一种高效优质的石榴籽油提取方法

技术领域

本发明属于油脂加工技术领域，具体的，涉及一种高效优质的石榴籽油提取方法。

背景技术

石榴籽油是唯一植物源的多不饱和共轭脂肪酸，其主要成分为石榴酸，含量可达70-80％。因此石榴酸的结构与共轭亚油酸(CLA)最为接近而将其称为“超级共轭亚油酸”，其功能性超过一般意义的共轭亚油酸，科学研究表明石榴籽油能够保护人体免疫系统，预防动物脉粥样硬化，降低癌变，帮助人体抵抗癌症、肥胖症、糖尿病和心脏病，同时石榴籽油中还含有与人体自然产生的雌激素结构相似的植物雌激素，有助于缓解妇女更年期综合症，因此，石榴籽油可以广泛用于医药与保健领域。

石榴籽油具有降低血脂、预防血管硬化、降低血液浓度和防止血栓形成等多种生物学功效，还可产生维持上皮与神经细胞的正常结构和功能及抗氧化、抗衰老、保护视力、促进儿童生长发育等生理作用，石榴籽油使用于多种人群，尤其适用于中老年人食用，石榴籽油外用护肤，不仅可以皮肤吸收，营养皮肤细胞，纺织皮肤粗糙和角化，而且极为润滑清爽，无刺激性，是一种良好的天然护肤品，一般石榴榨汁后都是将石榴籽直接扔掉，只有很少部分被深加工，造成很大的资源浪费，而且目前大多采用亚临界低温萃取技术进行石榴籽油的提取，操作复杂，成本较高，因此，需要提高一种高效优质的石榴籽油提取方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效优质的石榴籽油提取方法。

本发明需要解决的技术问题为：

石榴籽油含有大量石榴酸，石榴酸为多不饱和脂肪酸，具有共轭三烯结构，极易发生氧化反应，易在光、空气、热及水分等因素作用下发生腐败，使石榴籽油的口感、风味和营养价值受到极大影响，现有技术中，提取石榴籽油的方法较为繁琐，并且提取出的石榴籽油易被氧化，品质差。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种高效优质的石榴籽油提取方法，包括以下步骤：

第一步、石榴籽前处理，将石榴籽粉碎，过60目筛，收集石榴籽粉，向石榴籽粉中加入维生素E，搅拌混合均匀，于65℃下干燥4h，得到预处理石榴籽粉；

第二步、将预处理石榴籽粉加入圆底烧瓶中，向圆底烧瓶中加入乙酸乙酯，将圆底烧瓶放入微波炉中，以400-500W功率微波处理5次，每次50s，然后抽滤，收集滤液A，滤渣用乙酸乙酯洗涤3-5次，收集滤液B，将滤液A和滤液B混合，于78-80℃旋转蒸发仪中蒸发至原来体积的1/3，得石榴籽油粗品；

第三步、将石榴籽油粗品通入预处理后的D101大孔树脂中，吸附流速为0.5mL/min，完全吸附后于25℃下静置3-5h，再向D101大孔树脂中通入洗脱液，洗脱流速为0.8mL/min，收集洗脱液，将洗脱液在温度45-50℃旋转蒸发仪中处理8-10h，得到纯化石榴籽油；

第四步、向第三步所得纯化石榴籽油的中加入抗氧化剂，转速200-300r/min下，搅拌20-40min，即得所述优质的石榴籽油。

进一步地，所述抗氧化剂的制备过程如下：

步骤S11、向三口烧瓶中依次加入3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷，在转速200-300r/min条件下，回流反应8-10h，然后将反应物转移至分液漏斗中静置分层，收集上层油相，在该油相中加入质量分数15％的氢氧化钠溶液，调节pH值为7-8，再置于分液漏斗中静置分层，取上层油相，加入无水硫酸钠干燥、过滤，蒸干溶剂，得到中间体；

步骤S12、将甲醇和硫酸氢钾加入三口烧瓶中，于转速50-100r/min条件下，搅拌5-10min，向三口烧瓶中加入步骤S11得到中间体，提高转速至150-300r/min，反应20min，然后向三口烧瓶中加入体积分数30％的双氧水溶液，室温条件下，转速不变搅拌反应6h，反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液调节pH值至7，在65-70℃的旋转蒸发仪中除去溶剂，得到芝麻酚粗品，将芝麻酚粗品加入二氯甲烷中，转速100-200r/min下，搅拌10min，然后过滤，用无水硫酸钠干燥后蒸去溶剂，然后用石油醚重结晶，得到芝麻酚；

步骤S13、将步骤S12得到的芝麻酚、迷迭香酸、L-抗坏血酸棕榈酸酯按照质量比1-2:1:1混合均匀，即得所述抗氧化剂。

进一步地，步骤S11中所述3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷的用量比为0.05mol：0.06mol：0.4mmol：150-180mL：150mL；步骤S12中所述甲醇、硫酸氢钾、中间体和体积分数30％的双氧水溶液的用量比为0.04mol：70mL：0.8-1.0g：6g。

芝麻酚是一种芝麻油重要的品质稳定剂，具有较强的抗氧化活性，是一种安全无毒的抗氧化剂，同时能够很好的保护油脂防止被氧化，本发明以3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸为原料，首先以硝酸银作为催化剂氧化，然后以体积分数30％的双氧水作为氧化剂，得到芝麻酚，该方法工艺简单，原料易得，产率较高，并且将合成的芝麻酚与迷迭香酸、L-抗坏血酸棕榈酸酯复配，得到复合抗氧化剂，将该复合抗氧化剂加入提取出的石榴籽油中，能够有效防止石榴籽油被氧化、变质，使方法提取出的石榴籽油具有更高的品质。

进一步地，第一步中石榴籽粉与维生素E的质量比为10:0.1-0.5，第二步中预处理石榴籽粉与乙酸乙酯的用量比为1g：4-6mL，第三步中洗脱液为体积分数85％的乙醇溶液，第四步中纯化石榴籽油与抗氧化剂的用量比为10mL：0.1-0.3g。

本发明的有益效果：

本发明在提取石榴籽前，将石榴籽粉碎与维生素E混合，利用维生素E对氧敏感、易被氧化的特性，保护石榴籽在破碎、超声波浸提过程不被氧化分解，并且使用微波提取法，利用微波快速加热和破坏生物细胞结构的特点，大大缩短提取时间，乙酸乙酯的极性相对较大，而石榴籽油中的石榴酸以酯的形式存在，以乙酸乙酯作为有机溶剂，对石榴籽油有着优异的提取率，能够保证石榴籽油有效成分含量高、抗氧化性能高、抗菌性能高，通过D101大孔树脂洗脱纯化，最后在提取出的石榴籽油中添加了复配抗氧化剂，以芝麻酚、迷迭香酸和L-抗坏血酸棕榈酸酯的强抗氧化能力，保证石榴籽油的储存运输过程安全稳定，因此，本发明提供的是一种高效优质的石榴籽油提取方法。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种高效优质的石榴籽油提取方法，包括以下步骤：

第一步、石榴籽前处理，将石榴籽粉碎，过60目筛，收集石榴籽粉，向石榴籽粉中加入维生素E，搅拌混合均匀，于65℃下干燥4h，得到预处理石榴籽粉；

第二步、将预处理石榴籽粉加入圆底烧瓶中，向圆底烧瓶中加入乙酸乙酯，将圆底烧瓶放入微波炉中，以400W功率微波处理5次，每次50s，然后抽滤，收集滤液A，滤渣用乙酸乙酯洗涤3次，收集滤液B，将滤液A和滤液B混合，于78℃旋转蒸发仪中蒸发至原来体积的1/3，得石榴籽油粗品；

第三步、将石榴籽油粗品通入预处理后的D101大孔树脂中，吸附流速为0.5mL/min，完全吸附后于25℃下静置3h，再向D101大孔树脂中通入洗脱液，洗脱流速为0.8mL/min，收集洗脱液，将洗脱液在温度45℃旋转蒸发仪中处理8h，得到纯化石榴籽油；

第四步、向第三步所得纯化石榴籽油的中加入抗氧化剂，转速200r/min下，搅拌20min，即得所述优质的石榴籽油。

所述抗氧化剂的制备过程如下：

步骤S11、向三口烧瓶中依次加入3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷，在转速200r/min条件下，回流反应8h，然后将反应物转移至分液漏斗中静置分层，收集上层油相，在该油相中加入质量分数15％的氢氧化钠溶液，调节pH值为7，再置于分液漏斗中静置分层，取上层油相，加入无水硫酸钠干燥、过滤，蒸干溶剂，得到中间体；

步骤S12、将甲醇和硫酸氢钾加入三口烧瓶中，于转速50r/min条件下，搅拌5min，向三口烧瓶中加入步骤S11得到中间体，提高转速至150r/min，反应20min，然后向三口烧瓶中加入体积分数30％的双氧水溶液，室温条件下，转速不变搅拌反应6h，反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液调节pH值至7，在65℃的旋转蒸发仪中除去溶剂，得到芝麻酚粗品，将芝麻酚粗品加入二氯甲烷中，转速100r/min下，搅拌10min，然后过滤，用无水硫酸钠干燥后蒸去溶剂，然后用石油醚重结晶，得到芝麻酚；

步骤S13、将步骤S12得到的芝麻酚、迷迭香酸、L-抗坏血酸棕榈酸酯按照质量比1:1:1混合均匀，即得所述抗氧化剂。

步骤S11中所述3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷的用量比为0.05mol：0.06mol：0.4mmol：150mL：150mL；步骤S12中所述甲醇、硫酸氢钾、中间体和体积分数30％的双氧水溶液的用量比为0.04mol：70mL：0.8g：6g。

其中，第一步中石榴籽粉与维生素E的质量比为10:0.1，第二步中预处理石榴籽粉与乙酸乙酯的用量比为1g：4mL，第三步中洗脱液为体积分数85％的乙醇溶液，第四步中纯化石榴籽油与抗氧化剂的用量比为10mL：0.1g。

实施例2

一种高效优质的石榴籽油提取方法，包括以下步骤：

第一步、石榴籽前处理，将石榴籽粉碎，过60目筛，收集石榴籽粉，向石榴籽粉中加入维生素E，搅拌混合均匀，于65℃下干燥4h，得到预处理石榴籽粉；

第二步、将预处理石榴籽粉加入圆底烧瓶中，向圆底烧瓶中加入乙酸乙酯，将圆底烧瓶放入微波炉中，以450W功率微波处理5次，每次50s，然后抽滤，收集滤液A，滤渣用乙酸乙酯洗涤4次，收集滤液B，将滤液A和滤液B混合，于79℃旋转蒸发仪中蒸发至原来体积的1/3，得石榴籽油粗品；

第三步、将石榴籽油粗品通入预处理后的D101大孔树脂中，吸附流速为0.5mL/min，完全吸附后于25℃下静置4h，再向D101大孔树脂中通入洗脱液，洗脱流速为0.8mL/min，收集洗脱液，将洗脱液在温度48℃旋转蒸发仪中处理9h，得到纯化石榴籽油；

第四步、向第三步所得纯化石榴籽油的中加入抗氧化剂，转速250r/min下，搅拌30min，即得所述优质的石榴籽油。

所述抗氧化剂的制备过程如下：

步骤S11、向三口烧瓶中依次加入3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷，在转速250r/min条件下，回流反应9h，然后将反应物转移至分液漏斗中静置分层，收集上层油相，在该油相中加入质量分数15％的氢氧化钠溶液，调节pH值为7，再置于分液漏斗中静置分层，取上层油相，加入无水硫酸钠干燥、过滤，蒸干溶剂，得到中间体；

步骤S12、将甲醇和硫酸氢钾加入三口烧瓶中，于转速70r/min条件下，搅拌8min，向三口烧瓶中加入步骤S11得到中间体，提高转速至200r/min，反应20min，然后向三口烧瓶中加入体积分数30％的双氧水溶液，室温条件下，转速不变搅拌反应6h，反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液调节pH值至7，在68℃的旋转蒸发仪中除去溶剂，得到芝麻酚粗品，将芝麻酚粗品加入二氯甲烷中，转速150r/min下，搅拌10min，然后过滤，用无水硫酸钠干燥后蒸去溶剂，然后用石油醚重结晶，得到芝麻酚；

步骤S13、将步骤S12得到的芝麻酚、迷迭香酸、L-抗坏血酸棕榈酸酯按照质量比1:1:1混合均匀，即得所述抗氧化剂。

步骤S11中所述3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷的用量比为0.05mol：0.06mol：0.4mmol：170mL：150mL；步骤S12中所述甲醇、硫酸氢钾、中间体和体积分数30％的双氧水溶液的用量比为0.04mol：70mL：0.9g：6g。

其中，第一步中石榴籽粉与维生素E的质量比为10:0.3，第二步中预处理石榴籽粉与乙酸乙酯的用量比为1g：5mL，第三步中洗脱液为体积分数85％的乙醇溶液，第四步中纯化石榴籽油与抗氧化剂的用量比为10mL：0.2g。

实施例3

一种高效优质的石榴籽油提取方法，包括以下步骤：

第一步、石榴籽前处理，将石榴籽粉碎，过60目筛，收集石榴籽粉，向石榴籽粉中加入维生素E，搅拌混合均匀，于65℃下干燥4h，得到预处理石榴籽粉；

第二步、将预处理石榴籽粉加入圆底烧瓶中，向圆底烧瓶中加入乙酸乙酯，将圆底烧瓶放入微波炉中，以500W功率微波处理5次，每次50s，然后抽滤，收集滤液A，滤渣用乙酸乙酯洗涤5次，收集滤液B，将滤液A和滤液B混合，于80℃旋转蒸发仪中蒸发至原来体积的1/3，得石榴籽油粗品；

第三步、将石榴籽油粗品通入预处理后的D101大孔树脂中，吸附流速为0.5mL/min，完全吸附后于25℃下静置3-5h，再向D101大孔树脂中通入洗脱液，洗脱流速为0.8mL/min，收集洗脱液，将洗脱液在温度50℃旋转蒸发仪中处理10h，得到纯化石榴籽油；

第四步、向第三步所得纯化石榴籽油的中加入抗氧化剂，转速300r/min下，搅拌40min，即得所述优质的石榴籽油。

其中，所述抗氧化剂的制备过程如下：

步骤S11、向三口烧瓶中依次加入3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷，在转速300r/min条件下，回流反应10h，然后将反应物转移至分液漏斗中静置分层，收集上层油相，在该油相中加入质量分数15％的氢氧化钠溶液，调节pH值为8，再置于分液漏斗中静置分层，取上层油相，加入无水硫酸钠干燥、过滤，蒸干溶剂，得到中间体；

步骤S12、将甲醇和硫酸氢钾加入三口烧瓶中，于转速100r/min条件下，搅拌10min，向三口烧瓶中加入步骤S11得到中间体，提高转速至300r/min，反应20min，然后向三口烧瓶中加入体积分数30％的双氧水溶液，室温条件下，转速不变搅拌反应6h，反应结束后用饱和碳酸氢钠溶液调节pH值至7，在70℃的旋转蒸发仪中除去溶剂，得到芝麻酚粗品，将芝麻酚粗品加入二氯甲烷中，转速200r/min下，搅拌10min，然后过滤，用无水硫酸钠干燥后蒸去溶剂，然后用石油醚重结晶，得到芝麻酚；

步骤S13、将步骤S12得到的芝麻酚、迷迭香酸、L-抗坏血酸棕榈酸酯按照质量比2:1:1混合均匀，即得所述抗氧化剂。

步骤S11中所述3,4-二氧亚甲基苯乙醇酸、硫代硫酸钠、硝酸银、去离子水和二氯甲烷的用量比为0.05mol：0.06mol：0.4mmol：180mL：150mL；步骤S12中所述甲醇、硫酸氢钾、中间体和体积分数30％的双氧水溶液的用量比为0.04mol：70mL：1.0g：6g。

其中，第一步中石榴籽粉与维生素E的质量比为10:0.1-0.5，第二步中预处理石榴籽粉与乙酸乙酯的用量比为1g：4-6mL，第三步中洗脱液为体积分数85％的乙醇溶液，第四步中纯化石榴籽油与抗氧化剂的用量比为10mL：0.3g。

对比例

本对比例为现有传统石榴籽油的超临界CO

随机现在新鲜、完整、成熟的石榴果实40kg,随机分为4组，分别为实施例组合对比例组，每组10kg，实施例组合对比例组分别按照该组的提取方法提取石榴籽油，检测石榴籽油的提取效果，实施例和对比例分别按照该组的提取方法提取石榴籽油，检测石榴籽油的提取效果，实施例和对比例石榴籽油提取方法的提取效果如下表所示：

由上表可以看出，实施例1-3的石榴籽油的提取方法，石榴籽油的提取率明显高于对比率，花色苷提取率、石榴酸含量、亚油酸和纯度都高于对比例，说明本发明提供的石榴籽油的提取方法具有很好的提取效果。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。