油、硅油、氟油、制动油等，但不特别限定。本发明的清洁剂组合物特别适合用于运输设备如汽车、地铁和飞机的部件，但也适合用于其它机械的清洁。此外，由于对塑料基材的侵蚀性低，因此可以适合用于对由塑料基材和金属基材构成的复合构件的洗涤。此外，在洗涤以外的用途中，也可以应用于要求除去作为污染物的油脂类或固体物质的用途，例如粘合剂或粘接剂的除去等。

实施例

下面，列举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不仅限于这些实施例。除非另有说明，试验在25℃和55％ RH的环境下进行。

<洗涤剂组合物的制备>

以表1所示的质量份采集各成分，称量到搅拌容器中，用混合机搅拌30分钟。详细的配制量按照表1，数值全部以质量份表示。

＜各成分＞

(A1)顺式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯分子量130.5沸点39℃KB值34(中央硝子株式会社制1233zd(Z))

(B1)不含氯原子和醚键的氢氟烯烃分子量(通过GC/MS算出的值)350比重1.60沸点71℃(三井·凯马斯氟制品制Opteon SF70)

(B'1)全氟聚醚比重1.31沸点55℃(Solvay公司制造Galden SV55)

(B'2)全氟聚醚比重为1.71沸点110℃(Solvay公司制Galden SV110)

(B'3)甲氧基全氟庚烯比重为1.58沸点110℃(三井·凯马斯·株式会社制造Opteon SF10)

(B'4)氢氟醚比重1.43沸点76℃(3M日本株式会社制Novec 7200)

(烃系溶剂)甲基环己烷(丸善石油化学株式会社制Swan Clean MCH)

表1的实施例、比较例中使用的试验方法如下所述。

<(1)干燥性>

在保持30℃的热板上放置宽75mm×长150mm的SUS304板，在其上滴加100μL实施例和比较例的洗涤剂组合物。在30℃×40％ RH的环境下，目视确认洗净剂组合物干燥的情况。将洗涤剂组合物干燥至没有的时间作为干燥时间(秒)进行测定。结果示于表1。另外，在本发明中，从具有适度的干燥性、操作性优异的方面出发，干燥时间优选为30～50秒，更优选为35～45秒。

<(2)侵蚀性>

用试验夹具对宽25mm×、长100mm×、厚2mm的聚碳酸酯板(帝人株式会社制L-1225Y)施加弯曲成弓形的力，同时拧紧螺栓进行固定，将1mL实施例、比较例的清洗剂组合物滴加到弯曲成弓形的部位即弯曲部。然后，在25℃、×55％RH的环境下静置10分钟，使其干燥，目视观察聚碳酸酯板的状态，基于以下基准进行评价。结果示于表1。另外，本发明的侵蚀性优选为○。

[评价基准]

○：聚碳酸酯板无变化时，或者表面即使有细小的裂纹也没有断裂时

×：聚碳酸酯板完全破碎成两部分的情况

＜(3)易燃性＞

在直径30mm×高20mm的铝杯中，将实施例、比较例的洗涤剂组合物定为1g。然后，在25℃×55％ RH的环境下，在使带有火的火柴棒接近其时的状态下进行判定。基于下述评价基准进行评价。结果示于表1。在本发明中，易燃性优选为○。

[评价基准]

○：未着火

×：起火

表1

表1的实施例1、2是以规定比例含有本发明的(A)成分、(B)成分、不含有烃系溶剂的洗涤剂组合物，确认了其满足对含有塑料基材的构件的侵蚀性的降低、适度的干燥性、非易燃性。其中，实施例1显示出特别优异的干燥性。

比较例1、2是本发明的(A)成分、(B)成分的比例偏离规定比例的洗涤剂组合物，但从侵蚀性或干燥性的观点来看是很差的。比较例3是含有烃系溶剂的洗涤剂组合物，但在干燥性、易燃性方面差。另外，比较例4、5是不含本发明的(A)成分或(B)成分的洗涤剂组合物，但从干燥性或侵蚀性的观点来看是很差的。另外，比较例6～9是含有不是本发明的(B)成分的洗涤剂组合物，但从干燥性或侵蚀性的观点来很差。

工业实用性

本发明的洗涤剂组合物由于满足对包含塑料基材的构件的侵蚀性的降低、适度的干燥性、不易燃性，因此能够拓展广泛的洗涤用途，非常有用。

本申请基于2022年3月30日提出申请的日本专利申请号2022-056197号，其公开内容被参照，并作为整体被纳入。