一种霞草根皂苷组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于日化用品技术领域。更具体地，涉及一种霞草根皂苷组合物及其制备方法和应用。

背景技术

日常生活中，内衣裤由于接触部位特殊，对于其清洁常要求较高，除了日常的清洁之外，最好还可以达到一定的抑菌效果；特别是对于女性每个月的月经期间，容易造成血渍的沾染，经过较长时间后血渍中的铁已被氧化成三价铁，并与蛋白质共同络合凝固，沾在织物上形成血斑后单纯靠化学洗衣液非常难以清除，即使清洗后也仍有痕迹残留，非常影响织物的美观及后续使用。

目前，市场上有许多针对内衣裤的清洁产品，现有技术也公开了许多针对内衣裤血渍清洁和抑菌效果的技术方案。如中国专利申请CN101514306A公开了一种含稳定生物酶络合物和低活性物的织物污垢预处理剂，该织物污垢预处理剂采用聚合物使蛋白酶在体系中形成高分子络合物，再结合硼酸来提高蛋白酶的稳定性，但是硼酸对皮肤有一定的刺激性，具有一定的安全隐患，并且其对于残留较久时间的血污清除效果还是较差。中国专利申请CN110016390A公开了一种去除甲醛的洗衣液，该洗衣液主要由碱性蛋白酶、稳定剂、芦荟汁、皂角提取液、橘皮提取液、烷基苯磺酸钠等制成，主要通过皂角提取液、橘皮提取液和阴离子型表面活性剂烷基苯磺酸钠达到起泡去污的效果，芦荟汁等达到抑菌的效果；但是仅采用温和的植物提取物无法达到较好的去污效果，仍然需要添加大量的阴离子型表面活性剂等，容易对皮肤造成刺激，并且其抑菌效果也无法满足内衣裤的清洁要求。

因此，迫切需要提供一种对新、旧血污清除效果好，具有显著的抑菌效果，安全不刺激的天然植物提取物组合物用于内衣裤的清洗。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有内衣裤清洁产品对旧血污清除效果较差，仅采用植物提取物去污效果不好，且抑菌效果无法满足要求的缺陷和不足，提供一种对新、旧血污清除效果好，具有显著的抑菌效果，安全不刺激的天然植物提取物组合物用于内衣裤的清洗。

本发明的目的是提供一种霞草根皂苷组合物。

本发明另一目的是提供一种霞草根皂苷洗衣液。

本发明另一目的是提供所述霞草根皂苷洗衣液的制备方法。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种霞草根皂苷组合物，所述霞草根皂苷组合物包括霞草根提取物、助剂、植物抑菌剂、蛋白酶和螯合剂；

所述助剂为椰油酰胺丙基甜菜碱和/或椰子油氧化胺；所述植物抑菌剂为五倍子精油、厚朴精油和百里香精油。

本发明中的霞草为石竹科石头花属植物富含如皂皮酸、丝石竹皂苷、常青藤皂苷等齐墩果烷型五环三萜及其皂苷成分，药理研究表明霞草具有抑菌作用、抗肿瘤作用、抗糖尿病作用等。另一方面，霞草根经提取后所得提取物含有大量的三萜和皂苷类化合物，具有优异的表面活性性能，但是实际应用中发现，霞草根提取物单独使用时，其去污能力远无法满足要求。发明人经过大量的创造性劳动发现，将霞草根提取物与椰油酰胺丙基甜菜碱和/或椰子油氧化胺一起使用，可以显著提高其去污效果，并且不需要添加其它阴离子表面活性剂即可达到较好的发泡效果和泡沫稳定性。

本发明中添加的螯合剂可以显著提高洗衣液中蛋白酶的稳定性，可能是由于螯合剂中的钠离子作为酶的辅基能够与酶的活性中心结合，使蛋白酶活性中的疏水结构向蛋白酶内部转移，让酶分子结构变得更为紧密而利于蛋白酶酶活的提高。另一方面，螯合剂可以螯合血渍中的Fe

本发明中采用五倍子精油、厚朴精油和百里香精油组合作为植物抑菌剂，可以显著提高洗衣液的抑菌效果；并且所采用的为安全来源的植物抑菌剂，清洗后的衣物清洁无残留，安全无刺激，更适合于贴身衣物的清洗。

进一步地，所述霞草根皂苷组合物包括以下组分及其重量份数：霞草根提取物5～15份、助剂3～12份、植物抑菌剂1～2份、蛋白酶0.3～1.0份和螯合剂0.1～1份。

优选地，所述霞草根皂苷组合物包括以下组分及其重量份数：霞草根提取物8～15份、助剂3～5份、植物抑菌剂1～1.5份、蛋白酶0.3～0.8份和螯合剂0.5～1份。

更优选地，所述霞草根皂苷组合物包括以下组分及其重量份数：霞草根提取物12份、助剂3份、植物抑菌剂1.2份、蛋白酶0.5份和螯合剂1份。

更进一步地，所述霞草根提取物的制备方法包括以下步骤：

S11、将霞草根粉碎过筛，加入质量体积比为1:(6～13)g/ml的乙醇溶液中，回流提取，过滤，滤渣相同方法再提取1～2次，合并滤液，浓缩得浸膏；

S12、将步骤S11所得浸膏用水溶解后上至D101大孔树脂，水洗至无色后，分别用乙醇质量百分含量为10％、40％、50％、80％的乙醇-水溶液洗脱解吸，收集乙醇质量百分含量为80％的乙醇-水溶液洗脱组分；

S13、将步骤S13所得洗脱组分上至脱色树脂，用乙醇溶液洗脱，收集流出液，减压浓缩、干燥，即得。

进一步地，步骤S11中，所述乙醇溶液为乙醇质量百分含量0～60％的乙醇-水溶液；步骤S13中，所述乙醇溶液为乙醇质量百分含量40～80％的乙醇-水溶液。

更进一步地，所述蛋白酶选自枯草杆菌蛋白酶、地衣芽孢杆菌蛋白酶中的一种或两种。

优选地，所述蛋白酶由枯草杆菌蛋白酶和地衣芽孢杆菌蛋白酶按质量比1:(0.5～1)组成。

进一步地，所述植物抑菌剂中五倍子精油、厚朴精油和百里香精油的质量比为(1～4):(1～2):1。

本发明五倍子精油、厚朴精油和百里香精油均为植物来源精油，安全性高，且具有一定的抗菌抗氧化等作用，但是其单独使用或两两复配时，抗菌抑菌效果有限。发明人经过大量的创造性劳动发现，将五倍子精油、厚朴精油和百里香精油按一定的比例配比，加入组合物中，三者协同作用，可以显著提高组合物整体的抗菌抑菌效果。

更进一步地，所述螯合剂选自EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠中的一种或多种。

另外的，本发明还提供了一种霞草根皂苷洗衣液，以所述霞草根皂苷组合物为主要活性成分。

进一步地，所述霞草根皂苷洗衣液还包括增稠剂、防腐剂和溶剂。

更进一步地，所述增稠剂选自羧甲基纤维素、黄原胶、卡拉胶中的一种或多种。

优选地，所述增稠剂由羧甲基纤维素、黄原胶、卡拉胶按质量比(1～3):(2～3):(0～1)组成。发明人发现，该比例条件下的洗衣液粘度较合适，方便使用，如对比例进行调整，可能造成粘度增加，影响使用舒适性。

进一步地，所述防腐剂选自甲壳素、苯甲醇、乙基己基甘油中的一种或多种。

更进一步地，所述溶剂包括水、甘油。

进一步地，所述霞草根皂苷洗衣液配方如下：

A相：螯合剂0.1～1％，水补足全配方100％；

B相：霞草根提取物5～15％、助剂3～12％；

C相：增稠剂1～4％、水5～8％；

D相：植物抑菌剂1～2％、防腐剂0.05～0.1％、蛋白酶0.3～1.0％、甘油5～8％、水3～6％。

更进一步地，所述霞草根皂苷洗衣液的制备方法，由包括以下步骤的方法制备得到：

S1、准确称取A相的水，然后投入A相的其他原料，开启搅拌，升温至80～85℃，保温不低于15min，降温；

S2、降温到50℃以下，加入B相各原料，继续搅拌至完全均匀，得无色透明溶液I；

S3、用水将增稠剂混匀，加入乳化锅中，搅拌均匀，得粘稠状液体II；

S4、将步骤S2所得无色透明溶液I降温到40℃以下，加入步骤S3所得粘稠状液体II中混合均匀，搅拌同时加入D相，搅拌至澄清透明，即得。

本发明具有以下有益效果：

本发明一种霞草根皂苷组合物，包括霞草根提取物、助剂、植物抑菌剂、蛋白酶和螯合剂，每种组分相互协同作用，可以显著提高霞草根提取物和蛋白酶的去污效果，起泡性和泡沫稳定性好，对各种污渍如碳黑、皮脂，特别是陈旧血渍都具有显著的清除效果；添加的植物抑菌剂协同增效，达到了长效抑菌的作用，并且安全无刺激，非常适用于贴身衣物的清洁。

具体实施方式

以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。

除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。

实施例1～5一种霞草根皂苷组合物内衣裤洗衣液

所述霞草根皂苷组合物内衣裤洗衣液组成及配比参见表1。

表1霞草根皂苷组合物内衣裤洗衣液组成及配比

制备方法：

S1、准确称取A相的水，然后投入A相的其他原料，开启搅拌25r/min，升温至85℃，保温搅拌15min，降温；

S2、降温到50℃以下，加入B相各原料，继续搅拌10min，搅拌速度25r/min，至完全均匀，使其溶解为无色透明溶液I；

S3、用水将增稠剂混匀，加入乳化锅中，搅拌均匀，得粘稠状液体II；

S4、将步骤S2所得无色透明溶液I降温到40℃以下，加入步骤S3所得粘稠状液体II中混合均匀，搅拌同时加入D相，25r/min搅拌15min至澄清透明，即得。

其中，B相的霞草根提取物由以下方法制备得到：

S11、称取500g的霞草根，粉碎过200～400目筛，加入6000ml乙醇质量百分含量60％的乙醇-水溶液提取3h，过滤得滤液Ⅰ和滤渣Ⅰ；然后滤渣Ⅰ再以500ml质量百分含量为60％乙醇-水溶液或纯水提取2h，过滤得滤液Ⅱ和滤渣Ⅱ；最后以400ml质量百分含量为60％乙醇-水溶液或纯水分别提取1h，过滤得滤液Ⅲ和滤渣Ⅲ，合并滤液Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ，浓缩得浸膏；

S12、将步骤S11所得浸膏用水溶解后上至D101大孔树脂，使其充分吸附，水洗至无色后，分别用乙醇质量百分含量为10％、40％、50％、80％的乙醇-水溶液洗脱解吸，收集乙醇质量百分含量为80％的乙醇-水溶液洗脱组分；

S13、将步骤S13所得洗脱组分上至脱色树脂，用乙醇质量百分含量为60％的乙醇溶液洗脱，收集流出液，减压浓缩、干燥，得精制脱色霞草根提取物28.35g，其中皂苷所占的质量含量为90％以上。

对比例1一种洗衣液

与实施例4相比，对比例1的区别在于去掉椰子油氧化胺，增加相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例2一种洗衣液

与实施例4相比，对比例2的区别在于不添加蛋白酶，增加相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例3一种洗衣液

与实施例4相比，对比例3的区别在于不添加螯合剂，增加相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例4一种洗衣液

与实施例4相比，对比例4的区别在于将黄原胶的量添加至3％，减少相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例5一种洗衣液

与实施例4相比，对比例5的区别在于去掉五倍子精油，增加相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例6一种洗衣液

与实施例4相比，对比例6的区别在于去掉厚朴精油，增加相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例7一种洗衣液

与实施例4相比，对比例7的区别在于去掉百里香精油，增加相应量去离子水，其余参数及操作参考实施例4。

对比例8一种洗衣液

与实施例4相比，对比例8的区别在于抑菌剂的添加量为五倍子精油0.2％、厚朴精油0.8％、百里香精油0.2％，其余参数及操作参考实施例4。

实验例1洗衣液理化性能测定

1、实验对象：实施例1～5和对比例1～4洗衣液，市售洗衣液：泰国芝芙莲。

2、实验方法：

2.1总皂苷：霞草根提取物的总皂苷含量通过紫外分光光度法测得，其检测波长为205nm。实施例配方的总皂苷含量则根据霞草根提取物添加量及霞草根提取物皂苷含量计算得出。

2.2粘度：用NDJ-1型转子粘度计在25℃下测得。

2.3 pH值：室温下取洗衣液10g加入50g水中搅拌均匀后用电子pH计测定。

2.4泡沫性能：参照GB/T 7462-1994《表面活性剂—发泡力的测定—改进Ross-Miles法》中规定的方法进行测试。

3、实验结果：参见表2。

表2洗衣液理化性能测试结果

由表2可见，本发明实施例1～5洗衣液的发泡效果及泡沫稳定性均较好，其中实施例3～5的发泡效果及泡沫稳定性最为优异，特别是实施例4发泡能力及泡沫稳定性方面比同样加入12％霞草根提取物的实施例1和对比例1要强，和加入更多霞草根提取物(15％)的实施例3相当；并且对比例1发泡能力和泡沫稳定性方面都不好，这主要是由于对比例1中仅加入霞草根提取物(12％)，没有添加椰油酰胺丙基甜菜碱或椰子油氧化胺。由此可见，霞草根提取物的含量并非越高泡沫性能越强，需要选择更合适的助表面活性剂并以特定比例配合，才能发挥最优良的泡沫性能。

对比例4增加了黄原胶的添加量，其粘度显著增加，流动性差，消费者不太接受，十分影响使用。

市售洗衣液(泰国芝芙莲)发泡能力尚可，这主要是由于其配方中含有强效离子型表面活性剂，虽然发泡效果及稳定性尚可，但是需要添加大量的化学表面活性剂，存在一定的刺激性。

实验例2洗衣液洗涤性能测定

1、去污力测定

参考QB/T 1224-2012《衣料用液体洗衣液》中的去污力测定方法，分别对实施例1～5、对比例1～3的洗衣液及市售洗衣液(泰国芝芙莲)进行碳黑、蛋白、皮脂的污染测定去污比值；其中，洗涤方法为清水浸泡污布3分钟，手搓洗1分钟，直流水冲洗净污布。结果参见表3。

表3去污力测定结果

注：标准洗衣液为按照GB/T 13174-2008第1号修改单相关规定配制；去污比值小于1，说明洗衣液的去污能力小于标准洗衣液，去污比值大于1，说明所测洗衣液的去污能力大于标准洗衣液；去污比值越大，说明所测组合物的去污能力越强。

由表3可见，本发明实施例1～5制备的洗衣液对碳黑、蛋白和皮脂的去污比值均处于较高水平，具有较好的去污效果；而对比例1～3分别改变助剂、蛋白酶、螯合剂的添加量，其去污效果显著降低。

2、去血渍测定

2.1实验对象：布料一：100％棉；布料二：95％莫代尔；布料三：95％棉+5％氨纶；布料四：88％锦纶+12％氨纶。将布料剪裁成10cm×10cm大小，在中心区域用塑料吸管滴3滴鸭血，室温下干燥后备用。

2.2实验材料：实施例1～5、对比例1～3制备的洗衣液，市售洗衣液1(超能)、市售洗衣液2(泰国芝芙莲)、市售洗衣液3(立白蜜丝)。

2.3试验方法

(1)洗衣液对不同布料的去血渍效果

将四款染血污布料分别加入实施例4制备的洗衣液10g，机洗20min，洗完待干燥后测试白度，平行测试3次，取平均值为最终结果。

(2)不同洗衣液的去血渍效果

取染血布料一在自来水中浸泡10min，分别加入待测洗衣液(实施例1～5，对比例1～3，市售洗衣液1～3)1ml，均匀力度搓洗1min后漂洗干净，待干燥后测试白度，平行测试3次，取平均值为最终结果。

(3)12h和24h血渍清除效果

将染血布料一干燥后室温放置12h、24h，自来水中浸泡10min，分别加入待测洗衣液(实施例1～5，对比例1～3，市售洗衣液1～3)1ml，均匀力度搓洗1min后漂洗干净，待干燥后测试白度，平行测试3次，取平均值为最终结果。

其中，染血污布料洗后白度与干净白布白度越相近，白度差值越小，则说明去血渍力越强，去血渍效果越好。

2.4实验结果

(1)洗衣液对不同布料的去血渍效果参见表4。

表4洗衣液对不同布料的去血渍效果

由表可见，四款材质布料白度差：布料四(88％锦纶+12％氨纶)＜布料二(95％莫代尔)＜布料三(95％棉+5％氨纶)＜布料一(100％棉)；可见，100％棉布料一的血渍最难去除，其次是95％棉+5％氨纶布料三、95％莫代尔布料二、88％锦纶+12％氨纶布料四。

(2)不同洗衣液的去血渍效果参见表5。

表5不同洗衣液的去血渍效果

由表可见，本发明实施例1～5制备的洗衣液对染血污棉布进行洗涤后，白度差值为7.2～8.6，可以极大程度地将棉布恢复干净的状态；而对比例1～3洗衣液的去污效果显著降低，白度差值在13以上；并且与现有市售洗衣液相比，本发明实施例1～5制备的洗衣液去污效果也具有显著的优势。

(3)12h和24h血渍清除效果参见表6。

表6血渍污染12h和24h血渍清除效果

由表可见，本申请实施例1～5洗衣液对血渍污染12h的织物具有较强的去污效果，白度差值在9.5以下，24h后的织物也能达到较强的去污效果，且显著高于对比例1～3，市售洗衣液1～3，特别是对于血渍污染24h后的织物去污效果显著高于市售洗衣液和对比例。

实验例3洗衣液抑菌性能测定

参照QB/T 2850-2007标准对实施例1～5和对比例5～8洗衣液的抑菌效果进行测定，测定结果参见表7。

表7洗衣液抑菌性能测定结果

由表可见，本发明实施例1～5洗衣液的抑菌性能显著高于比对比例，抑菌率均大于99.9％，而对比例的抑菌率80～95％之间；申请人认为这主要是由于对比例5中不含五倍子精油、对比例6中不含百里香精油、对比例7中不含厚朴精油，对比例8中五倍子精油含量改变造成的。由此可见，洗衣液配方的五倍子精油、厚朴精油、百里香精油三者的复配能达到很好的抑菌效果。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。