含有降冰片烯衍生物的香料组合物

相关申请的交叉引用

本申请主张2018年7月16日申请的美国临时申请第62/698,453号的优先权，其全部内容通过参考并入本说明书中。

技术领域

根据本发明的实施方式通常涉及显现出嗅觉特性的各种降冰片烯衍生物，其适合作为香料成分。更具体而言，本发明涉及含有用作香水、古龙水及增强、改变、强化及赋予香料的组合物的各种官能化降冰片烯(NB)化合物的各种香料组合物。因此，本发明的组合物可用于包括香水、古龙水、肥皂、洗涤剂、蜡烛、空气清新剂、垃圾袋、纸巾、除臭剂、护肤液、皮肤护理产品、护发产品、卫生产品、清洁产品等的各种加香产品，但并不限于此。

背景技术

在市场上各种香料化合物用作香料，其中几种源自天然供给源。但是，这种天然供给源的主要缺点是原料的可持续供应性。另一缺点是在产品品质上存在批次间的变动。这种天然存在的香料化合物的另一缺点是由于它们从天然供给源分离的收率低，因此纯化成本高。还应注意，某些天然存在的香料化合物可能对自然状态的动物和人有毒，因此为了分离和纯化它们，需要繁琐的方法。参见例如H.M.Berven,Fragrance,Vol.42,46-64(2017)。

其结果，为了寻找能够满足对这种化合物/组合物不断增长的需求的、新的成本效果高的合成无毒的香料化合物及组合物，已经进行了相当大的研究努力。更重要的是，这种合成制造的香料化合物/组合物有望保持均匀的产品品质，而不会出现批次间的变动，并且能够调整为环保。其结果，这种合成香料化合物/组合物能够提供针对环境景观的变化的解决方案，并且能够通过减少因为了制造天然存在的香料化合物而当前使用的纯化工艺而产生的废弃物来减轻某些环境问题。

美国专利第4,119,577号公开一种特定的取代的降冰片烷香水组合物。美国专利第4,374,054号公开一种作为香水成分有用的各种降冰片烯和降冰片烷羧酸衍生物。美国专利第4,128,509号公开含有1-(降冰片-2-基)-2-甲基-丁烷-3-醇的香料组合物，推断其显示出与天然存在的α-及β-的檀香醇混合物相似的气味，常见于檀香木油。另参见美国专利第4,229,600号。美国专利第4,218,347号公开一种适合作为加香和/或调味成分的甲基取代或未取代的降冰片烯醛羧酸酯。美国专利第4,351,748号公开一种用作加香成分的具有环氧羧酸酯侧链的一系列降冰片烷和降冰片烯衍生物。最后，美国专利第4,132,677号公开一种含有氰基亚乙基降冰片烯的香水组合物。

发明内容

发明要解决的技术课题

因此，本发明的目的在于提供一种在各种加香产品和香料应用中用作香料成分的各种官能化降冰片烯衍生物。

本发明的其他目的及进一步的适用范围将根据以下的详细描述变得明确。

用于解决技术课题的手段

现已发现，能够使用各种通式(I)的官能化降冰片烯化合物来制造香料组合物。因此，提供一种香料组合物，其包含：

a)其对映异构体中的任一种或它们的混合物形态的至少一种通式(I)的化合物的有效量：

式中：

R

通式(A)的基团：

-Z-(CO)OR (A)；

通式(B)的基团：

-Z-O(CO)R (B)；

通式(C)的基团：

-Z-O(CO)OR (C)；

通式(D)的基团：

-Z-CR

通式(E)的基团：

-Z-OR (E)；

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CR

R

R选自包括氢、甲基、乙基、直链或支链(C

其余的R

其中，当Z为键时，R不是氢、甲基、乙基、直链或支链(C

b)选自包括香料载体和香料基料的组中的至少一种成分；及

c)任选的至少一种香料辅助剂。

在本发明的另一方面，还提供一种一种用于赋予、强化、改善或改变加香组合物或加香物品的气味特性的方法，该方法包括：向所述组合物或物品中添加其对映异构体中的任一种或它们的混合物的形态的至少一种通式(I)的化合物的有效量：

具体实施方式

本说明书中所使用的术语具有以下的含义：

如本说明书中所使用，冠词“一种(a或an)”及“该(the)”除非另外明示且明确地限定一个指示对象，则包括多个指示对象物。

本说明书及本说明书所附的权利要求中所使用的成分的量、参考反应条件等的所有数、值和/或表述由于受到获取这样的值时遇到的测定的各种不确定性的影响，因此只要没有明确记载，则在所有例子中都应理解为由术语“约(about)”来修饰。

在说明书中公开了数值范围的情况下，这样的范围是连续的，包括该范围的最小值和最大值这两者、以及这样的最小值与最大值之间的每个值。更进一步地，当范围是指整数的情况下，包括这样的范围的最小值与最大值之间的每个整数。另外，在提供多个范围来描述特征或特性的情况下，可以组合这样的范围。即，除非明确记载，则本说明书中所公开的所有范围应理解为涵盖其中所包含的任意和所有的子范围。例如，“1至10”的范围应视为包括从最小值1至最大值10的所有子范围。1至10的范围的示例性子范围中包括1至6.1、3.5至7.8及5.5至10等，但并不限于这些。

如本说明书中所使用，在以下所示的各种结构中的键符号“

"立体异构体"这一表述是用于表示仅空间内的原子的取向不同的单个分子的所有异构体的通用术语。通常，其包括通常由于至少一个不对称中心(对映异构体)而形成的镜像异构体。另外，如上所述，通式(I)的化合物仅由于它们的空间取向而可以以两种不同的形式“外型”及“内型”构型存在。当基于本发明的化合物具有两个以上的不对称中心时，它们可以进一步作为非对映异构体存在，并且特定的单个分子可以作为几何异构体(顺式/反式)存在。同样地，本发明的特定化合物可以以快速平衡的两种以上的结构不同的形式的混合物存在，通常称为互变异构体。互变异构体的代表性的例子包括酮-烯醇互变异构体、酚-酮互变异构体、亚硝基-肟互变异构体、亚胺-烯胺互变异构体等。应理解，所有的这种异构体和任意比例的其混合物都包含在本发明的范围内。

如本说明书中所使用，“烷基”这一表述是指具有特定碳原子数的饱和、直链或支链的烃取代基。特定的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基等。如“烷氧基”、“硫代烷基”、“烷氧基烷基”、“羟基烷基”、“烷基羰基”、“烷氧基羰基烷基”、“烷氧基羰基”、“二苯基烷基”、“苯基烷基”、“苯基羧基烷基”及“苯氧基烷基”等衍生的表述应相应地进行解释。

如本说明书中所使用，“环烷基”这一表述包括所有已知的环状基团。“环烷基”的代表性的例子包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，但并不限于此。如“环烷氧基”、“环烷基烷基”、“环烷基芳基”、“环烷基羰基”等衍生的表述应相应地进行解释。

如本说明书中所使用，“全氟烷基”这一表述是指具有特定数量的碳原子的所述烷基中的所有氢原子被氟原子取代。说明性的例子包括三氟甲基和五氟乙基及直链或支链七氟丙基、九氟丁基、十一氟戊基及十三氟己基。衍生的表述“全氟烷氧基”应相应地进行解释。还应注意，本说明书中所述的某些烷基，例如“烷基”等可以被部分氟化，即，所述烷基中只有部分氢原子被氟原子取代，应相应地进行解释。

如本说明书中所使用，“芳基”这一表述表示取代或未取代的芳香族基团，例如苯基、萘基、蒽基等。取代的苯基或萘基的具体例包括邻甲苯基、对甲苯基、间甲苯基、1,2-二甲苯基、1,3-二甲苯基、1,4-二甲苯基、1-甲基萘基、2-甲基萘基等。“取代的苯基”或“取代的萘基”还包括如在本说明书中进一步定义的任何可能的取代基或本技术领域中已知的取代基。

如本说明书中所使用，“芳基烷基”这一表述是指本说明书中所定义的芳基进一步键合于本说明书中所定义的烷基。代表性的例子包括苄基、苯基乙基、2-苯基丙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。

如本说明书中所使用，“烯基”这一表述是指具有特定碳原子数且含有至少一个碳-碳双键的非环状的直链或支链烃链，包括乙烯基和直链或支链丙烯基、丁烯基、戊烯基及己烯基。衍生的表述“芳基烯基”和五元或六元“杂芳基烯基”应相应地进行解释。这种衍生的表述的说明性的例子包括呋喃-2-乙烯基、苯基乙烯基、4-甲氧基苯基乙烯基等。

如本说明书中所使用的“酰基”这一表述应具有与“烷酰基”相同的含义，其在结构上也能够表示为“R-CO-,”，其中R为具有特定碳原子数的在本说明书中所定义的“烷基”。此外，“烷基羰基”应与在本说明书中所定义的“酰基”具有相同的含义。具体而言，假设“(C

“卤素”或“卤代”是指氯、氟、溴及碘。

在广义上，术语“取代”被认为包括有机化合物的所有允许的取代基。在本说明书中所公开的一些具体实施方式中，术语“取代”是指被一个以上的独立地选自包括(C

应注意，本说明书的本文、方案、实施例及表中未满足化合价的任何原子被假定具有适当数量的氢原子以满足这种化合价。

术语“香料”或“香料化合物”或“香料组合物”是指可用于制备香料组合物和加香产品的、显示出愉悦的、持久的花香、水果香、木香、辛辣香、坚果香、草本香的化合物或组合物。

术语“有效嗅觉(effective olfactory或effective olfactive)”或“有效气味”量的化合物是指足以对组合物赋予所期望的气味的量的化合物。

如本说明书中所使用，“香料载体”或“香料基料”的表述是指，如本说明书中进一步公开的，为了能够形成香料组合物而与本说明书中所述的通式(I)的化合物混合的无毒溶剂、分散剂、辅料(excipient)、辅助剂或其他材料。

因此，根据本发明的实施，提供一种香料组合物，其包含：

a)其对映异构体中的任一种或它们的混合物形态的至少一种通式(I)的化合物的有效量：

式中：

R

通式(A)的基团：

-Z-(CO)OR (A)；

通式(B)的基团：

-Z-O(CO)R (B)；

通式(C)的基团：

-Z-O(CO)OR (C)；

通式(D)的基团：

-Z-CR

通式(E)的基团：

-Z-OR (E)；

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CR

R

R选自包括氢、甲基、乙基、直链或支链(C

其余的R

其中，当Z为键时，R不是氢、甲基、乙基、直链或支链(C

b)选自包括香料载体和香料基料的组中的至少一种成分；及

c)任选的至少一种香料辅助剂。

本发明的组合物中所使用的化合物本身在文献中是公知的，或者能够通过用于制造这种或相似类型的化合物的本领域中任何已知的方法来制备。通常，通式(I)的化合物能够通过使用环戊二烯和通式(IA)的适当的取代烯烃，使它们在狄尔斯-阿尔德反应条件下一同反应而形成方案I中所总结的通式(I)的化合物来制备。

方案I

狄尔斯-阿尔德反应通过在较高的温度下在密闭反应容器内混合适当量的环戊二烯和促进双键的(4π+2π)加成来形成通式(I)的化合物的通式(IA)的所期望的取代烯烃来实施。通常，这种反应在高压釜内在较高的温度下，而且根据需要在适当的溶剂的存在下实施。所得产物通常为通式(I)的外型异构体和内型异构体的混合物。这些异构体可以显示出不同的嗅觉特性，因此在一些实施方式中，只有一种异构体可能更适合于本发明的香料组合物。在一些其他实施方式中，外型异构体和内型异构体可以同样容易地用于形成本发明的嗅觉有效的香料组合物。

在一些实施方式中，根据本发明的香料组合物含有一种以上的通式(I)的化合物，其中，所述R

作为能够用于本发明的香料组合物的这种通式(I)的化合物的非限制性的例子包括以下的所有几何异构体和立体异构体：

5-环己基二环[2.2.1]庚-2-烯(NBCyHex)。

在另一些实施方式中，本发明的香料组合物包含通式(I)的化合物，其中，所述R

-Z-(CO)OR (A)；

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CH

R选自包括甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基、CF

其余的R

本实施方式范围内的这种通式(I)的化合物的代表性的例子没有任何限制，包括所有可能的几何异构体和立体异构体，其可以选自包括如下的组：

2-金刚烷-2-基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸酯(AdEsNB)；

2-甲基金刚烷-2-基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸酯(MeAdEsNB)；及

3-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)丙酸乙酯(EPEsNB)。

在另一些实施方式中，本发明的香料组合物包含通式(I)的化合物，其中，所述R

-Z-O(CO)R (B)；

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CH

R选自包括甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基、环己基、苯基、苄基、苯乙基及-CH＝CH-C

其余的R

本实施方式范围内的这种通式(I)的化合物的代表性的例子没有任何限制，包括所有可能的几何异构体和立体异构体，其可以选自包括如下的组：

(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)乙酸甲酯(NBMeOAc)；及

(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸酯(NBMeOCinnamate)。

在另一些实施方式中，本发明的香料组合物包含通式(I)的化合物，其中，所述R

-Z-O(CO)OR (C)；

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CH

R选自包括甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基、环己基、苯基、苄基及苯乙基的组；且

其余的R

本实施方式范围内的这种通式(I)的化合物的代表性的例子没有任何限制，包括所有可能的几何异构体和立体异构体，其可以选自包括如下的组：

(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)碳酸甲基乙酯(NBEtCarb)；及

(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)碳酸甲基甲酯(NBMeCarb)。

在另一些实施方式中，本发明的香料组合物包含通式(I)的化合物，其中，所述R

-Z-CR

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

(CH

R

R选自包括甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基、环己基、苯基、苄基及苯乙基的组；且

其余的R

本实施方式范围内的这种通式(I)的化合物的代表性的例子没有任何限制，包括所有可能的几何异构体和立体异构体，其可以选自包括如下的组：

2-((二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基)丙二酸二乙酯(NBdiEtMalonate)；及

2-((二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基)丙二酸二甲酯。

在另一些实施方式中，本发明的香料组合物包含通式(I)的化合物，其中，所述R

-Z-OR (E)；

式中：

Z为键或选自包括如下的组中的基团：

C(CH

R选自包括甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基、环己基、苯基、苄基及苯乙基的组；且

其余的R

本实施方式范围内的这种通式(I)的化合物的代表性的例子没有任何限制，包括所有可能的几何异构体和立体异构体，其可以选自包括如下的组：

2-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-2-丙醇(NBXOH)；及

2-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-2-丁醇。

与通式(I)的化合物相似的各种其他化合物也能够用于本发明的香料组合物。例如为通式(I)的化合物：其中，R

4',5'-二氢-2'H-螺[二环[2.2.1]庚烷-2,3'-呋喃]-5-烯-2'-酮或螺甾内酯NB(NBSL)；

螺[二环[2.2.1]庚烷-2,3'-吡咯烷]-5-烯-2'-酮；

螺[二环[2.2.1]庚烷-2,1'-环戊烷]-5-烯-2'-酮；

5',6'-二氢-2'H,4'H-螺[二环[2.2.1]庚烷-2,3'吡喃]-5-烯-2'-酮；

螺[二环[2.2.1]庚烷-2,3'-哌啶]-5-烯-2'-酮；及

螺[二环[2.2.1]庚烷-2,1'-环己烷]-5-烯-2'-酮。

通常，本发明的香料组合物包含至少一种上述通式(I)的化合物，并且，如有需要，还包含另外的一种以上通式(I)的化合物，以便为这种实施方式提供预期的嗅觉特性，嗅觉特性对于这种实施方式所针对的用途而言是适当且所期望的，因此，这种实施方式适用于各种具体应用。

例如，如上所述，通式(I)的特征性单体的适当的组合使得能够调整具有在不同的香料组合物中有用的所期望的嗅觉特性的组合物。即，根据包括如香水、古龙水、肥皂、洗涤剂、蜡烛、空气清新剂、垃圾袋、纸巾、除臭剂、护肤液、皮肤护理产品、护发产品、卫生产品、清洁产品等的加香产品的预期的应用，组合物能够调整为提供这种预期的益处。

因此，还提供一种加香组合物，其包含：i)至少一种本说明书中所定义的通式(I)的化合物；ii)选自包括香料载体和香料基料的组中的至少一种成分；及iii)任选的至少一种香料辅助剂。

在一些其他实施方式中，还提供一种加香消费产品，其包含：i)至少一种如本说明书中所定义的通式(I)的化合物；及ii)香料消费基料。

为这种组合物提供预期益处的任何已知的香料消费基料均能够用于根据本发明的加香消费产品。示例性的香料消费基料包括香水、织物护理产品、身体护理产品、空气护理产品或家庭护理产品，但并不限于此。

根据本发明的加香消费产品的进一步的非限制性的例子包括选自高级香水、古龙水、须后护肤液、液态或固态洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、洗发水、染发剂、发胶、粉底霜、除臭剂或止汗剂、加香肥皂、淋浴或沐浴摩丝、油或凝胶、卫生产品、空气清新剂、"即用型"粉末状空气清新剂、抹布、餐具洗涤剂或硬表面清洁剂中的香料消费基料。

在本发明的进一步的方面，还提供一种用于赋予、强化、改善或改变加香组合物或加香物品的气味特性的方法，该方法包括：向所述组合物或物品中添加包括其对映异构体中的任一种或它们的混合物的形态的、至少一种本说明书中所定义的通式(I)的化合物的有效量。

如上所述的任意一种以上的特定的通式(I)的化合物能够用于本发明的方法。

在本发明的进一步的实施方式中，组合物含有任意的香料载体和香料基料及将带来预期的益处的任选的至少一种香料辅助剂。通常，这种适当的香料载体尤其包括适当的气态或液态载体。气态载体通常用于气溶胶组合物，并且对本发明的组合物具有惰性。气态载体的非限制性的例子包括空气、氮气、二氧化碳、任何适当的有机溶剂、水等。

通式(I)的化合物可以单独使用，也可以以其混合物的形式与香料载体和/或香料基料材料组合使用。如本说明书中所使用，“香料基料材料”包括选自广泛范围的天然产物中的所有已知的气味分子及当前能够获得的合成分子，例如香精油、醇、醛和酮、醚和缩醛、酯和内酯、大环化合物及杂环化合物和/或与通常和香料组合物中的气味剂一同使用的一种以上的成分或辅料的混合物，例如载体材料及该技术领域中通常使用的其他助剂。

如本说明书中所使用，“香料组合物”是指包含通式(I)的至少一种化合物和香料基料材料和/或香料载体的任何组合物。例如，通常与气味物质一同使用的稀释剂如二丙二醇(DPG)、肉豆蔻酸异丙酯(IPM)、柠檬酸三乙酯(TEC)、醇(例如乙醇)等可以用作香料载体。

可与本说明书中所定义的通式(I)的化合物结合的已知气味物质分子的非限制性的例子包括：香精油和提取物例如海狸香、木香油、绝对橡苔、天竺葵精油、树苔净油、罗勒油、佛手柑油和橘子油等果油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、橙叶油、茉莉油、玫瑰油、檀香木油、艾草油、薰衣草油或依兰油；醇，例如肉桂醇、顺式-3-己烯醇、香茅醇、EBANOL

基于通式(I)的化合物可以用于宽范围的加香产品，例如可以用于空气护理产品、家用产品、洗衣产品、身体护理产品及化妆品等高级及功能性香料的任何领域。根据特定的用途及(使用时)其他气味物质成分的性质和量，化合物用量可以有很大的不同。该比例通常为适用量的0.1至10重量百分比。在一实施方式中，本发明的化合物能够以0.001至0.1重量百分比的量用于织物柔软剂。在另一实施方式中，本发明的化合物可以以0.01至20重量百分比(例如，最大约10重量百分比)的量用于高级香水。在一些其他实施方式中为0.01至5重量百分比。然而，应注意，这些值仅作为示例而给出，其原因在于，经验丰富的调香师也可以以更低或更高的浓度达到效果或产生预期的益处。

如上所述的化合物能够通过将至少一种通式(I)的化合物或香料组合物与消费产品基料直接混合而用于消费产品基料，或者，它们在较早的阶段被包埋材料(entrapmentmaterial)，例如聚合物、胶囊、微胶囊及纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸收剂如碳或沸石、环状低聚糖及其混合物包埋，或者它们可以化学键合到适合于在施加光、酶等外部刺激时释放出香料分子的基材上，接着，与消费产品基料混合。

因此，本发明还提供一种制造加香产品的方法，其包含：通过将化合物与消费产品基料直接混合，或者通过混合包含通式(I)的化合物的香料组合物，接着使用常规技术及方法将其与消费产品基料混合，来掺入通式(I)的化合物作为香料成分。通过添加嗅觉上可接受量的如上所述的至少一种本发明的化合物，消费产品基料的气味将得到改善、强化或改变。

因此，本发明还提供一种通过在消费产品基料中添加嗅觉上可接受的量的至少一种通式(I)的化合物来改善、强化或改变消费产品基料的方法。

本发明还提供加香产品，其包含：a)作为气味物质的至少一种通式(I)的化合物；及b)消费产品基料。

如本说明书中所使用，“消费产品基料”是指用作消费产品以实现如清洁、软化及保养等特定作用的组合物。这种产品的例子包括：高级香水，例如香水和淡香水；织物护理、家用产品及个人护理产品，例如洗衣护理洗涤剂、护发素、个人清洁组合物、洗碗机用洗涤剂、表面清洁剂；洗衣产品，例如柔软剂、漂白剂、洗涤剂；身体护理产品，例如洗发水、沐浴露；空气护理产品及化妆品，例如除臭剂、粉底霜或护肤液。该产品列表是作为示例而给出的，不应视为有任何限制性。

作为共成分或香味料辅助剂而适合在本说明书中使用的物质，这种用途在本技术领域中是众所周知的，在相关文献中有广泛描述。另外，若为本领域技术人员将容易理解，任何这种材料均无毒性，尤其是在家用产品等，特别是从感官的观点来看是无害的，因此，所使用的可消费材料的最终香味和/或芳香不会令人感觉具有无法接受的芳香及味道。这种材料通常可以被表征为广泛地包含稳定剂、增稠剂、表面活性剂、调理剂、其他香味料及增香剂的香味料辅助剂或载具。

稳定剂化合物包括防腐剂，例如氯化钠；抗氧化剂，例如抗坏血酸钙和抗坏血酸钠、抗坏血酸、丁基羟基茴香醚(2-与3-叔丁基-丁基-4-羟基茴香醚的混合物)、丁基羟基甲苯(2,6-二叔丁基-丁基-4-甲基苯酚)、没食子酸丙酯等、以及螯合剂，例如柠檬酸。

增稠剂化合物包括载体、粘合剂、保护胶体、悬浮剂、乳化剂等，例如琼脂、卡拉胶；纤维素及纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素和甲基纤维素等；天然及合成橡胶，例如阿拉伯胶、黄蓍胶等；明胶、蛋白质性物质；脂类；碳水化合物；淀粉、果胶及乳化剂，例如脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯、脱脂奶粉、己糖、戊糖、二糖，例如蔗糖玉米糖浆等。

表面活性剂包括乳化剂，例如癸酸、辛酸、棕榈酸、肉豆蔻酸等脂肪酸、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯、卵磷脂、消泡剂及香味分散剂如脱水山梨醇单硬脂酸酯、硬脂酸钾、氢化牛脂醇等。

调理剂包括如下化合物：漂白剂和催熟剂等，例如过氧化二苯甲酰、过氧化钙、过氧化氢等；淀粉改性剂，例如过乙酸、亚氯酸钠、次氯酸钠、环氧丙烷、琥珀酸酐等；缓冲剂和中和剂，例如乙酸钠、碳酸氢铵、磷酸铵、柠檬酸、乳酸、醋等；着色剂，例如胭脂红酸、胭脂虫红颜料(cochineal)、姜黄素(turmeric)及姜黄(curcuma)等；固化剂，例如硫酸钠铝、氯化钙及葡萄糖酸钙；膨松剂(texturizer)、防结块剂，例如硫酸铝钙和磷酸三钙；酶；酵母食料，例如乳酸钙和硫酸钙；营养补充剂，例如磷酸铁、葡萄糖酸亚铁等铁盐、核黄素、维生素、例如氯化锌、硫酸锌等锌源。

其他香味料和增香剂包括醛、酯、天然油、醇、硫化物、酮、内酯、羧酸及烃，例如洋茉莉醛、萜烯醇-4、苯甲醛、苯乙醛、甲酸苄酯、顺式-3-苯甲酸乙烯酯、己酸甲酯、己醛、桉油精、乙醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、松节胶油(turpentine gum oil)、柠檬烯、樟脑、乙酸异冰片酯、冰片、肉桂醛、枯茗醛、糠醛、肉桂酸甲酯、桂油、乙酸对羟基苄酯、二甲硫醚、α-紫罗酮、乙酸、乙酸异丁酯、丙酮、丁酸、甲酸、戊酸、乙酸戊酯、丁酸戊酯、茴香脑、水杨酸苄酯、二乙酰、邻氨基苯甲酸二甲酯、甲基苯基缩水甘油乙酯、琥珀酸乙酯、戊酸乙酯、顺式-3-己烯-1-醇、乙酸2-己烯酯、丁酸2-己烯酯、丁酸己酯、4-(对羟基苯基)-2-丁酮、β-紫罗酮、肉桂酸异丁酯、柠檬精油、丁酸甲酯、己酸甲酯、二甲二硫、甲基对萘基酮、香菖油、玫瑰香精、乙酸萜品酯、γ-十一烷酸内酯、香草及醇。

根据最终产物的所期望的物理形态，为了使用而选择的特定的香味料辅助剂可以为固体或液体中的任一种，即，(i)必须通过不覆盖或不损害本发明的通式(I)的化合物的感官特性(芳香和/或味道)而与本发明的通式(I)的化合物在感官上相容；(ii)必须与本发明的通式(I)的化合物不反应；及(iii)必须能够提供如下环境，在该环境中，能够将本发明的通式(I)的化合物分散或混合以提供均质的介质。另外，一种以上的香味料辅助剂的选择以及其量取决于最终产品所需的精确的感官特性。因此，在调味组合物的情况下，成分的选择将根据被赋予、改变、变更或强化香味和/或芳香的最终产物而变化。

以下的实施例为对本发明的组合物的制备及使用方法的详细说明。详细的制备在上述更通常地描述的制备方法的范围内，并且用于举例说明。实施例仅以说明性目的而给出，并不意在限制本发明的范围。

实施例

在记载为了对本发明的特定实施方式进行说明而使用的化合物、仪器和/或方法时，本说明书中使用了以下的缩写。

NBCyHex-5-环己基二环[2.2.1]庚-2-烯；

MeAdEsNB-2-甲基金刚烷-2-基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯；

EPEsNB-3-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)丙酸乙酯；

NBMeOAc-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)乙酸甲酯；

NBMeOCinnamate-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸酯；

NBEtCarb-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)碳酸甲基乙酯；

NBdiEtMalonate-2-((二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基)丙二酸二乙酯；及

NBXOH-2-(二环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)-2-丙醇。

如本说明书中所描述的各种通式(I)的化合物可商购获得，或者能够按照本说明书中所描述的步骤或按照文献中所描述的步骤容易地制备，例如参见美国专利第4,374,054号。

实施例1

嗅觉评价

由3位调香师组成的小组评价了各种通式(I)的化合物。每个小组成员基本上在相同的大气条件下测试了样品。所有材料均从玻璃瓶中进行了嗅觉评价。液态材料也在吸墨纸上评价了24小时。评价包括气味类型、气味强度及气味特征。将这些评价的结果总结于表1。

表1

实施例2

个人护理/空气护理产品配方

如洗手皂、护手霜等个人护理产品或如空气清新剂等空气护理产品，能够使用以下配方来制造。

如实施例1中所总结的通式(I)的化合物的5～10重量份的适当的组合或其中所列出的一种以上的化合物的混合物能够与含有10～15重量份的己基肉桂醛、6～10重量份的丙酸苄酯、1～2重量份的异丁子香酚、1～2重量份的邻苯二甲酸二乙酯、6～10重量份的芳樟醇、6～10重量份的乙酸苄酯、6～10重量份的水杨酸苄酯、6～10重量份的必不可少的黄葵及任意其他适当的香料的混合物结合，以形成能够用于任何个人护理产品和/或空气护理产品的配方。

通过某些前述实施例对本发明进行了说明，但本发明不应解释为受限于此，而本发明包含上述所公开的一般领域。在不脱离本发明的精神及范围的情况下，能够进行各种修正及实施方式。