聚合的清洁增强剂

本发明涉及洗衣液添加剂。特别地，本发明涉及一种洗衣液添加剂，其包含清洁增强剂聚合物，该清洁增强剂聚合物具有单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元

其中a是1-3的平均值；其中b是1-3的平均值；其中c是0-5的平均值；其中d为4-100；其中A是阴离子；其中M是平衡阴离子的阳离子电荷；和，任选地，式(II)的烯键式不饱和单体的结构单元

其中每个R

消费者期望液体和凝胶形式的衣物洗涤剂提供优异的整体清洁。这类衣物洗涤剂通常除其他组分之外包括表面活性剂以向消费者提供期望的清洁益处。然而，对环境的敏感性增加和材料成本上升，减少衣物洗涤剂中表面活性剂的利用的趋势正在增长。因此，洗涤剂制造商正在寻找减少每单位剂量的衣物洗涤剂表面活性剂的量，同时保持整体清洁性能的方法。

降低表面活性剂单位剂量的一种方法是将聚合物掺入液体洗涤剂配制物中，如Boutique等人在美国专利申请公开第20090005288号中所述。Boutique等人公开了聚乙烯、聚丙烯或聚环氧丁烷与乙酸乙烯酯的接枝共聚物，其重量比为约1:0.2至约1:10，用于具有约2至约20wt％表面活性剂的液体或凝胶衣物洗涤剂配方。

尽管如此，仍存在对洗衣液添加剂的持续需求，所述洗衣液添加剂有助于维持初级清洁性能，同时减少液体或凝胶洗衣液配方中的表面活性剂负载；优选地，同时还提供改进的抗再沉积性能。

本发明提供了一种清洁增强剂聚合物，包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50-95wt％的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；按清洁增强剂聚合物的干重计，5至50wt％的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元

其中a是1-3的平均值；其中b是1-3的平均值；其中c是0-5的平均值；其中d为4-100；其中A是阴离子并且其中M是平衡阴离子的NH

其中每个R

具体实施方式

已经令人惊奇地发现，如本文所述的洗衣液添加剂有助于改善灰尘皮脂的初级清洁性能，同时保持对地面粘土的良好抗再沉积性能。

除非另外指示，否则比率、百分比、份数等都按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即，不包括可能存在于组合物中的任何水。

如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“M

如本文和所附权利要求书中所用，术语“结构单元”是指所示单体的残余部；因此，示出了(甲基)丙烯酸的结构单元：

其中虚线表示与聚合物主链的连接点，并且其中R是丙烯酸的结构单元的氢和甲基丙烯酸的结构单元的-CH

优选地，本发明的洗衣液添加剂包含如本文所述的清洁增强剂聚合物。更优选地，本发明的洗衣液添加剂包含：水和如本文所述的清洁增强剂聚合物；其中，清洁增强剂分散在水中。最优选地，本发明的洗衣液添加剂包含：5至85重量％(优选20至80重量％；更优选30至75重量％；最优选40至60重量％)的水和15至95重量％(优选20至80重量％；更优选25至70重量％；最优选40至60重量％)的如本文所述的清洁增强剂聚合物。

优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包括：清洁促进剂聚合物，该清洁促进剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50至95重量％(优选地，60至92重量％；更优选地，70至90重量％；最优选地，75至85重量％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；按清洁增强剂聚合物的干重计，5至50重量％(优选8至40重量％；更优选10至30重量％；最优选15至25重量％)的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元

其中a是1-3(优选1-2；最优选2)的平均值；其中b是1-3(优选为1-2；最优选为1)的平均值；其中c是0-5(优选地，0-2；最优选地，0)的平均值；其中d为4-100(优选5-50；更优选7.5至20；最优选10至20)；其中A是阴离子(优选地，SO

其中每个R

优选地，在本发明的液体衣物洗涤剂配制物中使用的清洁增强剂聚合物的重均分子量M

优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50至95wt％(优选60至92wt％；更优选70至90wt％；最优选75至85wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元。更优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50-95wt％(优选地，60-92wt％；更优选地，70-90wt％；最优选地，75-85wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自包含至少一个羧酸基团的单烯键式不饱和单体。优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50至95wt％(优选60至92wt％；更优选70至90wt％；最优选75至85wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯以及其他衍生物，例如相应的酸酐、酰胺和酯。还更优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50-95wt％(优选地，60-92wt％；更优选地，70-90wt％；最优选地，75-85wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。还更优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50-95wt％(优选地，60-92wt％；更优选地，70-90wt％；最优选地，75-85wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸核单体包括丙烯酸。最优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50至95重量％(优选地，60至92重量％；更优选地，70至90重量％；最优选地，75至85重量％)单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸核单体是丙烯酸。

更优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，50至95wt％(优选地，60至92wt％；更优选地，70至90wt％；最优选地，75至85wt％)的单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元；其中单烯键式不饱和羧酸单体的结构单元为式(III)的结构单元

其中每个R

优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，5至50wt％(优选地，8至40wt％；更优选地，10至30wt％；最优选地，15至25wt％)的式(I)的烯键式不饱和单体的结构单元

其中a是1-3(优选1-2；最优选2)的平均值；其中b是1-3(优选为1-2；最优选为1)的平均值；其中c是0-5(优选地，0-2；最优选地，0)的平均值；其中d为4-100(优选5-50；更优选7.5至20；最优选10至20)；其中A是阴离子(优选地，SO

优选地，本发明的清洁增强剂聚合物包含：按清洁增强剂聚合物的干重计，0至20重量％(优选地，0至15重量％；更优选地，0至10重量％；还更优选地，0至5重量％；最优选地，0重量％)的式(II)的烯键式不饱和单体的结构单元

其中每个R

优选地，按洗衣液添加剂的干重计，本发明的清洁增强剂聚合物含有<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；再更优选<0.1wt％；再更优选<0.01重量％；最优选地，<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)。更优选地，按洗衣液添加剂的干重计，本发明的清洁增强剂聚合物含有<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；再更优选<0.1wt％；再更优选<0.01重量％；最优选地，<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)；其中乙烯醇聚合物的皂化度为80至100mol％(使用JIS K6726(1994)中规定的方法测定)。最优选地，按洗衣液添加剂的干重计，本发明的清洁增强剂聚合物含有<1wt％(优选<0.5wt％；更优选<0.2wt％；再更优选<0.1wt％；再更优选<0.01重量％；最优选地，<可检测限度)的乙烯醇聚合物(PVA)；其中乙烯醇聚合物可包括改性乙烯醇聚合物。改性乙烯醇聚合物包括阴离子改性PVA(例如，磺酸基改性PVA和羧酸基改性PVA)；阳离子改性PVA(例如，季胺基改性PVA)；酰胺改性PVA；乙酰乙酰基改性PVA；双丙酮丙烯酰胺改性PVA和乙烯改性PVA。

现将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施例。

将去离子水(300g)装入到配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器和用于添加(一种或多种)单体、引发剂和链调节剂的入口的两升圆底烧瓶中。将烧瓶内容物设置为搅拌并加热至74℃。一旦烧瓶内容物达到74℃的反应温度，加入0.15％七水硫酸铁促进剂水溶液(2.5g)，然后加入溶解在去离子水(7.0g)中的焦亚硫酸钠(SMBS)(1.43g)作为预充电。然后，对烧瓶内容物进行单独进料，如下：

引发剂共进料：在110分钟内将溶解在去离子水(25g)中的过硫酸钠(5.98g)进料到烧瓶中。

链转移剂(CTA)共进料：在98分钟内将溶解在去离子水(40g)中的焦亚硫酸钠(22.43g)进料到烧瓶中。

单体共进料：在95分钟内将含有冰丙烯酸(239.2g)和式(I)的烯键式不饱和单体的单体溶液进料到烧瓶中，其中a为2，其中b为1，其中c为0，其中d为15，其中A为-SO

共进料完成后，加入去离子水(10g)作为冲洗液。然后将烧瓶内容物在74℃下保温10分钟。在保温完成时，将两种连续的追踪溶液添加到烧瓶中，在追踪添加之间保温5分钟。两种试剂均包含过硫酸钠(0.42克)和去离子水(8克)，并在10分钟内加入。然后将35％过氧化氢清除剂水溶液(3g)添加到烧瓶内容物中。然后将烧瓶内容物冷却至<35℃。产物聚合物的固含量为45.9％，pH为1.62，布鲁克菲尔德粘度为520cps。所测量的残留单体低于52ppm。通过凝胶渗透色谱法测量的最终重均分子量M

在随后的实施例的清洁测试中使用的液体衣物洗涤剂配制物，使用如表1所述的通用的配制物，以及如表2所示的清洁增强剂聚合物，并通过标准的洗衣液配制物制备程序进行制备。

比较实施例C1和实施例1的液体衣物洗涤剂配制物的初次清洁性能在可从SR实验室仪器(SR Lab Instruments)获得的型号为TOM-52-A的Terg-o-tometer中以每分钟90个循环搅拌并在表3中指出的条件下进行评估(6x 1L孔)。

污垢去除指数(SRI)使用ASTM方法D4265-14计算。参照具有相同表面活性剂浓度而没有清洁增强剂的对照洗涤剂来确定ΔSRI。结果提供于表4中。