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一种新型乙烯裂解抑焦剂及其制备方法和应用

文献发布时间:2024-04-18 19:58:53


一种新型乙烯裂解抑焦剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及抑焦剂技术领域,具体涉及一种新型乙烯裂解抑焦剂及其制备方法和应用。

背景技术

乙烯裂解炉是乙烯生产装置的核心,生产能力直接影响装置的生产规模、产能,其运行周期长短直接起决定性作用。在生产乙烯、裂解烃类时,常伴生聚合、缩合反应,结焦也会出现,焦层会腐蚀炉管、形成渗碳,影响管材强度,降低炉管材料性能,改变材料组织,减少炉管寿命,现通常使用化学抑焦剂达到抑制炉管结焦的目的,延长裂解炉的运行周期。

目前主要采用以下三种方法来抑制裂解炉管结焦:(1)裂解炉管内表面涂覆冶金涂层防结焦;(2)使用化学结焦抑制剂;(3)裂解炉热备期在线预处理技术。

使用化学结焦抑制剂的方法,操作简单、无需改变生产流程、成本低廉的优点,现阶段得到广泛应用,主要专利技术有US6497809、US4900426、US4551227、US4680421、CN1247887、CN1367225及CN101318872A,上述专利技术都基于抑制催化生焦、改变自由基进程等原理而有针对性的选择硫、磷、碱金属、碱土金属、硼化物等元素的物质来抑制结焦,延长炉管运行周期;但该类抑焦剂结构功能单一,对于气相炉(乙烷等轻烃原料)效果较好,对于液相炉的延长作用有限,主要是由于液相炉以石脑油等为原料,组成差异大、易生焦组分多、原料含氢少,而且本身具有腐蚀性和污染性的缺点。

炉管涂覆冶金涂层则是用无机惰性金属材料,如硅、铝、铬、锰等氧化物,覆盖隔绝炉管表面,降低Fe、Ni的催化活性,同时降低炉管表面摩擦系数,可有效防止结焦前驱体的黏附,其代表专利技术有US6585864、US6579628、US6537388、US4297246A、CN1580316、CN1546609、CN112708444及CN101294100A等,上述专利技术都有涉及炉管涂覆氧化层来抑制生焦,可一定程度上延长运行周期,但工艺复杂、成本较高、涂层寿命有限,涂层技术要求高,甚至要求对裂解炉进行技术改造,配套使用强化扭曲片,推广应用受到极大的限制。

裂解炉热备在线预处理,则是添加成膜剂,在线形成防结焦涂层且涂层可以在线更新的方法,通过水蒸气作用将Si、B、S、P、Cr、Ca、Al等化合物分解形成氧化物沉积在炉管内壁,但该涂层受不住气流冲刷作用,且涂层颗粒较大、较多给下游的装置系统带来极大的负面影响。

发明内容

针对现有化学结焦抑制剂存在的结构功能单一,气/相裂解炉抑制效果有限,常温常压刺激气味大,属于低闪点危险化学品,存储与使用成本高的技术问题,本发明提供一种新型乙烯裂解抑焦剂及其制备方法和应用。

本发明采用的技术方案是:

一种新型乙烯裂解抑焦剂,由以下组分单体按照质量百分比组成:

所述负载型钝铁剂由活性纳米载体负载硫磷化合物形成;

所述烯烃增收剂为柴油、汽油、石脑油、液体石蜡和费-托合成蜡油中的至少一种。

作为优选地,活性纳米载体采用等体积浸渍法负载15~30wt%的硫磷化合物,硫磷化合物中的硫化物和磷化物的摩尔比以硫元素和磷元素计为(5~10):1。

作为优选地,所述活性纳米载体为高岭土、氧化铝、ZSM-5分子筛和SSZ-13分子筛中的至少一种;所述硫化物为叔丁基多硫醚、H

作为优选地,所述油溶性钝镍剂为锑基、铋基和铈基金属钝化剂中的至少一种。锑基钝化剂为NS-69(三氧化二锑-酒石酸-六亚甲基四胺复配物);铋基钝化剂为NS-65(氧化铋--葡萄糖酸-三乙醇胺复配物);铈基钝化剂为NS-61(碳酸铈-柠檬酸钠-单乙醇胺复配物);水溶性钝铬剂为三价铬钝化剂。

作为优选地,所述阴离子表面活性剂为石油磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硫酸化蓖麻油和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾中的至少一种。

作为优选地,所述高温抗氧剂为受阻酚类、胺类和亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。更为优选地,高温抗氧剂为商用牌号S9228、3114、T534、L57中的至少一种。

作为优选地,所述高温阻聚剂为多元酚、芳香族硝基化合物和类阻聚剂中的至少一种。更为优选地,高温阻聚剂为商用牌号ZJ-705、510、ZM-701、DNBP、TH-02乙烯阻聚剂中的至少一种。

作为优选地,所述焦垢分散剂为单烯基丁二酰亚胺、曼尼希胺、聚异丁烯双丁二酰亚胺、聚异丁烯胺、聚醚胺、烷基苯酚苯酯二磺酸钠和聚异丁烯丁二酸季戊四醇酯中的至少一种。更为优选地,单烯基丁二酰亚胺的型号为T151,曼尼希胺的分子量Mw=1500~2000,聚异丁烯双丁二酰亚胺的型号为T154,聚醚胺的分子量Mw=1000~1500,聚异丁烯胺的分子量Mw=1000~1500,聚异丁烯丁二酸季戊四醇酯的型号为T151,曼尼希胺的分子量Mw=1500~2000,聚异丁烯双丁二酰亚胺的型号为T154,聚醚胺的分子量Mw=1000~1500、聚异丁烯胺的分子量Mw=1000~1500。

上述任意一种新型乙烯裂解抑焦剂的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至60~80℃,持续搅拌1~2h;

2)搅拌结束后,降温至25~35℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌0.5~1h,自然沉降0.5~1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

上述任意一种新型乙烯裂解抑焦剂的应用方法,将100~300ppm的新型乙烯裂解抑焦剂注入裂解炉内,在炉管内形成防结焦涂层。

本发明的有益效果:

1、采用由活性纳米载体负载硫磷化合物形成的负载型钝铁剂,活性纳米载体含有硅、铝化合物,硅、铝化合物在高温下与炉管表面微量元素(Mn、Cr)形成类似尖晶石结构的氧化层,涂覆炉管提高炉管抗结焦、抗渗碳的能力;而且活性纳米载体,拥有特定的孔道结构(纳米限域),在高温下有催化活性,具有一定的催化裂解协同作用;活性纳米载体负载的硫磷化合物,在高温下脱附、分解释放硫、磷自由基团,协同钝镍剂共同钝化Fe、Ni,形成炉管保护层而抑制催化生焦。

2、高温抗氧剂能够充分捕捉烷基自由基,淬灭单线态氧的功能,破坏自由基氧化的链反应。高温阻聚剂在高温下被氧化,与抗氧剂协同作用,捕捉并淬灭烯烃自由,终止自由基聚合反应,从而减缓烯烃聚合生焦的速率。焦垢分散剂能够有效分散少量的炉管表面焦垢。阴离子表面活性剂借助乳化増溶作用将水-油组分相溶成均相悬浊液,而且还额外补足硫、磷元素。水溶性钝铬剂在高温水蒸气作用下,同样可以发挥协同作用,抑制炉管Cr催化生焦(活性比Fe、Ni弱)而且可有效避免抑焦剂释放刺激气味、满足普货运输的条件。烯烃增收剂在高温下能够进一步裂解成烯烃,同时协同抗氧剂和阻聚剂,能够有效避免烯烃聚合,增加烯烃的收率;并且增收剂中芳烃含量低,可进一步减缓因芳烃脱氢成环、成炭的气相结焦。

3、本发明的新型裂解抑焦剂用于抑制裂解炉管结焦时,根据裂解原料中S、P含量,调整加注量在100~300ppm范围内,即可提高乙烯裂解炉管的抗结焦性能,延长裂解炉运行周期,液相炉周期增加约20%,气相炉可增加约40%。

附图说明

图1为加剂试用期间,裂解炉管的温度变化情况图。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图及一种优选的实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。

以下实施例中所用原料除特殊说明以外均为市售。

抑焦剂性能评价方法为:采用模拟裂解炉实验,设定裂解炉温度为900℃,用泵将计量好的抑焦剂和原料快速注入裂解炉内,气相色谱在线检测乙烯、丙烯含量收率、裂解气中CO、CO

实施例1

一种新型乙烯裂解抑焦剂A,其各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂45%,油溶性钝镍剂10%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂5%,烯烃增收剂20%,高温抗氧剂3%,高温阻聚剂4%及焦垢分散剂5%。

负载型钝铁剂由活化指数为93%~99.5%的高岭土通过等体积浸渍法吸附活性组分叔丁基多硫醚和亚磷酸二酯制成,等体积浸渍法为现有技术。叔丁基多硫醚和亚磷酸二酯的摩尔比n(S):n(P)=5:1,活性组分的负载量为15%。

油溶性钝镍剂为锑基钝化剂NS-69,其由三氧化二锑25wt%、酒石酸wt 5%、胺15wt%和溶剂55wt%复配制成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂为石油磺酸钠;

烯烃增收剂为柴油;

高温抗氧剂由1%的9228和2%的3114组成;

高温阻聚剂由2%的705和2%的DNBP组成;

焦垢分散剂为3448N聚异丁烯胺。

新型乙烯裂解抑焦剂A的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至60℃,持续搅拌2h;

2)搅拌结束后,降温至35℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌1h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂A的性能评价结果见表1。

实施例2

一种新型乙烯裂解抑焦剂B,其各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂50%,油溶性钝镍剂5%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂5%,烯烃增收剂20%,高温抗氧剂3%,高温阻聚剂4%及焦垢分散剂5%。

负载型钝铁剂由Si/Al=50的ZSM-5通过等体积浸渍法吸附H

油溶性钝镍剂为铈基钝化剂NS-61,其由碳酸铈30wt%、柠檬钠12wt%和单乙醇胺45wt%复配制成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠;

烯烃增收剂为石脑油;

高温抗氧剂由1%的T534和2%的L57组成;

高温阻聚剂由2%的510和2%的TH-02组成;

焦垢分散剂为Mw=1500~2000的曼尼希胺。

新型乙烯裂解抑焦剂A的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至80℃,持续搅拌1h;

2)搅拌结束后,降温至25℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌0.5h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂B的性能评价结果见表1。

实施例3

一种新型乙烯裂解抑焦剂各组分单体C,其各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂45%,油溶性钝镍剂5%,水溶性钝铬剂10%,阴离子表面活性剂2%,烯烃增收剂35%,高温抗氧剂1%,高温阻聚剂1%及焦垢分散剂1%。

负载型钝铁剂由孔径为0.5~2nm的氧化铝通过等体积浸渍法吸附活性组分硫酚和2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷制成,等体积浸渍法为现有技术。硫酚和2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷的摩尔比n(S):n(P)=5:1,活性组分的负载量为30%。

油溶性钝镍剂为由2%的锑基钝化剂NS-69和3%的铈基钝化剂NS-61组成的双金属钝化剂;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂为硫酸化蓖麻油;

烯烃增收剂为石脑油;

高温抗氧剂为T534;

高温阻聚剂为701;

焦垢分散剂为Mw=1000~1500聚醚胺。

新型乙烯裂解抑焦剂C的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至65℃,持续搅拌1.2h;

2)搅拌结束后,降温至30℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌0.8h,自然沉降0.5h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂C的性能评价结果见表1。

实施例4

一种新型乙烯裂解抑焦剂D,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂45%,油溶性钝镍剂5%,水溶性钝铬剂15%,阴离子表面活性剂2%,烯烃增收剂30%,高温抗氧剂1%,高温阻聚剂1%及焦垢分散剂1%。

负载型钝铁剂由Si/Al=50~100的SSZ-13通过等体积浸渍法吸附二乙基多硫醚和亚磷酸二酯制成,等体积浸渍法为现有技术。二乙基多硫醚和亚磷酸二酯的摩尔比n(S):n(P)=5:1,活性组分的负载量为25%。

油溶性钝镍剂为铋基钝化剂NS-65,其由氧化铋10wt%、葡萄糖酸15wt%和三乙醇胺27wt%复配制成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾;

烯烃增收剂为费-托合成蜡油;

高温抗氧剂为T534;

高温阻聚剂为701;

焦垢分散剂为3448N。

新型乙烯裂解抑焦剂D的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至62℃,持续搅拌1.5h;

2)搅拌结束后,降温至30℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌1h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂D的性能评价结果见表1

实施例5

一种新型乙烯裂解抑焦剂E,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂45%,油溶性钝镍剂10%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂2%,烯烃增收剂32%,高温抗氧剂1%,高温阻聚剂1%及焦垢分散剂1%。

负载型钝铁剂由活化指数为93%~99.5%的高岭土通过等体积浸渍法吸附活性组分叔丁基多硫醚和硫代磷酸酯制成,等体积浸渍法为现有技术。叔丁基多硫醚和硫代磷酸酯的摩尔比n(S):n(P)=10:1,活性组分的负载量为30%。

油溶性钝镍剂由5%的锑基钝化剂NS-69和5%的铋基钝化剂NS-65组成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂由1%的石油磺酸钠和1%的十二烷基苯磺酸钠组成;

烯烃增收剂由20%柴油和12%汽油组成;

高温抗氧剂为L57;

高温阻聚剂为DNBP;

焦垢分散剂为T151。

新型乙烯裂解抑焦剂E的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至70℃,持续搅拌2h;

2)搅拌结束后,降温至35℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌1h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂E的性能评价结果见表1

实施例6

一种新型乙烯裂解抑焦剂F,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂48%,油溶性钝镍剂5%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂5%,烯烃增收剂25%,高温抗氧剂2%,高温阻聚剂2%及焦垢分散剂5%。

负载型钝铁剂由50%ZSM-5和50%SSZ-13通过等体积浸渍法吸附H

油溶性钝镍剂为铈基钝化剂NS-61;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂由3%石油磺酸钠和2%硫酸化蓖麻油组成;

烯烃增收剂为石脑油;

高温抗氧剂由1%的T534和1%的9228组成;

高温阻聚剂由1%的701和2%的TH-02组成;

焦垢分散剂由2%的聚醚胺和3%的3448N组成。

新型乙烯裂解抑焦剂F的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至78℃,持续搅拌2h;

2)搅拌结束后,降温至30℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌1h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂F的性能评价结果见表1

实施例7

一种新型乙烯裂解抑焦剂G,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂48%,油溶性钝镍剂8%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂5%,烯烃增收剂25%,高温抗氧剂2%,高温阻聚剂2%及焦垢分散剂5%。

负载型钝铁剂由中孔氧化铝通过等体积浸渍法吸附硫酚和亚磷酸二酯H

油溶性钝镍剂锑基钝化剂NS-69;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂由3%石油磺酸钠和2%硫酸化蓖麻油组成;

烯烃增收剂为柴油;

高温抗氧剂为T534;

高温阻聚剂为TH-02;

焦垢分散剂由1%的T151和1%的T154组成。

新型乙烯裂解抑焦剂G的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至78℃,持续搅拌2h;

2)搅拌结束后,降温至32℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌1h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂G的性能评价结果见表1

实施例8

一种新型乙烯裂解抑焦剂H,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂45%,油溶性钝镍剂5%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂1%,烯烃增收剂35%,高温抗氧剂1%,高温阻聚剂2%及焦垢分散剂3%。

负载型钝铁剂由30%ZSM-5和70%SSZ-13通过等体积浸渍法吸附H

油溶性钝镍剂由3%的锑基钝化剂NS-69和2%的铈基钝化剂为NS-61组成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠;

烯烃增收剂由20%的柴油和15%的石脑油组成;

高温抗氧剂为T534;

高温阻聚剂由1%的701和2%的TH-02组成;

焦垢分散剂由1%的聚醚胺、1%的曼尼希胺和3%的3448N组成。

新型乙烯裂解抑焦剂H的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至73℃,持续搅拌1.8h;

2)搅拌结束后,降温至32℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌0.5h,自然沉降0.5h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂H的性能评价结果见表1

实施例9

一种新型乙烯裂解抑焦剂I,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂50%,油溶性钝镍剂5%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂1%,烯烃增收剂30%,高温抗氧剂1%,高温阻聚剂2%及焦垢分散剂3%。

负载型钝铁剂由活化指数为93%~99.5%的高岭土通过等体积浸渍法吸附H

油溶性钝镍剂由3%的锑基钝化剂NS-69和2%的铈基钝化剂NS-61组成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠;

烯烃增收剂由25%的柴油和5%的石脑油组成;

高温抗氧剂为T534;

高温阻聚剂由1%的701和1%的TH-02组成;

焦垢分散剂由1%的聚醚胺、1%的曼尼希胺和1%的3448N组成。

新型乙烯裂解抑焦剂I的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至76℃,持续搅拌1.6h;

2)搅拌结束后,降温至28℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌1h,自然沉降1h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂I的性能评价结果见表1

实施例10

一种新型乙烯裂解抑焦剂J,各组分单体及质量百分比如下:

负载型钝铁剂50%,油溶性钝镍剂10%,水溶性钝铬剂8%,阴离子表面活性剂2%,烯烃增收剂25%,高温抗氧剂2%,高温阻聚剂1%及焦垢分散剂2%。

负载型钝铁剂由活化指数为93%~99.5%的高岭土通过等体积浸渍法吸附H

油溶性钝镍剂由5%的锑基钝化剂NS-69和5%的铈基钝化剂NS-61组成;

水溶性钝铬剂为德国汉高金属表面处三价铬钝化剂ALODINE 5992;

阴离子表面活性剂由1%的石油磺酸钠和1%的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾组成;

烯烃增收剂为柴油;

高温抗氧剂为T534;

高温阻聚剂为DNBP;

焦垢分散剂由1%的T151和1%的3448N组成。

新型乙烯裂解抑焦剂J的制备方法,包括以下步骤:

1)按照配比依次向反应釜中加入负载型钝铁剂、油溶性钝镍剂、烯烃增收剂、高温抗氧剂和高温阻聚剂,升温至65℃,持续搅拌1.2h;

2)搅拌结束后,降温至30℃,加入水溶性钝铬剂、阴离子表面活性剂、焦垢分散剂,再持续搅拌0.8h,自然沉降0.5h,切除底部明显大颗粒不溶物后,密封得成品。

所得新型乙烯裂解抑焦剂J的性能评价结果见表1

表1实施例1~10的实验室评价检测结果

从表1可以看出,加入本发明的新型乙烯裂解抑焦剂的裂解炉的结焦率远低于不加抑焦剂的空白样品的结焦率,且裂解气中CO含量较低,低于≤0.2%,符合乙烯裂解的技术要求。

以实施例9制备的新型乙烯裂解抑焦剂I为例,分别在工业化的乙烯裂解气相、液相裂解炉上进行推广试用,通过考察裂解炉运行周期、平均乙/丙烯收率、炉管温度上升情况、CO含量变化等指标,检验新型乙烯裂解抑焦剂对炉管结焦性能的抑制情况,结果如图1和表2所示。

表2加剂试用期间,气、液相炉的运行指标对比

注:根据原料中S(为主)、P元素调整抑焦剂加注量,试用运行期间抑焦剂的加注量,平均折算约50ppm。

通过图1可以看出,实施例9的乙烯裂解抑焦剂,能够有效抑制炉管生焦,增强炉管金属的传热系数,第三组炉管温度上升缓慢,由开车时的960℃上升至停炉前的1050℃,能够满足裂解炉的裂解温度。

通过表2可以看出,以实施例9(实验室评测效果最佳)为技术配方的乙烯裂解抑焦剂,分别在乙烯裂解气相、液相炉试用,运行周期分别增加43%、40%;烯烃收率有明显的增加改善,乙烯/丙烯的收率分别增加2.9%、3.3%;而且甲烷化入口CO含量有大幅下降,符合工艺要求CO含量≤0.2%,本发明的新型乙烯裂解抑焦剂能够满足化学法抑焦的使用需求,可较好的改善乙烯气相、液相裂解炉的运行工况。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也在本发明的保护范围内。

技术分类

06120116512739