水溶性膜和由其制成的水溶性单位剂量制品

技术领域

水溶性膜和由其制成的单位剂量制品。

背景技术

包含水溶性聚乙烯醇均聚物和/或共聚物的水溶性膜已经长时间已知并且已经用于许多应用中。

此类水溶性膜的可能应用领域之一是水溶性洗衣单位剂量洗涤剂制品。不希望受理论的束缚，水溶性单位剂量制品包括水溶性膜和单位化剂量的处理组合物，该处理组合物容纳在单位剂量制品内的一个或多个隔室内。添加到水后，水溶性膜溶解和/或崩解，并将处理组合物释放到水中。

虽然在使用条件下需要这些水溶性膜完全溶解，以便不在衣物物品上留下未溶解的残余物，甚至在暴露于极其胁迫洗涤条件(诸如短和/或冷和/或低水洗涤)时，也需要这些水溶性膜完全溶解，但是要避免在使用之前意外暴露于水后过早溶解或崩解。已经发现，这极具挑战性，例如，表现出优异溶解特征的水溶性膜往往对意外暴露于水后过早破裂极其敏感，而对低过早破裂表现出低灵敏度的膜似乎在胁迫水条件下具有不完全的膜溶解。因此，仍然需要一种水溶性膜，该水溶性膜具有对在使用之前在意外暴露于水后过早破裂具有改善的抗性，同时在使用期间，甚至在胁迫洗涤条件下，也仍保持全膜溶解。另外，需要维持合适的膜机械强度特征，以在制得的水溶性单位剂量制品上实现足够的膜变形，同时在制造过程结束时实现坚固且紧密而非松软的水溶性单位剂量制品。

令人惊讶地发现，根据本发明的膜(其包含聚乙烯醇均聚物和酪蛋白酸盐聚合物的聚合物共混物)当与不存在酪蛋白酸盐聚合物的相关聚乙烯醇均聚物类膜相比时提供了改善的抵抗过早破裂的稳健性和优异的膜溶解，其具有适用于水溶性单位剂量制品应用的机械性能。通过酪蛋白酸盐聚合物树脂部分替代聚乙烯醇树脂还增加了水溶性膜组合物内部的生物衍生内容物。

发明内容

本发明的第一方面是一种水溶性膜，其中所述水溶性膜包含水溶性聚合物，其中所述水溶性聚合物包括酪蛋白酸盐聚合物和聚乙烯醇均聚物的共混物，并且其中所述聚乙烯醇均聚物具有75％至100％的平均水解度百分比，并且其中所述聚乙烯醇均聚物具有1至30mPas的平均粘度，并且其中所述粘度是在20℃下以脱矿质水中的4％水性溶液测得的。

本发明的第二方面是一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包括根据本发明的水溶性膜、处理组合物和至少一个内部隔室，其中所述处理组合物被容纳在所述至少一个隔室内。

附图说明

图1是根据本发明的水溶性单位剂量制品。

具体实施方式

本发明的第一方面是一种水溶性膜。水溶性膜包含水溶性聚合物，其中所述水溶性聚合物包括酪蛋白酸盐聚合物和聚乙烯醇均聚物的共混物。下文更详细地描述了酪蛋白酸盐聚合物，并且下文更详细地描述了聚乙烯醇均聚物。

本发明的水溶性膜可溶于或可分散于水中。水溶性膜优选地具有在30μm和100μm之间，优选地在50μm和90μm之间，最优选地在60μm和85μm之间的厚度。

优选地，如通过此处提出的方法测得，在使用具有20微米的最大孔径的玻璃过滤器之后，水溶性膜具有至少50％、优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度：

将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中并加入2L±5ml的蒸馏水。将其在磁力搅拌器Labline(型号1250)或等同物以及5cm磁力搅拌器上(设定为600rpm)于30℃剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。

优选地，酪蛋白酸盐聚合物与聚乙烯醇均聚物的重量比在25:75和95:5之间，优选地在30:70和80:20之间，更优选地在35:65和60:40之间，最优选地在40:60和50:50之间。优选地，按水溶性膜中聚合物树脂的重量计，酪蛋白酸盐聚合物和聚乙烯醇均聚物的重量百分比合计为100％。本领域的技术人员将知道如何制备聚合物树脂和每种单独的聚乙烯醇聚合物。

可存在按膜的重量计在50％和95％之间，优选地在55％和90％之间，更优选地在60％和80％之间的水溶性聚合物。

优选地，水溶性膜包含非水性增塑剂。优选地，非水性增塑剂选自多元醇、糖醇、以及它们的混合物。合适的多元醇包括选自由以下项组成的组的多元醇：甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇，或它们的混合物。合适的糖醇包括选自由以下项组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇，或它们的混合物。更优选地，非水性增塑剂选自甘油、1,2-丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、或它们的混合物，最优选地选自甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、二丙二醇、以及它们的混合物。一种特别合适的增塑剂体系包含甘油、山梨糖醇和三羟甲基丙烷的共混物。另一种特别合适的增塑剂体系包含甘油、二丙二醇和山梨糖醇的共混物。优选地，膜包含按膜的重量计在5％和50％之间，优选地在10％和40％之间，更优选地在20％和30％之间的非水性增塑剂。

优选地，根据本发明的水溶性膜包含表面活性剂。优选地，水溶性膜包含按水溶性膜的重量计在0.1％和2.5％之间，优选地在1％和2％之间的量的表面活性剂。合适的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化聚丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇和链烷醇酰胺(非离子性)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和聚氧乙烯化季胺(阳离子性)、以及氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子性)。其他合适的表面活性剂包括磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的内酰胺、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。

优选地，根据本发明的水溶性膜包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯和脂肪酰胺。优选的润滑剂/剥离剂是脂肪酸、脂肪酸盐和乙酸脂肪胺。水溶性膜中的润滑剂/剥离剂的量在按水溶性膜的重量计0.02％至1.5％、优选地0.1％至1％的范围内。

优选地，水溶性膜包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。优选地，水溶性膜中的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的量在按水溶性膜的重量计0.1％至25％，优选地1％至10％，更优选地2％至8％，最优选地3％至5％的范围内。在不存在淀粉的情况下，合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂或它们的混合物的一个优选范围为按水溶性膜的重量计0.1％至1％，优选地4％，更优选地6％，甚至更优选地1％至4％，最优选地1％至2.5％。

优选地，根据本发明的水溶性膜的残余水分含量为按水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％的范围内，甚至更优选地为5％至10％，如通过Karl Fischer滴定法测得。

优选地，根据本发明的水溶性膜包含厌恶剂，优选苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。关于水溶性膜，合适水平包括但不限于1ppm至5000ppm，或甚至100ppm至2500ppm，或甚至250ppm至2000rpm。

根据本发明的水溶性膜可以是不透明的、透明的或半透明的。根据本发明的水溶性膜可包括印刷区域。印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。

根据本发明的水溶性膜或水溶性单位剂量制品或这两者均可以被润滑剂涂覆。优选地，润滑剂选自滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精或它们的混合物。

酪蛋白是衍生自奶的蛋白质，其相对不溶于水。其通常通过在将酸添加到奶(酪素酸)或凝乳酶(酶凝酪素)之后沉淀来获得。酪蛋白酸盐被定义为酪蛋白的盐；其抗衡离子通常选自由以下项组成的组：钙、钾、铵、镁和钠，或它们的混合物，最优选地钠。

根据本发明的水溶性膜包含水溶性聚合物，所述水溶性聚合物包括酪蛋白酸盐聚合物和聚乙烯醇均聚物的共混物，其中所述酪蛋白酸盐聚合物优选地选自酪蛋白酸盐的碱金属盐，更优选地酪蛋白酸钠。

虽然所陈述的是，根据本发明的聚合物包括酪蛋白酸盐，但是实际上，该酪蛋白酸盐将是酪蛋白酸盐和酪蛋白杂质的混合物。酪蛋白杂质与酪蛋白酸盐的相对重量比是水溶性膜的pH的函数。因此，当本文陈述酪氨酸盐时，这涵盖纯酪蛋白酸钠以及某些水平的酪蛋白杂质。

不希望受理论的束缚，酪蛋白由a(s1)-、a(s2)-、β-和κ-酪蛋白组成。与任何蛋白质一样，酪蛋白由数百个单独的氨基酸构成，每个氨基酸可以具有正电荷或负电荷，这取决于周围体系的pH。在一些pH值下，酪蛋白上的所有正电荷和所有负电荷保持平衡(即，蛋白质上的净电荷为零)；此pH值已知为等电点(IEP)，酪蛋白的等电点为4.6。IEP是蛋白质最少可溶的pH。因此，为了使酪蛋白可溶，将其以酪蛋白酸盐形式使用，因为碱性条件使酪蛋白可溶。

水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物。

不希望受理论的束缚，术语“均聚物”通常包括

具有单一类型的单体重复单元的聚合物(例如由或基本上由单一单体重复单元组成的聚合物链)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“均聚物”包括具有乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)的分布的聚合物(例如，由或基本上由乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元组成的聚合物链)。在100％水解的限制性示例中，聚乙烯醇均聚物可包括仅具有乙烯醇单元的真实均聚物。

不希望受理论的束缚，术语“共聚物”通常包括具有两种或更多种类型的单体重复单元的聚合物(例如，由或基本上由两个或更多个不同的单体重复单元组成的聚合物链，无论它们是无规共聚物、嵌段共聚物等)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“共聚物”(或“聚乙烯醇共聚物”)包括具有乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)、以及至少一种其它类型的单体重复单元的分布的共聚物(例如，由或基本上由乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元和一个或多个其它单体单元(例如阴离子或另外的非离子单体单元)组成的三元(或更长的)聚合物链)。在100％水解的限制性示例中，聚乙烯醇共聚物可包括具有乙烯醇单元和一个或多个其他单体单元、但无乙酸乙烯酯单元的共聚物。

聚乙烯醇均聚物具有75％至100％，优选地80％至95％，最优选地85％至90％的平均水解度百分比。本领域的技术人员将知道如何测量聚乙烯醇均聚物的水解度。测量水解度的合适测试方法是根据标准方法JIS K6726的。

聚乙烯醇均聚物具有1至30mPas，更优选地5至25mPas，最优选地10至25mPas的平均粘度，其中粘度是在20℃下以脱矿质水中的4％水性溶液测得的。在整个本发明中，任何聚乙烯醇聚合物的粘度都可通过如英国标准EN ISO 15023-2:2006Annex E Brookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新制的溶液来测定。描述20℃下4％聚乙烯醇水性溶液的粘度是标准操作。

合适的聚乙烯醇均聚物可以商品名Mowiol得自西格玛奥德里奇公司(SigmaAldrich)。

优选地，水溶性聚合物以按根据本发明的水溶性膜的重量计60％至80％存在，并且由酪蛋白酸钠聚合物和聚乙烯醇均聚物的混合物以40:60至50:50的重量比组成，其中聚乙烯醇均聚物具有85％至90％的平均水解度百分比以及10至20mPas的平均粘度，如在20℃下以脱矿质水中的4％水性溶液测得的。

根据本发明的水溶性膜可通过将根据本文所述的类型和量的酪蛋白酸盐聚合物和聚乙烯醇均聚物与本文所述的优选和任选的第二添加剂混合、共浇铸或焊接而形成。如果首先混合聚合物，则优选通过将所得混合物浇铸(例如与其他增塑剂及其他添加剂一起)形成膜而形成水溶性膜。如果将聚合物熔接，则可通过例如溶剂或热熔接形成水溶性膜。另一方面的特征在于水溶性膜通过挤出例如吹塑挤出而形成。最优选地，根据本发明的水溶性膜通过溶剂浇铸而制备。

本发明的另外方面是一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包括根据本发明的水溶性膜、处理组合物和至少一个内部隔室，其中所述处理组合物被容纳在所述至少一个隔室内。下面更详细地描述处理组合物。

水溶性单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。单位剂量制品可包括彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。水溶性单位剂量制品被构造成使得处理组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。

所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间，该密闭内部空间保持洗涤剂组合物。在制造期间，第一水溶性膜可被成形为包括向其中添加处理组合物的开放隔室。然后在靠近隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二水溶性膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。

单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。在这种取向上，单位剂量制品将包括三层膜：顶部、中间和底部。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。

在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选并列取向。

优选地，水溶性单位剂量制品包括至少两个隔室，优选地包括至少三个隔室，甚至更优选地包括至少四个隔室，最优选地其中水溶性单位剂量制品包括第一隔室和叠置到第一隔室上的至少第二隔室，更优选地包括相对于第二隔室并列取向的至少第三隔室，并且第二隔室和第三隔室叠置到第一隔室上，甚至更优选地包括相对于第二隔室和第三隔室并列取向的至少第四隔室，并且第二隔室、第三隔室和第四隔室叠置到第一隔室上。

在多隔室取向中，洗涤剂组合物可包含在隔室中的至少一个中。它可以例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或者甚至可包含在三个隔室中，或者甚至可包含在所有可用隔室中。

每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可以以不同的形式。

水溶性单位剂量制品可包括至少两个内部隔室，其中洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个中，优选地其中单位剂量制品包括至少三个隔室，其中洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个中。

根据本发明的水溶性单位剂量制品可包括至少一个根据本发明的水溶性膜。

另选地，根据本发明的水溶性单位剂量制品可包括至少两个或甚至至少三个根据本发明的水溶性膜。另选地，根据本发明的水溶性单位剂量制品仅包括根据本发明的水溶性膜，即，不包括超出本发明范围的任何水溶性膜。优选地，其中形成多个隔室是并列构型的水溶性单隔室单位剂量制品或水溶性多隔室单位剂量制品，其中包封单个隔室的底部水溶性膜和顶部水溶性膜均是根据本发明的水溶性膜。另选地，顶部水溶性膜或底部水溶性膜是根据本发明的。水溶性单位剂量制品可被形成为具有叠置构型的隔室。在这种构型下，顶部、底部和中间水溶性膜中的每个可以是根据本发明的水溶性膜。另选地，一个例如仅中间水溶性膜或仅顶部水溶性膜或仅底部水溶性膜或这些水溶性膜中的任一个的组合可以是根据本发明的水溶性膜，而其余的水溶性膜在本发明的范围之外。优选地，包括在水溶性单位剂量制品内的所有水溶性膜是根据本发明的水溶性膜。这些根据本发明的水溶性膜可以在化学上和物理上相同，或者另选地可以在化学上和/或物理上不同。所谓“不同”意指第一水溶性膜旨在具有与第二水溶性膜不同的至少一种化学和/或物理特性。该特性可通过选择不同的聚合物树脂来实现，所述聚合物树脂例如在平均单个聚合物溶液粘度、平均单个聚合物水解度、第一水溶性聚合物和第二水溶性聚合物之间的比率或它们的混合方面有所不同。“目标平均值”考虑了任何制造过程固有的标准聚合物变化。另选地，该特性可通过改变水溶性膜内的诸如聚合物树脂的各个组分相对于增塑剂含量或水含量的相对含量或者甚至改变添加剂的确切化学性质来实现。在变形之前评估初始膜的“不同”特性，例如，在该评估中排除由于变形操作、暴露于封装的洗涤剂组合物而导致膜与洗涤剂组合物之间的活性物质交换以及与周围储存环境的活性物质交换而导致的水溶性膜含量差异。

图1公开了根据本发明的水溶性单位剂量制品(1)。水溶性单位剂量制品(1)包括在密封区域(4)处密封在一起的第一水溶性膜(2)和第二水溶性膜(3)。洗涤剂组合物(5)包含在水溶性单位剂量制品(1)内。

处理组合物可以选自衣物洗涤剂组合物、衣物软化组合物、自动盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、或它们的混合物，优选地衣物洗涤剂组合物，优选地，处理组合物为液体、粉末、或它们的混合物，优选地液体组合物。

术语液体包括凝胶、溶液、分散体、糊剂或它们的混合物。

所谓粉末在本文中意指处理组合物可包含固体颗粒或者可以是单一均质固体。优选地，粉末处理组合物包含颗粒。这意味着粉末处理组合物包含单独的固体颗粒，与作为单一均质固体的固体不同。所述颗粒可以是自由流动的或者可以被压实，优选是自由流动的。

优选地，处理组合物为衣物洗涤剂组合物，最优选地液体衣物洗涤剂组合物。

衣物洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中或者可用于自动机器织物洗涤操作中，优选自动机器织物洗涤操作。

优选地，处理组合物包含非皂表面活性剂，其中该非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。优选地，处理组合物包含按处理组合物的重量计在10％和60％之间，更优选在20％和55％之间的非皂表面活性剂。

非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为1:1至20:1，优选地3:1至17.5:1，更优选地5:1至15:1，最优选地7.5:1至12.5:1。

优选地，非皂阴离子表面活性剂包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比为1:2至9:1，优选地1:1至7:1，更优选地1.25:1至5:1，最优选地1.4:1至3:1。

示例性直链烷基苯磺酸盐为C

烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂优选地为乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。

烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，优选地具有1至5、更优选地1至3、最优选地2至3的摩尔平均乙氧基化度。

烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5，更优选地1至3，最优选地2至3。

烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分可优选地衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。

优选地，处理组合物包含按处理组合物的重量计在10％和50％之间，更优选地在15％和45％之间，甚至更优选地在20％和40％之间，最优选地在30％和40％之间的非皂阴离子表面活性剂。

优选地，非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。

处理组合物优选地包含按处理组合物的重量计在0.01％和10％之间，优选地在0.01％和8％之间，更优选地在0.1％和6％之间，最优选地在0.15％和5％之间的非离子表面活性剂。

优选地，处理组合物包含按处理组合物的重量计在1.5％和20％之间，更优选地在2％和15％之间，甚至更优选地在3％和10％之间，最优选地在4％和8％之间的皂，优选地脂肪酸盐，更优选地胺中和的脂肪酸盐，其中优选地，胺为链烷醇胺，更优选地选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，更优选地单乙醇胺。

优选地，处理组合物为液体处理组合物，更优选地，液体处理组合物包含按液体处理组合物的重量计小于15％，更优选地小于12％，甚至更优选地1％至12％，最优选地5％至12％的水。

优选地，处理组合物为包含选自1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇或它们的混合物的非水性溶剂的液体处理组合物。优选地，液体处理组合物包含按液体处理组合物的重量计在10％和40％之间，优选地在15％和30％之间的非水性溶剂。

优选地，处理组合物包含香料。

优选地，处理组合物包含选自包含以下各项的组的助剂成分：包括酶的助洗剂、柠檬酸盐、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂以及它们的混合物。

本领域的技术人员将知道如何使用已知的知识和技术配制和制备合适的处理组合物。处理组合物可包含常见的洗涤剂成分，包括表面活性剂、聚合物、漂白剂、酶、香料、染料、结构剂、填料、水或它们的混合物。

本领域的技术人员将知道制备根据本发明的水溶性单位剂量制品的已知技术。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

按照MSTM-205崩解方案，在10℃脱矿质水中测定不同的酪蛋白酸钠/聚乙烯醇均聚物类水溶性膜的冷水膜崩解特征。在此测试内，已经记录了3次重复的平均膜破裂时间(以秒计)。

按照用于残余物的MSTM-119标准测试方法利用溶解室通过Monosol，在20℃脱矿质水中测定不同的酪蛋白酸钠/聚乙烯醇均聚物类水溶性膜的冷水溶解特征。在此测试中，已经记录了3次重复的膜在水浸中10分钟后的平均溶解膜％。

如下分析水溶性膜测试样本的断裂拉伸应变％。该程序包括根据ASTM D 882(“Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting”)测定断裂拉伸应变％。使用INSTRON拉伸测试设备(5544型拉伸测试仪或等同物—InstronIndustrial Products,825University Ave.,Norwood,MA 02062-2643)收集膜数据。测试五个试样，每个试样用可靠的切割工具(例如JDC精密样本切割器，型号1-10，得自美国宾夕法尼亚州费城的Thwing Albert仪器公司(Thwing Albert Instrument Company,Philadelphia,PA U.S.A.))切割，以确保尺寸稳定性和可再现性。将水溶性膜预调理以测试环境条件24小时。测试在20℃和33％相对湿度的标准实验室气氛下进行。制备厚度为3.0+/-0.15密耳(或76.2+/-3.8μm)的单个膜片的1英寸宽(2.54cm)样本。然后将样本转移到INSTRON拉伸试验机中进行测试。根据制造商说明书准备拉伸试验机，该拉伸试验机配有500N负荷传感器并经校准。正确地装配夹具和面(INSTRON夹具具有型号2702-032面或等同物，所述面具有橡胶涂层且25mm宽)。将样本安装到拉伸试验机中，以1N/min的速率伸长，并进行分析以确定应力-应变曲线。从应力-应变曲线中提取断裂拉伸应变％，例如，该数据是膜断裂处的拉伸应变％(越高越好，优选地>150％，更优选地>200％，最优选地>250％)。计算并报告3个试样的平均值。

起始聚合物材料：

·PVA均聚物：Mowiol 18/88(ex Sigma Aldrich)

·酪蛋白酸钠：来自牛奶的酪蛋白钠盐(ex Sigma Aldrich)

聚合物共混物：

·100％的酪蛋白酸钠

·80/20重量比的酪蛋白酸钠/PVA均聚物

·60/40重量比的酪蛋白酸钠/PVA均聚物

·50/50重量比的酪蛋白酸钠/PVA均聚物

·40/80重量比的酪蛋白酸钠/PVA均聚物

·20/80重量比的酪蛋白酸钠/PVA均聚物

·100％的PVA均聚物

已按照本文详述的方法制备来自相应聚合物共混物的水溶性膜：

·将聚合物树脂/粉末定量投配在脱矿质水中以制备15％溶液。根据比率添加增塑剂和其它添加剂。在50ml玻璃瓶中以200rpm搅拌混合物。将溶液在丙二醇浴中在80℃下回流加热4小时。

·将聚合物充分溶解在水中，从而制出均质溶液，并且通过超声和真空驱赶气泡；

·将该均质溶液倾倒到经处理的玻璃载体(ClSi(CH

·使用湿间隙在250μm至350μm范围内的膜施加器将溶液铺展到薄层中；

·将所得膜在环境条件(22℃，35％RH)立置过夜；

·将干燥的膜从所述载体上剥离。

表1报告了按照本文所述的膜制造方法由上文所列聚合物共混物制备的水溶性膜的平均膜破裂时间(秒)、平均膜溶解％和平均断裂拉伸应变％。从这些结果可以清楚地看出，与缺乏酪蛋白酸钠作为水溶性聚合物共混物的一部分因此在本发明范围之外的水溶性膜相比，根据本发明的基于酪蛋白酸钠-聚乙烯醇均聚物共混物的水溶性膜表现出在显著改善膜溶解特征下(例如，更高的溶解％)对意外暴露于水后过早崩解具有更高的抗性(例如，延缓的初始膜破裂)。根据本发明的这些酪蛋白酸钠-聚乙烯醇均聚物共混物还表现出合适的机械特性，以实现膜变形(断裂拉伸应变％>150％)。

*未测量

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。