具有铁控制性的持久的酸性洗衣组合物

本申请是申请号为201280063830.8的申请的分案申请。

发明领域

本发明涉及用于控制铁沉积和用于从用碱性洗涤剂洗涤过的织品中除去残余碱的织品(linens)的处理。本发明公开了处理组合物和其使用方法，包括预除渍(pre-spot)、预处理、预浸渍和后洗涤织品酸性处理。本发明还公开了制造该处理组合物的方法。

发明背景

在典型的商业或工业洗衣过程中，通常用碱性洗涤剂材料在升高的温度下洗涤诸如被单、毛巾、擦拭巾、衣服和桌布等的纺织材料。这些洗涤剂材料典型地含有碱源，例如碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属碳酸盐或其他这种碱成分。当用碱性洗涤剂组合物处理织品时，可能会产生一定量的转移碱度(carryover alkalinity)。转移碱度是指包含在织品中的(未被完全除去)可用于下一步骤的化学品。例如，当洗涤剂使用溶液提供一种碱性环境时，预期到该洗涤剂使用溶液将为后续的酸性处理步骤提供一定量的转移碱度，除非通过漂洗除去全部洗涤剂使用溶液。

残留在洗涤过的物品中或物品上的碱性洗涤剂的残留成分可导致织物损坏和洗涤过的织物的穿戴者产生皮肤刺激。这对于毛巾、被单和衣服来说尤其成问题。酸性材料含有能中和织物上的碱性残留物的酸性成分。

洗衣过程中的另一个常见问题是含铁污渍，例如铁锈或血液，这两种污渍均难以除去。如果没有被适当地漂洗，残留的铁可导致织物永久变黄。迄今为止，除去血液污物的方法主要依赖于使用高水平的苛性碱，这会损坏精美的织物，并且如果没有被适当地除去并恢复中性pH，则还可能导致人体皮肤暴露于苛性碱。

目前有助于除去残留碱和用于控制铁的酸性洗衣组合物通常包括强酸，例如氟乙酸、磷酸、氢氟酸和六氟硅酸，这些物质从环境角度出发是不期望的和/或有害的。

可以看出，本领域中对于在碱性洗涤后的铁控制处理的研发存在持续需求，所述处理不仅能防止洗涤过的织物染成黄色和除去残留的苛性碱，而且是环境友好的和持久的。

本发明的目的在于提供一种提供铁控制和防止黄变的洗衣酸性组合物和方法，它们在防止黄变方面至少与可商购的、环境友好性较差的酸性处理替代物同样出色。

本发明的目的在于提供预除渍、预处理、预浸渍、洗涤或后洗涤织品酸性处理剂，其可以为无磷配方。

本发明的另一目的在于提供不含有毒或有害化学制品例如氟乙酸、氢氟酸和六氟硅酸的酸性处理。

本发明的另一目的在于提供预除渍、预处理、预浸渍、洗涤或后洗涤织品酸性处理剂，其由持久的、环境友好的成分构成。

通过参照以下公开、附图和所附的权利要求，本发明的其他目的、方面和优点对本领域的技术人员来说将是显而易见的。

发明概述

本发明的铁控制酸性洗衣组合物和织品方法使用一种织物处理组合物，所述织物处理组合物可以在碱性洗涤剂织品方法的任意步骤中用作预处理剂、预除渍剂、预浸渍剂、洗涤剂，或优选用作用碱性洗涤剂清洁后的洗衣酸剂。该组合物可以帮助中和残留的碱和帮助防止衣物变黄，所述变黄与在含铁污渍的除去例如血液和铁锈污渍的除去后的铁沉积有关，或与由可存在于水中的其他来源的铁发生的沉积有关。在本发明的一个方法中，出于使污物从织物上松脱和除去以产生经处理的物品的目的，可以使织物与碱性洗涤剂材料接触。然后，使经处理的物品与本发明的酸性组合物接触。在其他实施方式中，可以在洗涤步骤之前使织物与处理组合物接触作为预处理、预除渍、预浸渍以形成经预处理的物品，然后使所述经预处理的物品与碱性洗涤剂接触。在一些实施方式中，可以在实际的洗涤步骤期间使用本发明的组合物处理织物。

本发明包括一种织品处理组合物，其包括羟基羧酸和酸源以及任选的羧酸盐聚合物，所述酸源可以是有机的或无机的，所述羧酸盐聚合物为取代或未取代的聚丙烯酸或聚马来酸或其盐的羧酸盐聚合物。该织品处理组合物用于中和任何残留的碱且特别适用于从体系中除去铁和防止铁沉积或再沉积在布料上。

在一个实施方式中，处理组合物包括约15重量％至约55重量％的羟基羧酸，约6％至约24％的无机或有机酸源，和约0％至约10％的羧酸盐聚合物，其余为水。在一个实施方式中，无机或有机酸组分是无机酸以及是硫酸和尿素以约1：1的摩尔比的组合以形成硫酸脲。在一个优选的实施方式中，组合物是无磷的。也可以存在其他组分，例如螯合剂、氧化剂、芳香剂和洗衣洗涤剂/预处理剂/酸剂的其他典型组分，例如表面活性剂等。

在另一实施方式中公开了一种制备织品处理组合物的方法。将羟基羧酸、酸源和任选的聚合物混合以形成一种清洁组合物。然后可以将该清洁组合物稀释以形成一种使用组合物。稀释比可以是约1：10至约1：10000以形成一种使用溶液。然后将该使用溶液与待清洁的织品接触。

本发明还包括用于织品清洁过程的方法，其基本上无磷，并能清洁和中和织品以及控制存在于洗涤水中的铁(无论是在除去含铁污渍后存在于水中的，还是由于其他原因而存在于水中的)以防止沉积或再沉积在织品上。组合物可以被用于预浸渍、预除渍、预清洗步骤，或甚至被用作主洗涤步骤中的一个单元。在一个实施方式中，组合物被用作洗涤后的酸处理剂。该方法包括使污染的织品与含水碱性洗涤剂接触以除去污物并得到经处理的织品，和使该经处理的织品与本发明的含水织品处理组合物接触。

组合物还可以用作预处理污渍除去剂，特别是用于含铁污渍，例如铁锈或血液。该方法包括在任何洗涤之前使污渍与本发明的组合物接触一段时间，所述时间足以使任何铁或氧化铁成分从织物上松脱。

附图说明

图1是显示pH对织物黄度的影响的图，所述织物置于补加了铁的水中且未经处理。YI(黄度指数)和正的b*值均为黄度的度量，由分光计测定。较高的值表示较多的黄变。可以看出，随着pH降低，氧化铁使织物或织品着色的倾向增加。因此，铁控制处理必须在使织物恢复中性pH和除去残留的碱之间取得适当的平衡，并在除去铁的情况下防止任何随pH的降低而增加的黄变。

图2是pH的影响和织物白度的测量值，所述织物置于补加了铁的水中并且比较了典型的酸性处理制剂(Eco-Star Sour Control NP或Sour VII和Laundri Neutralizer)和配方1，配方1是本发明的一种制剂。用分光计进行测量。L*是织物白度的度量。可以看出，本发明的配方产生最佳的白度结果，其使产生的水和织物具有约5.5至约7的pH。

图3是显示pH的影响和织物黄变的图，所述织物置于补加了铁的水中并且比较了典型的酸处理制剂(Eco-Star Sour Control NP和Laundri Neutralizer)和配方1，配方1是本发明的一种制剂。可以看出，本发明的配方产生最佳结果，黄变量最少，且使产生的水和织物具有约5至约6.5的pH。

图4是滴定曲线，显示了不同织品处理制剂及其在不同剂量下的pH。

发明详述

为使本发明可以被更容易地理解，首先定义某些术语和描述某些测试方法。

本文所使用的“重量百分数”、“wt％”、“按重量计的百分数”、“按重量计的％”及其变化形式是指物质的重量除以组合物的总重量并乘以100而计算出的物质的浓度。应当理解的是，本文使用的“百分数”、“％”等与“重量百分数”、“wt％”等同义。

应当注意的是，除非文中另外明确指出，本说明书和所附的权利要求中使用的单数形式“一个/一种”(a,an)和“该/所述”(the)包括复数指示物。因此，例如，含有“一种化合物”的组合物包括具有两种或更多种化合物的组合物。还应当注意的是，除非文中另外明确指出，术语“或”通常以包括“和/或”在内的含义使用。

本文所使用的术语“无磷酸盐”是指不含磷酸盐或含磷酸盐的化合物的组合物、混合物或成分，或者是指并非有意加入磷酸盐或含磷酸盐的化合物的组合物、混合物或成分。如果由于无磷酸盐的组合物、混合物或成分受到污染而存在磷酸盐或含磷酸盐的化合物，则磷酸盐的量应当少于0.5wt％。更优选磷酸盐的量少于0.1wt％，最优选磷酸盐的量少于0.01wt％。

本文所使用的术语“无磷”是指不含磷或含磷化合物的组合物、混合物或成分，或者是指并非有意加入磷或含磷化合物的组合物、混合物或成分。如果由于无磷组合物、混合物或成分受到污染而存在磷或含磷化合物，则磷的量应当少于0.5wt％。更优选磷的量少于0.1wt％，最优选磷的量少于0.01wt％。

“清洁”是指进行或帮助去污、漂白、减少微生物数量、漂洗或其组合。

除非另外指出，本文所使用的术语“织物处理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物及其组合。这种组合物可以是但不一定是清洗添加的组合物。

术语“织品”是指在洗衣机中清洁的物品或制品。通常，织品是指由纺织材料、纺织物、无纺物和针织物制造或包括纺织材料、纺织物、无纺物和针织物的任意物品或制品。纺织材料可以包括天然或合成纤维，例如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维例如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维及其混合物，包括棉和聚酯混合物。纤维可以是经处理的或未经处理的。示例性的经处理的纤维包括那些经过阻燃处理的纤维。应当理解的是，术语“织品”通常用于描述某类织品，包括被单、枕套、毛巾、餐布、桌布、抹布和制服。

本文所使用的术语“预处理污渍除去剂”是指液体、泡沫、凝胶、条棒等，其直接施用于纺织品上的污渍且被允许保持与污渍接触一段时间，所述时间足以在纺织品在随后的洗涤循坏中(典型地在自动洗衣机中)被洗涤和漂洗之前预处理污渍。

本文所使用的用于修饰本发明组合物的或本发明方法中采用的成分的数量的术语“约”是指数值量方面可能发生的偏差，例如，由于用于制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序而导致的；由于这些程序中的不经意的误差而导致的；由于用来制备所述组合物或实施所述方法的成分的制造、来源或纯度方面的差异等导致的。术语“约”还包括由于来自特定起始混合物的组合物的平衡条件不同而不同的量。无论是否被术语“约”修饰，权利要求包括所述量的等效值。无论是否明确指出，本文中的所有数值被认为是被术语“约”修饰。术语“约”通常是指本领域的技术人员将认为与所列举的值等效的数值范围(即，具有相同功能或效果)。在许多情况下，术语“约”可以包括最接近的有效数字附近的数。

通过端点列举的数值范围包括所有包含在该范围内的数(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。

本发明的织品处理组合物和织品方法提供了使用可用于洗涤过程的具有优异铁控制性的织物处理组合物，所述组合物可用作预处理污渍除去剂(预除渍、预浸渍或预漂洗)或优选在碱性洗涤剂后使用的织品酸性处理剂。处理组合物有助于中和残留的碱，且有助于防止铁沉积在织品上。铁通常可存在于洗涤过程中使用的水中，或可产生自污渍的去除，例如含铁的铁锈或血液污渍的去除。在本发明的方法中，出于使污渍从织物上松脱和除去以产生经处理的物品的目的，可以使织物与碱性洗涤剂材料接触。然后，使经处理的物品与本发明的处理组合物接触。组合物还可以用作预处理污渍除去剂，特别是用于含铁污渍例如铁锈或血液。该方法包括在任何洗涤之前使污渍与本发明的组合物接触一定时间，所述时间足以使任何铁或氧化铁成分从织物上松脱。

本发明包括织品酸性/预处理污渍除去剂组合物，其包括羟基羧酸和酸源(有机的或无机的，优选无机的)。组合物还可以任选地包括羧酸盐聚合物，所述羧酸盐聚合物包括但不限于取代或未取代的聚丙烯酸或聚马来酸或其盐。处理组合物使用溶液具有5至约7的pH，且用于中和任何残留的碱和特别适用于从体系中除去铁和防止由随后铁在织品上的再沉积而引起的衣物的变黄。

在一个实施方式中，处理组合物包括约15重量％至约55重量％的羟基羧酸，优选约20％至约50％、更优选约25％至约45％。组合物包括约6％至约24％的无机或有机酸源、优选约9％至21％、更优选约12％至18％。当存在时，羧酸盐聚合物可以为约0％至约10％、优选为约0％至约8％、更优选为约0％至约6％，其余为水。在一个实施方式中，无机或有机酸组分是无机酸以及为硫酸和尿素以约1：1的摩尔比的组合以形成硫酸脲。在一个优选的实施方式中，组合物是无磷的。也可以存在其他成分，例如螯合剂、氧化剂、芳香剂和洗衣洗涤剂/预处理剂/酸剂的其他典型组分，例如表面活性剂等。

在另一实施方式中公开了一种制备织品处理组合物的方法。将羟基羧酸、酸源和优选的聚合物混合以形成一种清洁组合物。然后将清洁组合物稀释以形成一种使用组合物。稀释比可以为约1：10至约1：10000以形成一种使用溶液。然后将使用溶液与待清洁的织品接触。

本发明还包括用于织品清洁过程的方法，所述方法可以清洁和中和织品及控制存在于洗涤水中的铁(无论是在从含铁污渍中除去后存在于水中的，还是由于其他原因而存在于水中的)以防止沉积或再沉积在织品上。组合物可用于预浸渍、预除渍、预清洗步骤或甚至用作主洗涤步骤中的一个单元。在一个实施方式中，组合物被用作洗涤后的酸处理剂。该方法包括使污染的织品与含水碱性洗涤剂接触以除去污渍并得到经处理的织品，和使经处理的织品与本发明的含水织品处理组合物接触。

组合物还可以用作预处理污物除去剂，特别是用于含铁污渍例如铁锈或血液。该方法包括在任何洗涤之前使污渍与本发明的组合物接触一定时间，所述时间足以使铁或氧化铁成分从织物上松脱。

本发明还基于一种用于在织品洗涤过程中控制铁的方法，用于除去血液和铁锈或其他含铁污渍，或在用碱性洗涤剂洗涤之前或之后在洗涤水具有高铁含量的情况下用于防止变黄。该方法包括使物品与上述织品处理组合物接触。

洗衣酸性/污渍预处理组合物可以是液体、增稠的液体、凝胶化的液体、糊、颗粒或粒化的固体材料、固体块、浇铸固体块、粉末、片等。液体组合物可以典型地通过在含水液体或含水液体溶剂体系中形成成分而制备。这种体系典型地通过将活性成分溶解或悬浮在水中或相容性溶剂中，然后将产物稀释至合适浓度以形成其浓缩物或使用溶液而制得。凝胶化的组合物可以类似地通过将活性成分以合适的浓度溶解或悬浮在相容的水、水性液体或包括凝胶化剂的混合的水性有机体系中而制得。固体颗粒状材料可以仅通过将干燥的固体成分以合适的比例混合或使材料在合适的聚集体系中附聚而制造。粒化的材料可以通过将固体颗粒或附聚的材料在合适的粒化设备中压制以产生合适尺寸的粒化材料来生产。固体块和浇铸固体块材料可以通过将预固化的材料块或可在容器中固化成固体块的可浇铸的液体引入到容器中来制造。

组合物可散装或以单元剂量(unit dose)的形式提供。例如，组合物可通过可用于许多清洁循环的大型固体块的形式提供。或者，组合物可通过单元剂量的形式提供，其中对每一新的清洁循环提供新的组合物。

组合物可以包装在各种材料中，包括水溶性膜、一次性塑料容器、柔性袋、收缩包装等。此外，组合物可以通过如下方式包装，使得允许在一个包装中存在多种形式的产品，例如在一个单元剂量的包装中存在液体和固体。

碱性洗涤剂和织品处理组合物可以被分开或一起提供或包装。例如，碱性洗涤剂可完全独立于处理组合物而提供和包装。或者，碱性洗涤剂和处理组合物可以一起提供在一个包装中。例如，碱性洗涤剂和织品处理组合物可通过层状块或片的形式提供，其中第一层是碱性洗涤剂组合物，第二层是织品处理组合物。可以理解，可调整这种层状排列以提供如本发明预期到的更多步骤或包括附加的洗涤或漂洗。各层优选具有不同的特性，从而使它们在合适的时机溶解。例如，各层可以在不同温度下溶解，所述温度对应于不同的洗涤循环；这些层可以花费一定量的时间溶解，从而使它们在洗涤循环期间在合适的时机溶解；或者这些层可以被物理屏障分隔，从而使它们在合适的时机溶解，例如石蜡层、水溶性膜或化学涂层。

除了以层状提供碱性洗涤剂和织品处理组合物之外，组合物也可以是例如在分开的区域中，其中当需要特定的组合物时每一区域通过单独的喷射来溶解。

本发明的组合物

酸源

本发明的织品处理组合物包括至少一种包括有机酸或无机酸的酸源。所述的酸优选不包括磷酸盐或硅酸盐。已经发现有机和无机酸通常均对本发明的组合物有用。合适的有机酸的例子包括羧酸，例如但不限于羟基乙酸(乙醇酸)、柠檬酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、三氯乙酸、盐酸脲和苯甲酸等。根据本发明，有机二元羧酸例如草酸、丙二酸、葡糖酸、衣康酸、丁二酸、戊二酸、马来酸、富马酸、己二酸和对苯二甲酸等也是有用的。也可以使用这些有机酸的任意组合或与其他可充分形成本发明组合物的有机酸混合。

根据本发明有用的无机酸包括硫酸、氨基磺酸、甲基氨基磺酸、盐酸、氢溴酸和硝酸等。也可以将这些酸与其他无机酸或上述有机酸组合使用。在优选的实施方式中，酸为无机酸。

在一个实施方式中，所述酸(有机的或无机的)优选占整个织品处理组合物的约6至约24wt.-％，优选占整个织品处理组合物的约9至约21wt.-％，更优选占整个织品处理组合物的约12至约18wt.-％。

硫酸脲

在另一优选的实施方式中，可以使用尿素和硫酸来产生硫酸脲作为酸源。

硫酸脲的制备

尿素是弱碱，其与强酸形成盐。硫酸脲是一种由尿素和硫酸的简单混合物形成的盐。常见的硫酸脲盐包括1：1的尿素：硫酸的盐(CAS 21351-39-3)和2:1的尿素：硫酸的盐(CAS 17103-31-0)。Aldrich化学品公司出售2:1的尿素硫酸盐。在织品处理溶液中起期望作用的尿素与硫酸的任何期望比例可以通过将合适比例的组分简单地混合而制备(典型地在水中)。尿素与硫酸的混合典型地导致放热，因而应当小心地处理。

优选的组合物是硫酸和尿素的水溶液，其中硫酸和尿素以1：1的摩尔比组合或以尿素稍过量来组合。该组合物产生一种硫酸脲盐溶液，所述硫酸脲盐溶液当例如用于降低漂洗水的pH时具有硫酸的中和能力，但其本身的腐蚀性小于硫酸或氨基磺酸。处理该溶液比处理硫酸或氨基磺酸溶液更容易和更安全。

可以使用任意量具有任意摩尔比的尿素和硫酸的硫酸脲，只要其起到期望的作用。基于本文公开的内容，本领域的技术人员可以容易地控制尿素和硫酸的比例和所用盐的量以获得期望的pH。确定pH的方法对本领域的技术人员来说是公知的。当存在时，硫酸脲以与上述酸源相同的重量百分数存在于处理组合物中。

羟基羧酸

术语羟基羧酸一般是指有机酸，其特征在于分子中具有至少一个醇羟基和至少一个羧基，例如但不限于：乙醇酸、葡糖酸、苹果酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、羟基丁酸、甘油酸、羟基丙二酸等脂肪族羟基羧酸，和水杨酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、没食子酸、扁桃酸、托品酸等芳香族羟基羧酸或其混合物。在优选的实施方式中，酸是葡糖酸或柠檬酸。这些羟基羧酸可以单独使用，或当期望时可以同时使用两种或更多种。

羟基羧酸也可以包括取代的羧酸。取代的羧酸也可以包括二元酸和三元酸。取代的羧酸可以被氨基、酮基、醛基及其混合物等取代。在一个实施方式中，羟基羧酸具有8个或更少碳原子，优选6个或更少碳原子。

酸优选以约15wt.-％至约55wt.-％存在于处理组合物中，更优选约20wt.-％至约50wt.-％，最优选约25wt.-％至约45wt.-％。

羧酸盐聚合物

本发明还包括一种或更多种羧酸盐聚合物，所述羧酸盐聚合物包括丙烯酸或马来酸的聚合物或共聚物，且还包括所述聚合物或共聚物的取代的或官能化的类似物。

聚丙烯酸聚合物含有源自选自以下的单体的聚合单元：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯及其混合物，其中丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯和甲基丙烯酸-2-羟丙酯及其混合物。

上述丙烯酸酯单体可以选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、乙氧基化的丙烯酸-2-苯氧基乙酯、丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、β-羧乙基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯甲酯、羟基新戊酰基羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、乙氧基化的1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化的二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯及其混合物。

可用于本发明的聚丙烯酸聚合物的例子是那些分子量为至少约5000的聚丙烯酸聚合物。可用于本发明的可商购的聚丙烯酸酯(聚丙烯酸聚合物)的一个来源包括来自DowChemical Company，Wilmington Delaware,USA的Acusol 445系列。其他可商购的聚丙烯酸酯(聚丙烯酸均聚物)为Acusol 929(10000MW)和Acumer 1510(60000MW)，两者也均可从DowChemical获得。另一可商购的聚丙烯酸是来自AkzoNobel Strawinskylaan 2555 1077ZZAmsterdam Postbus 75730 1070AS Amsterdam的AQUATREAT AR-6(100000MW)。其他适用于本发明的聚丙烯酸酯(聚丙烯酸均聚物)包括，可从供应商，例如Aldrich Chemicals,Milwaukee,Wis.和ACROS Organics and Fine Chemicals,Pittsburg,Pa.获得的聚丙烯酸酯。

聚马来酸(C

其中，n和m为任意整数。

可用于本发明的优选的聚马来酸聚合物是那些分子量为约400-800的聚马来酸聚合物。可商购的聚马来酸包括来自BWA

螯合剂

处理组合物还可以任选地包括螯合剂。合适的螯合剂包括氨基聚羧酸盐，包括但不限于二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N',N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)和羟乙烷二(亚甲基膦酸)。优选螯合剂是可生物降解的氨基聚羧酸盐，例如谷氨酸(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、L-天冬氨酸N,N-二乙酸四钠盐(ASDA)、DEG/HEIDA(二乙醇甘氨酸/2-羟乙基亚氨基二乙酸钠，二钠盐)、亚氨基二琥珀酸及其盐(IDS)和乙二胺二琥珀酸及其盐(EDDS)。当存在时，螯合剂可以在组合物中以组合物的约0wt％至约8wt％的量存在、优选约0wt％至6wt％和更优选约0wt％至4wt％。

其他添加剂

织品处理组合物可以包括任意其他传统上见于洗衣清洁产品中的添加剂，例如多价螯合剂、漂白剂、洗涤剂助剂或填料、固化剂或溶解度改进剂、消泡剂、抗再沉积剂、阈值剂(threshold agent)、稳定剂、助洗剂、分散剂、酶、美学增强剂(即染料、香料)等。助剂和其他添加剂成分将根据制造的组合物的类型改变。应当理解的是，这些添加剂是任选的而不一定包括在处理组合物中。当包括这些添加剂时，其可以以提供特定成分类型的有效性的量被包括。

水调节剂

水调节剂聚合物可以是以助洗剂的形式存在。示例性的水调节聚合物包括聚羧酸盐。可用作助洗剂和/或水调节聚合物的示例性的聚羧酸盐包括那些具有悬垂羧酸盐(-CO

漂白剂

用于酸性清洁/酸性组合物中以增白基材或除去污渍的漂白剂包括能释放活性氧的漂白化合物，例如过氧化氢、过氧羧酸或其组合。组合物可包括有效量的漂白剂。在优选的实施方式中，当处理组合物包括漂白剂时，漂白剂的量可以是约0.1wt.％至约60wt.％，更优选约1wt.％至约20wt.％和最优选约5wt.％至约15wt.％。

填料

组合物可以包括有效量的填料，填料本身不起清洁/酸剂的作用，但填料与清洁剂共同作用以增强组合物的整体清洁能力。适用于本发明清洁组合物的填料的例子包括硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖、醇、C

消泡剂

组合物还可以包括用于降低泡沫稳定性的消泡剂以减少发泡。当组合物包括消泡剂时，消泡剂可以约0.01wt.％至约3wt.％的量提供。

可用于组合物中的消泡剂的例子包括氧化乙烯/丙烯嵌段共聚物，有机硅化合物如分散在聚二甲基硅氧烷中的氧化硅、聚二甲基硅氧烷和官能化的聚二甲基硅氧烷，例如可以商品名Abil B9952获得的那些，脂肪酰胺、烃蜡、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、矿物油、聚乙二醇酯、烷基磷酸酯如单硬脂基磷酸酯等。关于消泡剂的讨论可见于例如Martin等人的美国专利第3,048,548号、Brunelle等人的美国专利第3,334,147号和Rue等人的美国专利第3,442,242号，其公开的内容通过引用纳入到本文中。

抗再沉积剂

处理组合物可包括抗再沉积剂以促进污物在清洗溶液中的持久悬浮和防止被除去的污物再沉积到被清洁的基材上。合适的抗再沉积剂的例子包括脂肪酰胺、氟碳表面活性剂、复合磷酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物和纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等。在优选的实施方式中，当抗再沉积剂存在于处理组合物中时，其以约0.5wt.％至约10wt.％的量添加，更优选约1wt.％至约5wt.％。

稳定剂

可使用的稳定剂包括柠檬酸、甘油、丙二酸、有机二元酸、多元醇、丙二醇及其混合物。处理组合物不必包括稳定剂，但当浓缩物包括稳定剂时，稳定剂可以是以提供浓缩物所需水平的稳定性的量被包括。在优选的实施方式中，稳定剂的量为约0至约20wt.％、更优选约0.5wt.％至约15wt.％和最优选约2wt.％至约10wt.％。

分散剂

可用于组合物中的分散剂包括马来酸/烯烃共聚物、聚丙烯酸及其混合物。浓缩物不必包括分散剂，但当包括分散剂时，其可以是以提供期望的分散性能的量被包括。分散剂在处理组合物中的示例性范围可以是约0至约20wt.％、更优选约0.5wt.％至约15wt.％和最优选约2wt.％至约9wt.％。

水

织品处理组合物可包括水。通常认为水可以作为加工助剂存在，并且可以被除去或成为水合中的水。认为水既可以存在于液体浓缩物形式的处理组合物中，也可以存在于固体浓缩物形式的处理组合物中。在液体浓缩物的情况下，认为水将以约5wt.％至约95wt.％的范围存在、更优选约20wt.％至约75wt.％和最优选约30wt.％至约50wt.％。在固体浓缩物的情况下，认为水将以约5wt.％至约60wt.％的范围存在、更优选约15wt.％至约45wt.％和最优选约25wt.％至约40wt.％。另外应当理解的是水可以作为去离子水或软化水的形式提供。

其他

组合物中可以包括各种染料、包括香料在内的芳香剂和其他美学增强剂。可以包括染料以改变组合物的外观，例如直接蓝86(Miles)、Fastusol蓝(Mobay ChemicalCorp.)、酸性橙7(American Cyanamid)、碱性紫10(Sandoz)、酸性黄23(GAF)、酸性黄17(Sigma Chemical)、树液绿(Keystone Analine and Chemical)、间胺黄(KeystoneAnaline and Chemical)、酸性蓝9(Hilton Davis)、Sandolan蓝/酸性蓝182(Sandoz)、Hisol Fast Red(Capitol Color and Chemical)、荧光素(Capitol Color andChemical)、酸性绿25(Ciba-Geigy)等。

可以包括在组合物中的芳香剂或香料包括，例如，萜类化合物例如香茅醇，醛类例如戊基肉桂醛，茉莉(jasmine)例如C1S-茉莉或茉莉醛、香草醛等。

本发明的织品处理组合物可以存在于使用溶液或浓缩溶液中，所述浓缩溶液可以是任意形式，包括液体、自由流动的颗粒形式、粉末、凝胶、糊、固体、淤浆和泡沫。本发明的处理组合物可以在任意温度下使用，包括约90-180°F的升高的温度。

在织品洗涤操作的一个实施方式中，希望织品将在洗涤剂使用溶液的存在下经历织品洗涤步骤。至少部分洗涤剂使用溶液可以在用织品处理组合物处理织品的步骤之前从织品中排出。或者至少部分洗涤剂使用溶液可以从织品中排出，并且可以在用织品处理组合物处理织品的步骤之前漂洗织品以进一步从织品中除去洗涤剂使用溶液。根据本发明，可以采用用洗涤剂使用溶液洗涤织品的各种技术以在用织品处理组合物处理的步骤之前清洁织品。

洗涤剂使用溶液可以是碱性的或酸性的洗涤剂使用溶液，但优选考虑碱性洗涤剂。包括碱性清洁在内的各种用于清洁的技术描述于2003年8月28日向美国专利商标局提交的美国专利申请公开第2003/0162682号和2001年2月7日提交的美国专利第6,194,371号中，其全部公开内容通过引用纳入到本文中。通常期望碱性洗涤涉及发生在pH约7至约13的洗涤并且可以包括约8到约12的pH。通常理解的是酸性洗涤是指具有pH在约1和约6之间的洗涤，且可以是指具有pH在约2和约4之间的洗涤。

常规洗涤剂组合物

本发明的方法在起始预处理步骤之后或在最终漂洗的酸处理之前使用常规的碱性洗涤剂组合物。在一些实施方式中，处理组合物可用作常规洗涤剂组合物的一部分或与常规洗涤剂组合物一起包装，所述常规洗涤组合物包括表面活性剂、助洗剂或多价螯合剂和次要成分。以下是可用于本发明方法中的洗涤剂组合物的概述。

表面活性剂

有用的阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫酸化反应产物的碱金属、铵和烷醇铵盐，其分子结构中具有含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基(酰基的烷基部分包括在术语“烷基”中)。该组合成表面活性剂的例子是烷基硫酸钠和钾，特别是通过硫酸化高级醇(C

本文中的其他阴离子表面活性剂为烷基甘油基醚磺酸钠，特别是得自牛油和椰油的高级醇的那些醚；椰油脂肪酸单甘油酯磺酸钠和硫酸钠；每分子含有约1至约10个氧化乙烯单元且其中烷基含有约8至约12个碳原子的烷基氧化乙烯醚硫酸钠或硫酸钾盐；和每分子含有约1至约10个氧化乙烯单元且其中烷基含有约10至约20个碳原子的烷基氧化乙烯醚硫酸盐的钠或钾盐。

本文中其他有用的阴离子表面活性剂包括α-磺酸化的脂肪酸酯的水溶性盐，其脂肪酸基团中含有约6至20个碳原子且酯基中含有约1至10个碳原子；2-酰氧基烷-1-磺酸的水溶性盐,其酰基中含有约2至9个碳原子且烷烃部分中含有约9至约23个碳原子；烯烃和石蜡磺酸盐的水溶性盐，其含有约12至20个碳原子；β-烷氧基烷磺酸盐，其烷基中含有约1至3个碳原子且烷烃部分中含有约8至20个碳原子。

还有用的是因疏水性部分的电荷为负而分类为阴离子的表面活性物质；或除非将pH升高到中性或以上，否则分子的疏水性部分就不带电荷的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是可见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)增溶基团。在与这些极性基团相连的阳离子(抗衡离子)中，钠、锂和钾赋予水溶性，并且在本发明的组合物中最优选。

合适的合成的水溶性阴离子化合物的例子是碱金属(例如钠、锂和钾)盐或者烷基单核芳族磺酸盐，例如直链或支链烷基中含有约5至约18个碳原子的烷基苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、二烷基萘磺酸盐和烷氧基化的衍生物。其他阴离子洗涤剂为烯烃磺酸盐，包括长链烯烃磺酸盐、长链羟基烷磺酸盐或烯烃磺酸盐和羟基烷磺酸盐的混合物、烷基聚(氧化乙烯)醚磺酸盐。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(氧化乙烯)醚硫酸盐和芳族聚(氧化乙烯)醚硫酸盐，例如环氧乙烷和壬基酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1至6个氧化乙烯基)。

水溶性非离子表面活性剂在速溶洗涤剂颗粒中也是有用的。这种非离子材料包括通过氧化烯基团(本质为亲水的)和有机疏水性基团或化合物缩合而制备的化合物，其本质上可以是脂肪族的或烷基。可以容易地调整与任何特定疏水性基团缩合的聚氧化烯基团的长度以产生具有期望的亲水性和疏水性部分之间平衡度的水溶性化合物。

包括含有8至22个碳原子的脂肪醇的水溶性和水可分散的缩合产物，其可以是直链或支链构型，并且每mol的醇具有3至12mol的氧化乙烯。非离子表面活性剂的一般特征在于存在有机疏水性基团和有机亲水性基团，且通常由有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯疏水性化合物与亲水性氧化烯部分进行缩合而制备，所述亲水性氧化烯部分通常是环氧乙烷或其多水合产物、聚乙二醇。实际上，任何含有羟基、羧基、氨基或酰氨基的具有活性氢原子的疏水性化合物均可以与环氧乙烷或其多水合加合物，或其与环氧丙烷等氧化烯的混合物发生缩合，从而形成非离子表面活性剂。可以容易地调整与任何特定的疏水化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度以产生具有期望的亲水和疏水特性之间平衡度的水可分散性或水溶性化合物。

有用的非离子表面活性剂包括嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物，其基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和作为引发剂反应性氢化合物的乙二胺。由引发剂的顺序丙氧基化和乙氧基化制备的聚合性化合物的例子是以商品名

还有用的非离子表面活性剂包括1mol烷基酚与约3至约50mol环氧乙烷的缩合产物，所述烷基酚中的烷基成分含有约8至约18个碳原子。烷基可以是例如二异丁烯基、二戊基、聚合的丙烯、异辛基、壬基和二壬基。这种化学品的商品化合物的例子可在市场上购得，例如Rhone-Poulenc生产的商品名为

类似的有用的非离子表面活性剂包括1mol具有约6至约24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的醇与约3至约50mol环氧乙烷的缩合产物。醇部分可以由在上述碳原子范围内的醇的混合物组成，或由具有该范围内的特定碳原子数的一种醇组成。类似的商品表面活性剂的例子包括Shell化学公司生产的商品名为

1mol具有约8至约18个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的羧酸与约6至约50mol环氧乙烷的缩合产物。酸部分可以由在上述碳原子范围内的酸的混合物组成，或由具有该范围内的特定碳原子数的一种酸组成。该化学品的商品化合物的例子可在市场上购得，例如Henkel公司生产的商品名为

半极性非离子表面活性剂包括水溶性氧化胺，其含有约10至18个碳原子的一个烷基部分和选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的两个部分；水溶性氧化膦，其含有约10至18个碳原子的一个烷基部分和选自含约1至3个碳原子的烷基和羟烷基的两个部分；和水溶性亚砜，其含有约10至18个碳原子的一个烷基部分和选自约1至3个碳原子的烷基和羟烷基部分的部分。可以使用具有通式R

两亲性表面活性剂包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物或杂环仲胺和叔胺的脂肪族衍生物，其中脂肪族部分可以是直链或支链的，和其中脂肪族取代基之一含有约8至18个碳原子和至少一个脂肪族取代基含有阴离子水增溶性基团。

本发明的洗涤剂颗粒中也可以包括阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂包括各种化合物，其特征在于具有一种或多种有机疏水性基团和具有正电荷的季铵氮。五价氮的环状化合物也被认为是季铵氮化合物。卤化物、甲基硫酸盐和氢氧化物是合适的。叔胺在pH低于约8.5的洗涤溶液中可以具有与阳离子表面活性剂类似的特性。这些物质和本文中有用的其他阳离子表面活性剂的更完整的公开可见于1980年10月14日授予Cambre的美国专利第4,228,044号，通过引用纳入到本文中。

有用的阳离子表面活性剂还包括描述于1980年9月16日授予Cockrell的美国专利第4,222,905号和1980年12月16日授予Murphy的美国专利第4,239,659号中的那些，均通过引用纳入到本文中。

碱源

需要碱源以控制使用洗涤剂溶液的pH。碱源选自碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾或其混合物；也可以使用碱金属硅酸盐，例如偏硅酸钠。优选的成本最低的碱源是可商购的氢氧化钠，其可以以浓度为约50wt％的水溶液或具有不同粒径的各种固体形式获得。氢氧化钠可以是以液体或固体形式或两者的混合物应用于本发明中。其他碱源是有用的但不限于以下物质：碱金属碳酸盐、碱金属二碳酸盐、碱金属倍半碳酸盐、碱金属硼酸盐和碱金属硅酸盐。当期望较低的pH时，通常使用碳酸盐和硼酸盐的形式代替碱金属氢氧化物。

其他成分

其他适用于包括在颗粒状织品洗涤剂中的成分例如漂白剂或其他添加剂可添加到本发明的组合物中。这些成分包括洗涤助剂、增泡剂或抑泡剂、防褪色剂和防腐蚀剂、污垢悬浮剂、污垢释放剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱性源、螯合剂、蒙脱土、酶、酶稳定剂和香料。这些成分描述于美国专利第3,936,537号中，通过引用纳入到本文中。

使用助洗剂(或多价螯合剂)来螯合硬度离子并帮助调节洗衣液的pH。这些助洗剂可以是以本发明组合物的至多约85wt％的浓度应用、优选约0.5wt％至约50wt％、最优选约10wt％至约30wt％，以提供其助洗和pH控制功能。本文的助洗剂包括任何常规的无机和有机水溶性助洗剂盐。这些助洗剂盐可以是例如水溶性的磷酸盐，包括三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐、高级聚磷酸盐，其他碳酸盐，硅酸盐和有机聚羧酸盐。无机磷酸盐助洗剂的特别优选的例子包括钠和钾的三聚磷酸盐和焦磷酸盐。本文中也可以选择不含磷的材料作为助洗剂。

非磷的无机洗涤剂助剂成分的具体例子包括使用碱金属例如钠和钾的水溶性碳酸氢盐和硅酸盐。本文中也可以使用水溶性的有机助洗剂。例如，碱金属多羧酸盐在本发明的组合物中是有用的。多羧酸盐助洗剂盐的具体例子包括乙二胺四乙酸的钠和钾盐、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸、聚丙烯酸和聚马来酸。其他期望的多羧酸盐助洗剂是美国专利第3,308,067号中所述及的助洗剂，通过引用将其纳入到本文中。这些材料的例子包括脂肪族羧酸例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。

其他合适的聚合性多羧酸盐是描述于美国专利第4,144,226号和美国专利第4,246,495号中的聚缩醛羧酸盐，通过引用将这两篇文献纳入到本文中。这些聚缩醛羧酸盐可以通过在聚合条件下将乙醛酸的酯和聚合引发剂混合在一起来制备。然后在得到的聚缩醛羧酸盐酯上连接化学稳定的端基以使聚缩醛羧酸盐对快速解聚碱溶液保持稳定，转化成相应的盐并加入到表面活性剂中。

本文中有用的漂白剂和活化剂也描述于美国专利第4,412,934号、美国专利第4,483,781号、美国专利第4,634,551号和美国专利第4,909,953号，所有内容通过引用纳入到本文中。螯合剂也描述于美国专利第4,663,071号中，通过引用将其纳入到本文中。泡沫改性剂也是任选成分且描述于美国专利第3,933,672号和第4,136,045号中，均通过引用将这两篇内容纳入到本文中。

用于碱性洗涤步骤的组合物可以含有一种或多种附加的洗涤剂成分，所述附加的洗涤剂成分选自附加的表面活性剂、附加的漂白剂、漂白催化剂、碱度体系、助洗剂、有机聚合化合物、附加的酶、泡沫抑制剂、石灰皂分散剂、污垢悬浮和抗再沉积剂和防腐剂。

本发明的组合物

本发明的织品处理组合物的有用的组分范围的例子包括下表中提供的那些，其中水构成其余部分。

本文已经展示和描述了本发明最实用的和优选的实施方式。然而，申请人认为，在本发明的范围内可以有所偏离，本领域的技术人员将会作出显而易见的改进。以下实施例仅仅是出于说明的目的而不是意图限制本发明的范围。本文中所引用的参考文献的全部内容通过引用纳入到本文中。

实施例

实施例1

铁控制测试方法

将棉质的白色织物样品(CO)和聚酯棉混合物(P/C)在122°F的温度下在含有300PPM的Fe

图1是显示pH对置于补加了铁的水中而未经处理的织物的黄度的影响的图。黄度指数YI是黄度的度量，用分光计测定，正的b*值是由白变黄的另一度量单位。[负的b*值表示变蓝]。较高的b*或YI值表示更多的黄变。可以看出，作为整体趋势，随着pH降低，织物的黄度增加。这表示任何处理均面对巨大挑战，这是由于减少任何残留的碱以降低pH也将导致增加的黄变。

图2显示了pH和织物白度的测量值，所述织物浸渍在补加了铁的水中，所述水还含有典型的酸性处理制剂(Eco-Star Sour Control NP和Laundri Neutralizer)或配方1，配方1是本发明的制剂。用分光计测量白度L*。可以看出，本发明的配方产生最佳的白度结果，其使产生的漂洗水具有约5.5至约7的pH。

图3是显示pH和织物黄度的图，所述织物浸渍在补加了铁的水中，所述水还含有典型的酸性处理制剂(Eco-Star Sour Control NP和Laundri Neutralizer)或配方1，配方1是本发明的制剂。用分光计测量了黄度YI。可以看出，本发明的配方产生最佳结果，黄变量最少，且使产生的水具有约5至约6.5的pH。

图4是滴定曲线，显示了不同织品处理制剂及其在不同剂量下的pH。

制备和测试了根据本发明的配方1和其他配方，具有类似结果：

配方1.水28％，硫酸(98％)15.5％，尿素9.495％，无水柠檬酸5％，聚丙烯酸钠盐(50％)12％，葡糖酸30％

配方2.水26％，硫酸(98％)15.505％，尿素9.495％，无水柠檬酸5％，聚丙烯酸钠盐(50％)12％，葡糖酸30％，螯合剂2％

配方3.水30.5％，甲酸13％，聚丙烯酸钠盐(50％)12％，螯合剂1.5％，葡糖酸35％，无水柠檬酸8％。