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包含脂肪酶的洗涤剂组合物

文献发布时间:2024-01-17 01:26:37


包含脂肪酶的洗涤剂组合物

序列表的引用

本申请含有计算机可读形式的序列表,将其通过引用并入本文。

发明背景

技术领域

本发明涉及能够在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味的洗涤剂组合物,和使用本发明的洗涤剂组合物清洁或洗涤衣物的方法。

背景技术

用于衣物清洁或洗涤的包含酶的洗涤剂组合物是熟知的。尽管此类洗涤剂组合物的详细成分列表有显著的跨地域差异,但主要的洗涤机制是类似的。通过由酶、表面活性剂和其他成分辅助的机械作用去除污垢和污渍。历史上,蛋白酶首先被广泛用于衣物洗涤。现今,已经引入脂肪酶、α-淀粉酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、和RNA酶以增加有效性,尤其是用于在较低温度下的家用衣物洗涤。

脂肪酶将脂肪分解成溶解于表面活性剂中的脂肪酸。具有良好洗涤性能的脂肪酶形成产生气味的短链脂肪酸,如丁酸,其产生使人不愉快的气味。

WO 01/18163披露了衣物洗涤剂组合物,这些衣物洗涤剂组合物与呈颗粒形式的稳定的、快速溶解的、自由流动的环糊精结合,用于在自动洗涤期间从洗涤的物品中去除恶臭。组合物可以进一步包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、和纤维素酶,及其混合物。

仍然需要在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味的洗涤剂组合物。

发明内容

本发明涉及能够在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味的洗涤剂组合物,这些洗涤剂组合物包含:

(a)表面活性剂或表面活性剂或表面活性剂系统;

(b)脂肪酶;以及

(c)蓖麻油酸、蓖麻油酸盐、或蓖麻油酸酯。

在一个优选的实施例中,本发明的洗涤剂组合物是液体组合物,其中该组合物包含水。

除了表面活性剂或表面活性剂系统、脂肪酶和蓖麻油酸、蓖麻油酸盐、或蓖麻油酸酯之外,本发明的洗涤剂组合物可以进一步包含选自下组的一种或多种组分:助洗剂、螯合试剂、染料转移抑制试剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、调色染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。

在一个优选的实施例中,本发明的洗涤剂组合物包含蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钾、或蓖麻油酸钠。在一些实施例中,本发明的组合物包含蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸异丙酯、或蓖麻油酸乙二醇酯。在优选的特定实施例中,本发明的组合物包含蓖麻油酸锌或蓖麻油酸甲酯。

在一个优选的实施例中,本发明的洗涤剂组合物包含来源于疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)(TLL)的菌株的脂肪酶,特别是示于SEQ ID NO:1中的脂肪酶;或其变体。在优选的特定实施例中,脂肪酶是以下实例中测试和披露的脂肪酶1或脂肪酶2中的任一种。

在一个实施例中,本发明的洗涤剂组合物包含选自下组的商业脂肪酶产品:Lipolase

本发明还涉及清洁或洗涤衣物的方法,这些方法包括使衣物与本发明的组合物接触。

在本发明的上下文中,“衣物”特别地包括需要清洁或洗涤的纺织品、衣服、亚麻布等。特别地,衣物可能被污染,使得需要洗涤或清洁来去除脂质污渍,如猪油、脂肪、油等。脂质包括甘油酯(例如甘油三酯)、磷脂、糖脂、和脂肪酸。

本发明的洗涤或清洁方法通常在洗衣机(例如,顶装式或前装式洗衣机)中进行,但也可以以其他方式(如手动地)进行。

根据本发明的方法,以0.01-5mg酶蛋白(EP)/L、特别是0.1-1mg酶蛋白/L洗涤水的浓度给予脂肪酶。在本发明的一个优选的实施例中,以1-50mg/L、优选地5-25mg/L、特别是10-20mg/L洗涤水的浓度给予蓖麻油酸锌。在本发明的一个优选的实施例中,蓖麻油酸甲酯构成洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.3wt.%-1.5wt.%。在一个实施例中,脂肪酶与蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯之间的比率是在1:50与1:1之间,如在1:40与1:2之间,如在1:30与1:3之间。根据本发明,与在不存在脂肪酶的相同条件下洗涤相比,气味产生可以减少至少5%、至少10%、至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97%、至少99%。如实例1中所披露,可以使用标准J洗涤剂、脂肪酶和蓖麻油酸锌在20℃-40℃、优选地25℃-35℃、特别是90°F(大约32℃)下洗涤黄油布样,持续10-30分钟、优选15-20分钟之后,通过训练有素的气味小组来确定气味产生。可替代地,如实例2中所披露,可以使用固相微萃取气相色谱法(SPME-GC)确定气味产生,以分析在15℃-45℃、优选地15℃-25℃、特别是20°F(大约68℃)下使用标准E1洗涤剂、脂肪酶和蓖麻油酸甲酯洗涤持续10-30分钟、优选地20-25分钟的布样。

附图说明

图1示出了气味小组对用液体衣物洗涤剂(标准J洗涤剂)洗涤的黄油布样的评估。

-不含脂肪酶;

-含脂肪酶1;

-含脂肪酶1和蓖麻油酸锌(ZR);

-含脂肪酶2和蓖麻油酸锌(ZR)。

定义

脂肪酶:术语“脂肪酶(lipase)”、“脂肪酶(lipase enzyme)”、“脂解酶”、“脂质酯酶”、“脂解多肽”以及“脂解蛋白”是指如酶命名法所定义的EC3.1.1类中的酶。它可以具有脂肪酶活性(三酰基甘油脂肪酶,EC3.1.1.3)、角质酶活性(EC3.1.1.74)、固醇酯酶活性(EC3.1.1.13)和/或蜡酯水解酶活性(EC3.1.1.50)。出于本发明的目的,可以使用具有如“材料与方法”部分中描述的不同链长度的底物用pNP测定确定脂肪酶活性(即脂肪酶的水解活性)。

片段:术语“片段”意指在多肽的氨基和/或羧基末端缺失一个或多个(例如,若干个)氨基酸的多肽;其中该片段具有脂肪酶活性。在一个方面,片段含有SEQ ID NO:1的氨基酸1至269的数目的至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%或至少95%,但是小于100%。

减少的气味产生:如实例1中所述,减少的气味产生可以通过训练有素的气味小组在气味强度量表上确定,但也可以使用其他方法确定,如分析方法,包括WO 2017/001673中描述的丁酸释放方法(参见第91页,第27行+),其中通过如实例2中描述的固相微萃取气相色谱法(SPME-GC)测量由脂肪酶引起的气味。

亲本或亲本脂肪酶:术语“亲本”或“亲本脂肪酶”意指进行改变以产生酶变体的脂肪酶。亲本脂肪酶可以是天然存在的(野生型)多肽或其变体或片段。在一个优选的实施例中,亲本脂肪酶是示于SEQ ID NO:1中的亲本脂肪酶。

序列同一性:两个氨基酸序列之间的关联度通过参数“序列同一性”来描述。

出于本发明的目的,使用尼德曼-翁施算法(Needleman-Wunsch algorithm)(Needleman和Wunsch,1970,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]48:443-453)来确定两个氨基酸序列之间的序列同一性,该算法如EMBOSS软件包(EMBOSS:The European MolecularBiology Open Software Suite[欧洲分子生物学开放软件套件],Rice等人,2000,TrendsGenet.[遗传学趋势]16:276-277)(优选5.0.0版本或更新版本)的尼德尔程序中所实施的。所使用的参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5、和EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。将标记为“最长同一性”的尼德尔的输出(使用非简化选项获得)用作同一性百分比并且计算如下:

(相同的残基x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)

衣物:术语“衣物”意指需要洗涤或清洁的纺织品、衣服、亚麻布等。衣物可以由任何材料制成,该材料包括纱线、纱线中间体、纤维、非机织物材料、天然材料、合成材料、以及任何其他纺织品材料,这些材料制造的织物和由这些织物制成的产品(例如,服装和其他物品)。该纺织品或织物可以处于针织品、机织物(woven)、牛仔布(denim)、非机织物、毡、纱线、以及毛巾布的形式。这些纺织品可以是纤维素基的,诸如天然纤维素,包括棉布、亚麻/亚麻布、黄麻、苎麻、剑麻或椰壳纤维或者人造纤维素(例如,来源于木浆),包括纤维胶/人造丝、醋酸纤维素纤维(三胞)、莱赛尔纤维(lyocell)或其共混物。纺织品或织物也可以不基于纤维素,如天然聚酰胺,包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝,或合成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸酯、聚丙烯和氨纶(spandex)/弹性纤维(elastane)、或其共混物以及基于纤维素的纤维和不基于纤维素的纤维的共混物。共混物的实例是棉和/或人造丝/纤维胶与一种或多种伴随材料的共混物,该伴随材料例如羊毛、合成纤维(例如聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如人造丝/纤维胶、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、醋酸纤维素纤维、莱赛尔纤维)。织物可以是常规的可洗涤衣物,例如有污渍的家用衣物。当使用术语织物或服装时,旨在也包括广义术语纺织品。在本发明的上下文中,术语“衣物”还涵盖织物。

变体:术语“变体”意指具有脂肪酶活性的、在一个或多个(例如,若干个)位置处包含改变(即取代、插入和/或缺失)的多肽。取代意指用不同的氨基酸替代占据某一位置的氨基酸;缺失意指去除占据某一位置的氨基酸;并且插入意指在邻接并且紧随占据某一位置的氨基酸之后添加氨基酸。

洗涤性能:可以使用WO 02/42740(通过引用并入)中披露的熟知的“自动机械应力测定”(AMSA)(尤其参见第23-24页“特定方法实施例”段落)测试洗涤性能。出于本发明的目的,可以使用具有例如标准J洗涤剂的AMSA测试洗涤性能。标准J洗涤剂包含表面活性剂系统,该表面活性剂系统包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂(参见实例1)。相对洗涤性能可被确定为在脂肪酶和蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯存在下的洗涤性能相比于当蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯不存在时的洗涤性能。

野生型脂肪酶:术语“野生型”脂肪酶意指由见于自然界中的天然存在的微生物(如细菌、酵母或丝状真菌)表达的脂肪酶。在一个实施例中,野生型脂肪酶可以是示于SEQID NO:1中的脂肪酶,其来源于疏棉状嗜热丝孢菌DSM 4109(同义词:柔毛腐质霉(Humicolalanuginosa)DSM 4109)。

变体命名惯例

出于本发明的目的,使用如SEQ ID NO:1披露的脂肪酶来确定另一种脂肪酶中相应的氨基酸残基。将另一种脂肪酶的氨基酸序列与SEQ ID NO:1进行比对,并且基于该比对,使用尼德曼-翁施算法(Needleman和Wunsch,1970,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]48:443-453)来确定对应于SEQ ID NO:1中披露的多肽中的任何氨基酸残基的氨基酸位置编号,该算法如EMBOSS软件包(EMBOSS:The European Molecular Biology Open SoftwareSuite[欧洲分子生物学开放软件套件],Rice等人,2000,Trends Genet.[遗传学趋势]16:276-277)(优选5.0.0版本或更新版本)的尼德尔程序中所实施的。所使用的参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5、和EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。

可以通过使用若干计算机程序,使用其对应默认参数比对多个多肽序列来确定在另一种脂肪酶中的对应氨基酸残基的鉴定,这些计算机程序包括但不限于MUSCLE(通过对数期望值的多序列比较;版本3.5或更新版本;Edgar,2004,Nucleic Acids Research[核酸研究]32:1792-1797),MAFFT(版本6.857或更新版本;Katoh和Kuma,2002,Nucleic AcidsResearch[核酸研究]30:3059-3066;Katoh等人,2005,Nucleic Acids Research[核酸研究]33:511-518;Katoh和Toh,2007,Bioinformatics[生物信息学]23:372-374;Katoh等人,2009,Methods in Molecular Biology[分子生物学方法]537:39-64;Katoh和Toh,2010,Bioinformatics[生物信息学]26:1899-1900)以及采用ClustalW的EMBOSS EMMA(1.83或更新版本;Thompson等人,1994,Nucleic Acids Research[核酸研究]22:4673-4680)。

当其他酶与SEQ ID NO:1的脂肪酶相背离,使得传统的基于序列的比较方法不能检测其关系时(Lindahl和Elofsson,2000,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]295:613-615),可使用其他成对序列比较算法。在基于序列的搜索中较高的敏感度可使用搜索程序来获得,这些搜索程序利用多肽家族的概率表现(谱)来搜索数据库。例如,PSI-BLAST程序通过迭代数据库搜索过程来产生多个谱,并且能够检测远距离同源物(Atschul等人,1997,Nucleic Acids Res.[核酸研究]25:3389-3402)。如果多肽的家族或超家族具有在蛋白结构数据库中的一个或多个代表,可以实现甚至更高的敏感度。程序例如GenTHREADER(Jones,1999,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]287:797-815;McGuffin和Jones,2003,Bioinformatics[生物信息学]19:874-881)利用来自多种来源(PSI-BLAST、二级结构预测、结构比对谱、以及溶剂化势)的信息作为预测查询序列的结构折叠的神经网络的输入。类似地,Gough等人,2000,J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]313:903-919的方法可用于将未知结构的序列与存在于SCOP数据库中的超家族模型进行比对。这些比对进而可以用于产生多肽的同源性模型,并且使用出于该目的而开发的多种工具可以评估此类模型的准确度。

对于已知结构的蛋白质,有几种工具和资源可用于检索并产生结构比对。例如,蛋白质的SCOP超家族已经在结构上进行比对,并且那些比对是可访问且可下载的。可以使用多种算法如距离比对矩阵(Holm和Sander,1998,Proteins[蛋白质]33:88-96)或组合延伸(Shindyalov和Bourne,1998,Protein Engineering[蛋白质工程]11:739-747)比对两种或更多种蛋白质结构,并且这些算法的实施可以另外用于查询具有目的结构的结构数据库,以便发现可能的结构同源物(例如,Holm和Park,2000,Bioinformatics[生物信息学]16:566-567)。

在本发明的上下文中,在描述变体时,为了方便参照起见,采用了以下所述的命名法。采用了已接受的IUPAC单字母或三字母的氨基酸缩写。

在此类情况下,通过将小写字母添加至在所插入的一个或多个氨基酸残基之前的氨基酸残基的位置编号而对所插入的一个或多个氨基酸残基进行编号。在以上实例中,该序列因此会是:

“Tyr167Gly+Arg170Gly”、“Tyr167Gly+Arg170Ala”、“Tyr167Ala+Arg170Gly”、和“Tyr167Ala+Arg170Ala”。

具体实施方式

本发明涉及能够在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味的洗涤剂组合物。本发明还涉及使用本发明的洗涤剂组合物清洁或洗涤衣物的方法。特别地,衣物需要清洁或洗涤。

在第一方面,本发明涉及能够在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味的洗涤剂组合物,这些洗涤剂组合物包含:

(a)表面活性剂或表面活性剂或表面活性剂系统;

(b)脂肪酶;以及

(c)蓖麻油酸、蓖麻油酸盐、或蓖麻油酸酯。

下文阐述的组合物组分的非限制性列表适合用于本发明的组合物和方法中,并且可以理想地掺入本发明的某些实施例中,例如用以辅助或增强清洁性能,用于处理有待清洁的底物,或用以在与香料、着色剂、染料等一起的情况下修饰这些组合物的美感。掺入任何组合物中的任何此类组分的水平是除了先前引用的用于掺入的任何材料之外的。这些另外的组分的精确性质及其掺入水平将取决于组合物的物理形式和将在其中使用组合物的清洁操作的性质。尽管根据特定的功能性对以下提及的组分由通用标题进行分类,但是这并不被解释为限制,因为如将被普通技术人员所理解,组分可以包含另外的功能性。

除非另外表明,否则以百分比计的量是按该组合物的重量计(wt.%)。适合的组分材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合试剂、染料转移抑制试剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、调色染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下披露,此类其他组分的适合实例以及使用水平发于US 5,576,282、US 6,306,812和US 6,326,348中,这些专利特此通过引用并入。

因此,在某些实施例中,本发明不含有以下附属材料的一种或多种:表面活性剂、皂、助洗剂、螯合试剂、染料转移抑制剂、分散剂、另外的酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而,当一种或多种组分存在时,这样的一种或多种组分可以如下文详述的那样存在:

根据本发明的组合物包含表面活性剂或表面活性剂系统。在一个实施例中,一种或多种表面活性剂可以选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、兼性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、及其混合物。

该一种或多种表面活性剂典型地以从0.1wt.%至60wt.%、从0.2wt.%至40wt.%、从0.5wt.%至30wt.%、从1wt.%至50wt.%、从1wt.%至40wt.%、从1wt.%至30wt.%、从1wt.%至20wt.%、从3wt.%至10wt.%、从3wt.%至5 wt.%、从5 wt.%至40wt.%、从5 wt.%至30 wt.%、从5 wt.%至15 wt.%、从3 wt.%至20 wt.%、从3 wt.%至10 wt.%、从8 wt.%至12 wt.%、从10 wt.%至12 wt.%、从20 wt.%至25 wt.%或从25wt.%至60 wt.%的水平存在。

适合的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。

适合的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,在一个方面为C

适合的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,在一个方面为C

另一种适合的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,在一个方面为烷基乙氧基化硫酸盐,在一个方面为C

烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代或未取代的。

去污表面活性剂可以是中链分支的去污表面活性剂,在一个方面,是中链分支的阴离子去污表面活性剂,在一个方面,是中链分支的烷基硫酸盐和/或中链分支的烷基苯磺酸盐,例如中链分支的烷基硫酸盐。在一个方面,中链分支是C

阴离子型表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐,特别是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)(例如十二烷基硫酸钠(SDS)或月桂基硫酸钠(SLS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES,也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、月桂醇醚硫酸钠(SLES)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡烃磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括磺酸甲酯(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和单酯、及其组合。

适合的非离子去污表面活性剂选自由以下组成的组:C

适合的非离子去污表面活性剂包括烷基多糖苷和/或烷基烷氧基化醇。

在一个方面,非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,在一个方面为C

非离子表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)(如直链醇(C12-15)乙氧基化物(LAE))、醇丙氧基化物、丙氧基化脂肪醇(PFA)、烷氧基化脂肪酸烷基酯(如乙氧基化和/或丙氧基化脂肪酸烷基酯)、烷基酚乙氧基化物(APE)、壬基酚乙氧基化物(NPE)、烷基多糖苷(APG)、烷氧基化胺、脂肪酸单乙醇酰胺(FAM)、脂肪酸二乙醇酰胺(FADA)、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM)、丙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM)、多羟基烷基脂肪酸酰胺、或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA)、或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA))、以及以SPAN和TWEEN商品名可获得的产品、及其组合。

适合的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三锍化合物及其混合物。

适合的阳离子去污表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物:(R)(R

阳离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化铵(DSDMAC)、以及烷基苄基二甲基铵、烷基季铵化合物、烷氧基化季铵(AQA)化合物、酯季铵及其组合。

适合的两性表面活性剂/兼性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱(例如烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱)、或其组合。胺中和的阴离子表面活性剂-阴离子表面活性剂以及辅助阴离子助表面活性剂可以按酸形式存在,并且所述酸形式可以被中和以形成希望用于本发明的洗涤剂组合物的表面活性剂盐。典型的用于中和的试剂包括金属反离子碱,例如氢氧化物,例如,NaOH或KOH。用于中和本发明的阴离子表面活性剂和处于其酸形式的辅助阴离子表面活性剂或助表面活性剂的另外优选的试剂包括氨、胺或烷醇胺。优选烷醇胺。适合的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及其他本领域中已知的直链或支链的烷醇胺;例如,高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以进行到完全或部分的程度,例如,阴离子表面活性剂混合物的部分可以被钠或钾中和,并且阴离子表面活性剂混合物的部分可以被胺或烷醇胺中和。

半极性表面活性剂的非限制性实例包括氧化胺(AO),例如烷基二甲胺氧化物

包含一种或多种阴离子表面活性剂、和另外一种或多种非离子表面活性剂、以及任选的例如阳离子表面活性剂的另外表面活性剂的混合物的表面活性剂系统可能是优选的。优选的阴离子与非离子表面活性剂的重量比是至少2:1、或至少1:1至1:10。

在一个方面,表面活性剂系统可包括由式A以及式B代表的类异戊二烯表面活性剂的混合物:

其中Y是CH

在一个实施例中,本发明的组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂。

在一个优选的实施例中,本发明的组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂,优选地直链烷基苯磺酸(LAS)、醇醚硫酸盐(AEOS)和/或烷基硫酸盐(AS),特别是月桂基硫酸钠(SLS)。

在一个实施例中,组合物包含一种或多种非离子表面活性剂,优选地醇乙氧基化物(AEO),特别是直链醇(C12-15)乙氧基化物(LAE)。

在一个优选的实施例中,组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。

在一个特定的实施例中,组合物包含阴离子表面活性剂LAS、SLES和SLS以及非离子表面活性剂LAE。

在一个特定的实施例中,组合物包含阴离子表面活性剂SLES和SLS以及非离子表面活性剂AEO。

在一个特定的实施例中,组合物包含披露于实例1中的标准J洗涤剂中的组分。

在一个特定的实施例中,组合物包含披露于实例2中的标准E1洗涤剂中的组分。

本发明的组合物还可以含有皂。不受理论的限制,可令人希望的是包括皂,因为它部分充当表面活性剂并且部分充当助洗剂,并且可用于抑制泡沫,并且此外,可以有利地与组合物的多种阳离子化合物相互作用以增强用本发明组合物处理的纺织品织物的柔软性。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何皂。在一个实施例中,组合物含有从0wt.%至20wt.%、从0.5wt.%至20wt.%、从4wt.%至10wt.%或从4wt.%至7wt.%的皂。

本文有用的皂的实例包括油酸皂、棕榈酸皂、棕榈仁脂肪酸皂及其混合物。典型的皂处于具有不同链长和取代度的脂肪酸皂混合物的形式。一种这样的混合物是拔顶棕榈仁脂肪酸。

在一个实施例中,皂选自游离脂肪酸。在一个优选的实施例中,组合物包含可可脂肪酸。其他适合的脂肪酸是饱和和/或不饱和的并且可以从天然来源如植物或动物酯(例如,棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴巴苏油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂及其混合物)中获得,或合成地制备(例如,经由石油的氧化或者经由费托法(Fisher Tropschprocess)氢化一氧化碳)。

用于在本发明组合物中使用的适合的饱和脂肪酸的实例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山萮酸。适合的不饱和脂肪酸种类包括:棕榈油酸、油酸、亚麻油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。优选的脂肪酸的实例是饱和Cn脂肪酸、饱和Ci

当存在时,织物软化阳离子辅助表面活性剂与脂肪酸的重量比优选地是从约1:3至约3:1,更优选地从约1:1.5至约1.5:1,最优选地约1:1。

本文的皂和非皂阴离子表面活性剂的水平是以酸式基础指定的按洗涤剂组合物的重量计的百分比。然而,正如本领域中通常理解的,在实践中使用钠、钾或链烷醇铵碱例如氢氧化钠或单乙醇胺中和阴离子表面活性剂和皂。

本发明的组合物还可以包含一种或多种水溶助剂。水溶助剂是如下化合物,该化合物在水溶液中溶解疏水化合物(或相反地,在非极性环境中溶解极性物质)。典型地,水溶助剂具有亲水和疏水两种特征(所谓的两亲特性,如由表面活性剂已知的);然而水溶助剂的分子结构一般并不有利于自发自聚集,参见例如Hodgdon和Kaler,2007,CurrentOpinion in Colloid&Interface Science[胶体和界面科学新见]12:121-128的综述。水溶助剂并不显示临界浓度,高于该浓度就会发生如对表面活性剂而言所发现的自聚集以及脂质形成胶束、薄层或其他很好地定义的中间相。相反,许多水溶助剂显示连续类型的聚集过程,在该过程中聚集物的大小随着浓度增加而增长。然而,许多水溶助剂改变了含有极性和非极性特征的物质的系统(包括水、油、表面活性剂、和聚合物的混合物)的相行为、稳定性、和胶体特性。水溶助剂常规地在从药学、个人护理、食品到技术应用的各个产业中应用。水溶助剂在洗涤剂组合物中的使用允许例如更浓的表面活性剂配制品(如在通过去除水而压缩液体洗涤剂的过程中)而不引起不希望的现象,例如相分离或高粘度。

本发明的洗涤剂组合物可以含有0wt.%至10wt.%,例如0wt.%至5wt.%、0.5wt.%至5wt.%或3wt.%至5wt.%的水溶助剂。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何水溶助剂。水溶助剂的非限制性实例包括苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠(STS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、枯烯磺酸钠(SCS)、伞花烃磺酸钠、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羟基萘甲酸钠、羟基萘磺酸钠、乙基己基磺酸钠及其组合。

本发明的组合物还可以包含一种或多种助洗剂、共助洗剂、助洗剂系统或其混合物。当使用助洗剂时,清洁组合物将典型地包含从0wt.%至65wt.%、至少1wt.%、从2wt.%至60wt.%或从5wt.%至10wt.%的助洗剂。在洗涤餐具清洁组合物中,助洗剂的水平典型地是40wt.%至65wt.%或50wt.%至65wt.%。组合物可以基本上不含助洗剂;基本上不含意指“没有有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。

助洗剂和/或共助洗剂可以特别是与Ca和Mg形成水溶性络合物的螯合试剂。可以使用本领域中已知用于在洗涤剂中使用的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐)、三磷酸盐例如三磷酸钠(STP或STPP)、碳酸盐例如碳酸钠、可溶性硅酸盐例如偏硅酸钠、层状硅酸盐(例如来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺(例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、亚氨基二乙醇(DEA)和2,2’,2”-次氮基三乙醇(TEA))、以及羧甲基菊粉(CMI)、及其组合。

组合物可以单独地包括共助洗剂,或与助洗剂(例如沸石助洗剂)组合。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物,例如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/马来酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性实例包括柠檬酸盐、螯合剂(例如氨基羧酸盐、氨基聚羧酸盐、和膦酸盐)、以及烷基琥珀酸、或烯基琥珀酸。另外的具体实例包括2,2′,2”-次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨二琥珀酸(IDS)、乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1-羟乙烷-1,1-二基双(膦酸)(HEDP)、乙二胺四(亚甲基)四(膦酸)(EDTMPA)、二亚乙基三胺五(亚甲基)五(膦酸)(DTPMPA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对氨基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、氨基乙磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(羟乙基)-亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、及其组合和盐。另外的示例性助洗剂和/或共助洗剂描述于例如WO 2009/102854、US 5,977,053中。

本发明的组合物还可以含有螯合剂和/或晶体生长抑制剂。适合的分子包括铜、离子和/或锰螯合试剂及其混合物。适合的分子包括DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEDP(羟基乙烷二膦酸)、DTPMP(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸))、1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸二钠盐氢氧化物、乙二胺、二亚乙基三胺、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、亚乙基二胺四丙酸(EDTP)、羧甲基菊粉以及2-膦羧基丁烷1,2,4-三羧酸(

本发明的组合物还可以包含漂白组分。适合用于并入本发明的组合物或在本发明的方法中使用的漂白组分包括一种漂白组分或多于一种漂白组分的混合物。适合的漂白组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸及其混合物。通常,当使用漂白组分时,本发明的组合物可以包含从0wt.%至30wt.%、从0.00001wt.%至90wt.%、0.0001wt.%至50wt.%、从0.001wt.%至25wt.%或从1wt.%至20wt.%。适合的漂白组分的实例包括:

(1)预形成的过酸:适合的预形成的过酸包括但不限于选自由以下组成的组的化合物:预形成的过氧酸或其盐,典型地是过氧羧酸或其盐、或过氧硫酸或其盐。

预形成的过氧酸或其盐优选是过氧羧酸或其盐,典型地具有对应于以下化学式的化学结构:

其中:R

预形成的过氧酸或其盐还可以是过氧硫酸或其盐,典型地具有对应于以下化学式的化学结构:

其中:R

(2)过氧化氢源包括例如无机过氧化氢合物盐,包括碱金属盐,如过硼酸盐(通常是一水合物或四水合物),过碳酸盐,过硫酸盐,过磷酸盐,过硅酸盐的钠盐及其混合物。在本发明的一个方面,无机过氧化氢合物盐是例如选自由以下组成的组的那些:过硼酸盐、过碳酸盐的钠盐及其混合物。当使用时,无机过氧化氢合物盐典型地以整体组合物的0.05wt%至40wt%或1wt%至30wt%的量存在并且典型地作为可以被包衣的结晶固体掺入此类组合物中。适合的包衣包括无机盐,如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或其混合物,或有机材料,如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂。优选地,此类漂白组分可以按0.01wt.%至50wt.%或0.1wt.%至20wt.%的量存在于本发明的组合物中。

(3)术语漂白活化剂本文意指与过氧化氢反应以经由过水解反应形成过酸的化合物。由此形成的过酸构成活化的漂白剂。本文有待使用的适合的漂白活化剂包括属于酯、酰胺、酰亚胺或酸酐类别的那些。适合的漂白活化剂是具有R-(C=O)-L的那些,其中R是烷基基团(任选地是支链的),当该漂白活化剂是疏水时,具有从6个至14个碳原子,或从8个至12个碳原子,并且当漂白活化剂是亲水时,具有小于6个碳原子或小于4个碳原子;并且L为离去基团。适合的离去基团的实例是苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸盐。适合的漂白活化剂包括十二酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰基)氧基]苯-1-磺酸钠(ISONOBS)、4-(十二酰基氧基)苯-1-磺酸盐(LOBS)、4-(癸酰基氧基)苯-1-磺酸盐、4-(癸酰基氧基)苯甲酸盐(DOBS或DOBA)、4-(壬酰基氧基)苯-1-磺酸盐(NOBS))、和/或披露于WO98/17767中的那些。漂白活化剂的家族披露于EP 624154中并且在那个家族中特别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。ATC或短链甘油三酯(像三醋汀)具有以下优点,它是环境友好的。而且,乙酰柠檬酸三乙酯和三醋精在储存时在产品中具有良好的水解稳定性,并且是有效的漂白活化剂。最后,ATC是多功能的,因为在过水解反应中释放的柠檬酸盐可以作为助洗剂起作用。可替代地,漂白系统可以包含例如酰胺、酰亚胺或砜类型的过氧酸。漂白系统还可以包含过酸,例如6-(苯二甲酰亚氨基)过己酸(PAP)。适合的漂白活化剂还披露于WO98/17767中。尽管可采用任何适合的漂白活化剂,但在本发明的一个方面,本主题清洁组合物可以包含NOBS、TAED或其混合物。当存在时,基于织物及家居护理组合物,过酸和/或漂白活化剂通常以0.1wt.%至60wt.%、0.5wt.%至40wt.%或0.6wt.%至10wt.%的量存在于组合物中。可以将一种或多种疏水过酸或其前体与一种或多种亲水过酸或其前体组合使用。优选地,此类漂白组分可以按0.01wt.%至50wt.%、或0.1wt.%至20wt.%的量存在于本发明的组合物中。

可以对过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量进行选择,以使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比是从1:1至35:1,或甚至2:1至10:1。

(4)二酰基过氧化物–优选的二酰基过氧化物漂白种类包括选自具有以下通式的二酰基过氧化物的那些:R

四酰基过氧化物漂白种类优选地选自以下通式的四酰基过氧化物:R

优选地,二酰基和/或四酰基过氧化物漂白种类以足够提供按洗涤液重量计至少0.5ppm、至少10ppm或至少50ppm的量存在。在一个优选的实施例中,漂白种类以足够提供按洗涤液重量计从0.5至300ppm、从30ppm至150ppm的量存在。

优选地,漂白组分包括漂白催化剂(5和6)。

(5)优选的是有机(非金属)漂白催化剂,包括能够接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将所述氧原子转移至可氧化的底物的漂白催化剂。适合的漂白催化剂包括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺兼性离子;修饰的胺;修饰的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-磷酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮及其混合物。

适合的亚胺鎓阳离子及聚离子包括但不限于:N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓四氟硼酸盐,如Tetrahedron[四面体]49(2):423-38(1992)所述的进行制备(例如化合物4,第433页);N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐,如US 5,360,569所述的进行制备(例如第11栏,实例1);以及N-辛基-3,4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐,如US 5,360,568所述的进行制备(例如第10栏,实例3)。

适合的亚胺鎓兼性离子包括但不限于,N-(3-磺丙基)-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如US 5,576,282中所述进行制备(例如第31栏,实例II);N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如US 5,817,614中所述进行制备(例如,第32栏,实例V);2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如WO 2005/047264中所述的进行制备(例如,第18页,实例8),以及2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐。

适合的改性胺氧转移催化剂包括但不限于1,2,3,4-四氢-2-甲基-1-异喹啉醇,它可依照描述于Tetrahedron Letters[四面体通讯]28(48):6061-6064(1987)中的方法制备。适合的修饰的氧化胺氧转移催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧基-N-[2-(磺氧基)癸基]-1,2,3,4-四氢异喹啉钠。

适合的N-磺酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于根据Journal of OrganicChemistry[有机化学杂志]55(4):1254-61(1990)中描述的程序制备的3-甲基-1,2-苯并异噻唑1,1-二氧化物。

适合的N-膦酰基亚胺氧转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-P-苯基-P-(2,4,6-三甲基苯基)次膦酸酰胺,它可依照描述于Journal of theChemical Society[化学学会杂志],Chemical Communications[化学通讯](22):2569-2570(1994)中的方法制备。

适合的N-酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于可以根据Polish Journal ofChemistry[波兰化学杂志]77(5):577-590(2003)中描述的程序制造的[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺。

适合的噻二唑二氧化物氧传递催化剂包括但不限于可以根据US 5,753,599(第9栏,实例2)中所述的方法制备的3-甲基-4-苯基-1,2,5-噻二唑1,1-二氧化物。

适合的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物,它可依照Tetrahedron Letters[四面体通讯]35(34):6329-6330(1994)中所述的方法制备。

适合的环状糖酮氧传递催化剂包括但不限于如在US 6,649,085(第12栏,实例1)中制备的1,2:4,5-二-O-异亚丙基-D-赤-2,3-己二酮(hexodiuro)-2,6-吡喃糖。

优选地,漂白催化剂包含亚胺离子和/或羰基官能团,并且典型地能够在接受氧原子,尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子后形成过氧亚胺正离子(oxaziridinium)和/或双环氧乙烷官能团。优选地,漂白催化剂包含过氧亚胺正离子官能团和/或在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成过氧亚胺正离子官能团。优选地,漂白催化剂包含环状亚胺离子官能团,优选其中该环状部分具有从五个至八个原子(包括氮原子)、优选六个原子的环大小。优选地,漂白催化剂包含芳基亚胺离子官能团,优选二环芳基亚胺官能团,优选是3,4-二氢异喹啉鎓官能团。典型地,亚胺官能团是季亚胺官能团并且典型地在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成季过氧亚胺正离子官能团。在另一方面,所述洗涤剂组合物包括具有不大于0、不大于-0.5、不大于-1.0、不大于-1.5、不大于-2.0、不大于-2.5、不大于-3.0、或不大于-3.5的logP

典型地,漂白成分能够产生具有从0.01至0.30、从0.05至0.25或从0.10至0.20的X

优选地,漂白催化剂具有对应于以下化学式的化学结构:

其中:n和m独立地为0至4,优选n和m均为0;每个R

在本发明的一个实施例中,漂白催化剂具有对应于以下通式的结构:

其中R

优选地,除了漂白催化剂,特别是有机漂白催化剂以外,漂白组分还包含过酸源。过酸源可以选自(a)预形成的过酸;(b)过碳酸盐、过硼酸盐或过硫酸盐(过氧化氢源),优选与漂白活化剂组合;和(c)过水解酶以及酯,用于在纺织品或硬表面处理步骤中在水的存在下原位形成过酸。

当存在时,基于该组合物,过酸和/或漂白活化剂通常以从0.1wt.%至60wt.%、从0.5wt.%至40wt.%或从0.6wt.%至10wt.%的量存在于该组合物中。可以将一种或多种疏水过酸或其前体与一种或多种亲水过酸或其前体组合使用。

可以对过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量进行选择,以使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比是从1:1至35:1、或2:1至10:1。

(6)含有金属的漂白催化剂–可以由催化金属络合物提供漂白组分。一种类型的含有金属的漂白催化剂是以下催化系统,该催化系统包含具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子),具有很少或不具有漂白催化活性的辅助性金属阳离子(例如锌或铝阳离子),以及对于催化性和辅助性金属阳离子具有限定的稳定性常数的隔离物,特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。此类催化剂披露于US 4,430,243中。优选的催化剂描述于WO 2009/839406、US 6,218,351和WO 00/12667中。特别优选的是过渡金属催化剂或因此作为交联桥多齿N-供体配体的配体。

如果希望的话,可以借助锰化合物催化本文的组合物。此类化合物以及使用水平在本领域中是熟知的并且包括例如披露于US 5,576,282中的基于锰的催化剂。

本文有用的钴漂白催化剂是已知的并且描述于例如US 5,597,936;US 5,595,967。通过已知的程序可容易地制备此类钴催化剂,像例如US 5,597,936和US 5,595,967中传授的程序。

本文中的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属络合物,这些配体例如bispidones(US 7,501,389)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为一个实际问题而并不作为限制之用,可以调整本文的组合物和方法,以在水性洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL种类,并且将典型地在洗涤液中提供从0.005ppm至25ppm、从0.05ppm至10ppm或从0.1ppm至5ppm的MRL。

本发明的过渡金属漂白催化剂中的适合的过渡金属包括例如锰、铁和铬。适合的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。通过已知的程序可容易地制备适合的过渡金属MRL,像例如US 6,225,464和WO 00/32601中传授的程序。

(7)光漂白剂-适合的光漂白剂包括例如磺化的酞菁锌、磺化的酞菁铝、呫吨染料及其混合物。用于在本发明的组合物中使用的优选漂白组分包含过氧化氢源、漂白活化剂和/或有机过氧酸,任选地通过过氧化氢源和漂白活化剂与漂白催化剂相组合的反应而原位产生。优选的漂白组分包含漂白催化剂,优选如上文所述的有机漂白催化剂。

特别优选的漂白组分是漂白催化剂,特别是有机漂白催化剂。

示例性漂白体系还描述于例如WO 2007/087258、WO 2007/087244、WO 2007/087259和WO 2007/087242中。

本发明的组合物还可以包含织物调色剂。适合的织物调色剂包括染料、染料-粘土共轭物、以及颜料。适合的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自由属于以下比色指数(C.I.)分类的染料组成的组的小分子染料:直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或其混合物。

在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会(Society of Dyers and Colorists),布拉德福德,英国)编号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159及其混合物。在另一方面,适合的小分子染料包括选自由以下组成的组的小分子染料:比色指数(染工和着色师学会,布拉德福德,英国)编号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51及其混合物。在另一方面,适合的小分子染料包括选自由以下组成的组的小分子染料:比色指数(染工和着色师学会,布拉德福德,英国)编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或其混合物。

适合的聚合物染料包括选自由以下组成的组的聚合物染料:含有共轭色原体的聚合物(染料-聚合物共轭物)以及色原体共聚到聚合物主链中的聚合物,及其混合物。

在另一方面,适合的聚合物染料包括选自由以下组成的组的聚合物染料:在

优选的调色染料包括WO 2008/087497中发现的增白剂。这些增白剂可以由以下结构(I)表征:

其中R

a)[(CH

其中R’选自由以下组成的组:H、CH

b)R

其中R’选自由以下组成的组:H、CH

c)R

其中R

d)其中R1和R2可以独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油甲醚、异丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、以及缩水甘油十六烷基醚的氨基加成产物,随后为从1至10个环氧烷单位的加成。

本发明的优选增白剂可以由以下结构(II)表征:

其中R’选自由以下组成的组:H、CH

本发明的另外优选的增白剂可以由以下结构(III)表征:

典型地包含具有一共5个EO基团的混合物。适合的优选分子是在结构I中的具有在上文中“部分a”中的以下侧基的那些。

表1

使用的另外的增白剂包括描述于US 2008/0034511(联合利华(Unilever))中的那些。优选的试剂是“紫色13”。

适合的染料粘土共轭物包括选自下组的染料粘土共轭物,该组包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土及其混合物。在另一方面,适合的染料粘土共轭物包括选自下组的染料粘土共轭物,该组由以下部分组成:选自由C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11组成的组的一种阳离子/碱性染料;以及选自由蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土及其混合物组成的组的粘土。在仍另一方面,适合的染料粘土共轭物包括选自由以下组成的组的染料粘土共轭物:蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物,蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015共轭物,蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555共轭物,蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040共轭物,蒙脱石碱性红R1 C.I.45160共轭物,蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物,锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595共轭物,锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物,锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555共轭物,锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040共轭物,锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160共轭物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物,皂石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物,皂石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物,皂石碱性紫V3 C.I.42555共轭物,皂石碱性绿G1 C.I.42040共轭物,皂石碱性红R1C.I.45160共轭物,皂石C.I.碱性黑2共轭物及其混合物。

适合的颜料包括选自由以下组成的组的颜料:黄士酮、阴丹酮、含有从1至4个氯原子的含氯阴丹酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺(其中这些酰亚胺基团可以是未取代的或被C1-C3-烷基或苯基或杂环基团取代的,并且其中该苯基和杂环基团可以另外地带有不赋予在水中的溶解度的取代基)、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可以含有高达2个氯原子的酞菁铜、多氯-酞菁铜或每个分子含有高达14个溴原子的多溴氯-酞菁铜,及其混合物。

在另一方面,适合的颜料包括选自由以下组成的组的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫罗兰(C.I.颜料紫罗兰15)以及其混合物。

上述织物调色剂可以组合使用(可以使用织物调色剂的任何混合物)。适合的调色剂在US 7,208,459中有更详细的描述。染料在本发明的组合物中的优选水平是0.00001wt.%至0.5wt.%、或0.0001wt.%至0.25wt.%。用于处理和/或清洁步骤的水中优选的染料浓度为从1ppb至5ppm、10ppb至5ppm或20ppb至5ppm。在优选的组合物中,表面活性剂的浓度将是从0.2g/l至3g/l。

本发明的组合物可包含胶囊化物,该胶囊化物包含核心和具有内表面和外表面的包壳。所述包壳包封所述核心。

在所述胶囊化物的一方面,所述核心可以包含选自由以下组成的组的材料:香料;增亮剂;染料;驱虫剂;硅酮;蜡;调味剂;维生素;织物柔软剂;护肤剂;在一个方面,石蜡;酶;抗细菌剂;漂白剂;感受剂(sensate);及其混合物;并且所述包壳可以包含选自由以下组成的组的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选地含有其他共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面,所述氨基塑料可以包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲聚氨酯,在一个方面,所述聚脲可以包含聚氧基亚甲基脲和/或三聚氰胺甲醛;聚烯烃;多糖,在一个方面,所述多糖可以包含藻朊酸盐和/或壳聚糖;明胶;虫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物水不溶性无机物;硅酮;及其混合物。

在所述胶囊化物的一个方面,所述核心可以包含香料。

在所述胶囊化物的一方面,所述包壳可以包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。

在一个方面,披露了适合的胶囊化物可以包含核心材料和包壳,所述包壳至少部分地包围所述核心材料。所述胶囊化物的至少75%、85%或90%可以具有从0.2至10MPa、从0.4至5MPa、从0.6至3.5MPa或从0.7至3MPa的抗断强度;并且具有从0%至30%、从0%至20%或从0%至5%的有益试剂泄露。

在一个方面,所述胶囊化物的至少75%、85%或90%可以具有从1至80微米、从5至60微米、从10至50微米或从15至40微米的粒度。

在一个方面,所述胶囊化物的至少75%、85%或90%可以具有从30nm至250nm、从80nm至180nm或从100nm至160nm的颗粒壁厚。

在一个方面,所述胶囊化物的核心材料可以包括选自由香料原料组成的组的材料,和/或任选地包括选自由以下组成的组的材料:植物油,包括纯净植物油和/或共混植物油,包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油及其混合物;植物油的酯,酯,包括己二酸二丁酯、酞酸二丁酯、己二酸丁基苄酯、己二酸辛基苄酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯及其混合物;直链或支链烃,包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃;部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯(包括单异丙基联苯)、烷基化的萘(包括二丙基萘)、石油精(包括煤油)、矿物油及其混合物;芳香族溶剂,包括苯、甲苯及其混合物;硅酮油;及其混合物。

在一个方面,所述胶囊化物的壁材料可以包括适合的树脂,该树脂包括醛和胺的反应产物,适合的醛包括甲醛。适合的胺包括三聚氰胺、脲、苯并胍胺、甘脲及其混合物。适合的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化的羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及其混合物。适合的脲包括二羟甲基脲、甲基化的二羟甲基脲、脲-间苯二酚及其混合物。

在一个方面,在将胶囊化物添加至组合物之前、期间或之后,适合的甲醛清除剂可以与例如处于胶囊浆料中的胶囊化物一起使用和/或添加至这种组合物中。适合的胶囊可以通过US 2008/0305982和/或US 2009/0247449的以下传授来制成。

在优选的方面,组合物还可以包含沉积助剂,优选由下组组成,该组包含阳离子或非离子聚合物。适合的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟基乙基纤维素、聚乙烯甲醛、槐树豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚乙二醇对苯二甲酸酯,以及含有甲基丙烯酸二甲胺乙酯的聚合物,任选地具有一种或选自包含丙烯酸和丙烯酰胺的组的单体。

在一个方面,本发明的组合物还包括包含选自下组的一种或多种香料原材料的香料,该组由以下各项组成:1,1’-氧基双-2-丙醇;1,4-环己烷二甲酸二乙酯;(乙氧基甲氧基)环十二烷;1,3-壬二醇单乙酸酯;(3-甲基丁氧基)乙酸2-丙烯基酯;β-甲基环十二烷乙醇;2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)氧]-1-丙醇;氧杂环十六烷-2-酮;α-甲基-苯甲醇酯;反式-3-乙氧基-1,1,5-三甲基环己烷;4-(1,1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯;十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃;β-甲基苯丙醛;β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛;4-苯基-2-丁酮;2-甲基丁酸乙酯;苯甲醛;2-甲基丁酸1-甲基乙酯;二氢-5-戊基-2(3H)呋喃酮;(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;十二醛;十一醛;2-乙基-α,α-二甲基苯丙醛;癸醛;α,α-二甲基苯乙醇乙酸酯;2-(苯基亚甲基)辛醛;2-[[3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-2-甲基亚丙基]氨基]苯甲酸甲酯;1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;2-戊基环戊酮;3-氧代-2-戊基环戊乙酸甲酯;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;3-乙氧基-4-羟基苯甲醛;2-庚基环戊酮;1-(4-甲基苯基)乙酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;苯乙醇;2H-1-苯并吡喃-2-酮;4-甲氧基苯甲醛;10-十一烯醛;丙酸苯甲酯;β-甲基苯戊醇;1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯;α,α-二甲基苯乙醇;(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;乙酸苯甲酯;环己基丙酸-2-丙烯酯;己酸-2-丙烯酯;1,2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯;1,5-二甲基-双环[3.2.1]辛烷-8-酮肟;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;3-丁烯-2-醇;2-[[[2,4(或3,5)-二甲基-3-环己烯-1-基]亚甲基]氨基]苯甲酸甲酯;8-环十六烯-1-酮;甲基紫罗兰酮;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚;(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇;2-羟基-苯甲酸(3Z)-3-己烯酯;2-十三碳烯腈;4-(2,2-二甲基-6-亚甲基环己基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮;四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃;乙酸(2-甲基丁氧基)-2-丙烯基酯;苯甲酸,2-羟基,3-甲基丁酯;(Z)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯;4-乙基-α,α-二甲基-苯丙醛;3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;1-(2,3,4,7,8,8a-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H-3a,7-桥亚甲基薁-5-基)-[3R-(3α,3aβ,7β,8aα)]-乙酮;2-甲基-2H-吡喃-2-酮6-丁基四氢-十一醛;4-(1,1-二甲基乙基)-α-甲基-苯丙醛;5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮;2-[(7-羟基-3,7-二甲基亚辛基)氨基]苯甲酸甲酯;2-羟基-苯甲酸苯甲酯;2-甲氧基萘;2-己基-2-环戊烯-1-酮;5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮;3-甲基-3-苯基-环氧乙烷羧酸乙酯;1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷;γ-甲基-苯戊醇;3,7-二甲基-3-辛醇;3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;萜品醇乙酸酯;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇二氢衍生物;3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚-6-醇丙酸酯;3-甲基-2-丁烯-1-醇乙酸酯;(Z)-3-己烯-1-醇乙酸酯;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇;4-(八氢-4,7-桥亚甲基-5H-茚-5-亚基)-丁醛;3-2,4-二甲基-环己烯-1-甲醛;1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘)-乙酮;2-羟基-苯甲酸甲酯;2-羟基-苯甲酸己酯;2-苯氧基-乙醇;2-羟基-苯甲酸戊酯;2,3-庚二酮;2-己烯-1-醇;2,6-二甲基-6-辛烯-2-醇;大马酮(α、β、γ或δ或其混合物),3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚-6-醇乙酸酯;9-十一烯醛;8-十一烯醛;异环柠檬醛;1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘)-乙酮;3,5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛;2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛;3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇;3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇乙酸酯;铃兰醛(p-t-Bucinal)、和2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]-环戊酮和1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯及其混合物。

在一个方面,所述组合物可以包含胶囊化的香料颗粒,所述颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一个方面,胶囊化物包含(a)至少部分水溶的固体基质,该基质包含一种或多种水溶性羟基化合物,优选淀粉;以及(b)由该固体基质包封的香料油。

在另一方面,所述香料可以是与多胺(优选聚乙烯亚胺)预复合的,以形成席夫碱(Schiff base)。

本发明的组合物还可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯(例如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物、以及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

组合物可以包含一种或多种两亲清洁聚合物,例如具有以下一般结构的化合物:双((C

组合物可以包含两亲烷氧基化油脂清洁聚合物,该聚合物具有平衡的亲水和疏水特性,这样使得它们从织物和表面去除油脂粒子。本发明的两亲烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施例包含一个核心结构和与那个核心结构连接的多个烷氧基化基团。这些可以包含烷氧基化聚烯属烃亚胺(polyalkylenimine),优选具有内聚环氧乙烷嵌段和外聚环氧丙烷嵌段。

烷氧基化聚羧酸酯(例如从聚丙烯酸酯制备的那些)可在本文用于提供另外的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT/90/01815中。在化学上,这些材料包括每7-8个丙烯酸酯单元具有一条乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。侧链具有式-(CH

本发明的类异戊二烯衍生的表面活性剂,以及与其他助表面活性剂和其他辅助成分一起形成的混合物特别适合与两亲接枝共聚物使用,优选地该两亲接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链;以及(ii)和至少一个侧基部分,该侧基部分选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物。优选的两亲接枝共聚物是由巴斯夫公司(BASF)供应的Sokalan HP22。适合的聚合物包括随机接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,具有聚环氧乙烷主链和多重聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量优选是6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比是40比60,并且每50个环氧乙烷单位有不多于1个接枝点。

本发明的组合物可包括一种或多种羧酸酯聚合物,例如马来酸酯/丙烯酸酯随机共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物是具有从4,000Da至9,000Da或从6,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物。

本发明的组合物还可以包括一种或多种污物释放聚合物,这些污物释放聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)之一所定义的结构:

(I)-[(OCHR

(II)-[(OCHR

(III)-[(OCHR

其中:

a、b和c是从1至200;

d、e和f是从1至50;

Ar是1,4-取代的亚苯基;

sAr是1,3-取代的亚苯基,该亚苯基在5位上被SO

Me是Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团是C

R

R

适合的去污聚合物是聚酯去污聚合物,例如Repel-o-tex聚合物,包括Repel-o-tex、SF-2和SRP6,由罗地亚(Rhodia)供应。其他适合的去污聚合物包括Texcare聚合物,包括Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325,由科莱恩(Clariant)供应。其他适合的去污聚合物是Marloquest聚合物,例如Marloquest SL,由萨索尔公司(Sasol)供应。

本发明的组合物还包括一种或多种纤维素聚合物,包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一个方面,纤维素聚合物选自包含以下的组:羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟基乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物。在一个方面,该羧甲基纤维素具有从0.5至0.9的羧甲基取代度以及从100,000Da至300,000Da的分子量。

除了表面活性剂或表面活性剂系统、和蓖麻油酸、蓖麻油酸盐、或蓖麻油酸酯之外,本发明的组合物还包含脂肪酶。该脂肪酶可以是任何脂肪酶。在一个实施例中,该脂肪酶是微生物来源的。在一个实施例中,该脂肪酶是细菌来源的。在一个优选的实施例中,该脂肪酶是真菌来源的,如来源于丝状真菌或酵母。

脂肪酶可以是化学修饰的或可以是蛋白质工程化的突变体。实例包括来自嗜热真菌属(Thermomyces)的脂肪酶,例如,如描述于EP 258068和EP305216中的来自疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus)(早先命名为柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa))的脂肪酶;来自腐质霉属(Humicola)的角质酶,例如特异腐质霉(H.insolens)(WO 96/13580);来自假单胞菌属(Pseudomonas)的菌株的脂肪酶(这些中的一些现在改名为伯克霍尔德菌属(Burkholderia)),例如,产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331376)、假单胞菌属物种菌株SD705(WO 95/06720和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012);GDSL-型链霉菌属(Streptomyces)脂肪酶(WO 2010/065455);来自稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)的角质酶(WO 2010/107560);来自门多萨假单胞菌(Pseudomonasmendocina)的角质酶(US 5,389,536);来自褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(WO 2011/084412,WO 2013/033318);嗜热脂肪土芽孢杆菌(Geobacillusstearothermophilus)脂肪酶(WO 2011/084417);来自枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的脂肪酶(WO 2011/084599);以及来自灰色链霉菌(Streptomyces griseus)(WO 2011/150157)和始旋链霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO 2012/137147)。

其他实例是脂肪酶变体,诸如在EP 407225、WO 92/05249、WO 94/01541、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/30744、WO 95/35381、WO 95/22615、WO 96/00292、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/34450、WO 00/60063、WO 01/92502、WO 2007/087508和WO2009/109500中描述的那些。

另外其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶,例如与南极假丝酵母(Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(WO 2010/111143)、来自耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(WO 2005/056782)、来自CE 7家族的过水解酶(WO 2009/067279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(尤其是来自亨斯迈纺织品染化有限公司(Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V变体)(WO 2010/100028)。

优选的商业化脂肪酶产品包括Lipolase

在一个优选的实施例中,本发明的组合物包含来源于疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)(同义词:柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa))的菌株的真菌脂肪酶。在一个特定的实施例中,脂肪酶是示于SEQ ID NO:1中的脂肪酶或优选地其变体。

在一个实施例中,脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中该亲本脂肪酶选自由以下组成的组:

a)多肽,该多肽与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%同一性、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、或100%序列同一性;

b)SEQ ID NO:1的多肽的片段。

在一个实施例中,脂肪酶是具有脂肪酶活性的变体,并且该变体与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%同一性、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、但小于100%的序列同一性。

在一个优选的实施例中,脂肪酶是具有脂肪酶活性的变体,并且与SEQ ID NO:1具有至少60%但小于100%的序列同一性,并且在对应于SEQ ID NO:1的T231R+N233R以及D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T和G38A中的至少一个或多个(例如,若干个)位置处包含取代。

在一个特定的实施例中,脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中该变体具有脂肪酶活性,与SEQ ID NO:1具有至少60%,特别是至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、但小于100%的序列同一性,并且在对应于SEQ ID NO:1的T231R+N233R以及D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T和G38A中的至少一个或多个(例如,若干个)位置处包含取代,这些位置选自下组:

a)D27R+N33Q+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S;

b)D27R+N33Q+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+P256T;

c)D27R+N33Q+G38A+G91T+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

d)D27R+N33Q+G38A+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

e)D27R+N33Q+G38A+D96E+D111A+T231R+N233R+D254S+P256T;

f)D27R+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S;

g)D27R+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

h)D27R+G38A+G91T+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

i)D27R+G38A+D96E+D111A+G163K+E210Q+T231R+N233R+D254S+P256T;

j)D27R+G38A+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

k)D27R+G38A+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T

l)D27R+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

m)D27R+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R;

n)D27R+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

o)D27R+D96E+D111A+T231R+N233R;

p)D27R+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S;

q)D27R+G163K+T231R+N233R+D254S;

r)D27R+T231R+N233R+D254S+P256T;

s)N33Q+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

t)N33Q+G38A+G91T+G163K+T231R+N233R+D254S;

u)N33Q+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

v)N33Q+D96E+T231R+N233R;

w)N33Q+D111A+T231R+N233R;

x)N33Q+T231R+N233R+P256T;

y)G38A+D96E+D111A+T231R+N233R;

z)G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

aa)G91T+D96E+D111A+T231R+N233R;

bb)G91T+D96E+T231R+N233R;

cc)G91T+T231R+N233R+D254S+P256T;

dd)D96E+D111A+G163K+T231R+N233R;

ee)D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

ff)D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+P256T;

gg)D96E+D111A+T231R+N233R;

hh)D96E+D111A+T231R+N233R+D254S;

ii)D96E+D111A+T231R+N233R+D254S+P256T

jj)D96E+D111A+T231R+N233R+P256T;

kk)D96E+G163K+T231R+N233R+D254S;

ll)D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

mm)D96E+T231R+N233R;

nn)D96E+T231R+N233R+D254S;

oo)D96E+T231R+N233R+D254S+P256T;

pp)D96E+T231R+N233R+P256T;

qq)D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

rr)D111A+T231R+N233R;

ss)D111A+T231R+N233R+D254S+P256T;

tt)G163K+T231R+N233R+D254S;

uu)T231R+N233R+D254S+P256T;

vv)T231R+N233R+P256T。

在另一个实施例中,脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中所述变体

(a)在与SEQ ID NO:1的位置E1、V2、N33、F51、E56、L69、K98、V176、H198、E210、Y220、L227和K237对应的至少一个位置上包含修饰;并且任选地进一步在与SEQ ID NO:1的位置D27、G38、D96、D111、G163、T231、N233、D254和P256对应的至少一个位置上包含修饰;

(b)与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%、但小于100%的序列同一性;

(c)具有脂肪酶活性。

在一个实施例中,脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中该亲本脂肪酶选自由以下组成的组:

a)多肽,该多肽与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%同一性、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、或100%序列同一性;

b)SEQ ID NO:1的多肽的片段。

在一个实施例中,脂肪酶是具有脂肪酶活性的变体,并且该变体与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%同一性、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、但小于100%的序列同一性。

在一个实施例中,脂肪酶变体在对应于以下各项的以下位置中的至少一个中包含修饰:E1、V2、D27、N33、G38、F51、E56、L69、D96、K98、D111、G163、V176、H198、E210、Y220、L227、T231、N233、K237、D254和P256,其中根据SEQ ID NO:1进行编号。更优选地,脂肪酶变体包含对应于以下各项的以下修饰中的至少一个:E1C、V2Y、D27R、N33K、N33Q、G38A、F51V、E56K、L69R、D96E、D96L、K98I、K98Q、D111A、G163K、V176L、H198S、E210K、Y220F、L227G、T231R、N233R、N233C、K237C、D254S和P256T,其中根据SEQ ID NO:1进行编号。

在一个实施例中,所述脂肪酶变体进一步包含选自下组的取代中的一个:S54T、S83T、G91A、A150G、I255A和E239C。

在一个优选的实施例中,脂肪酶变体包含对应于SEQ ID NO:1中的E1C+N233C的取代和任选地一个或多个另外的取代。

在一个特定的实施例中,变体具有脂肪酶活性,与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%、至少99%但小于100%序列同一性,并且包含对应于使用SEQ ID NO:1进行编号的以下取代集合中的一个的取代或由其组成:

除了脂肪酶,本发明的组合物还可以包含提供清洁性能和/或织物护理益处的一种或多种另外的酶。适合的酶的实例包括但不限于蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、磷脂酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、磷酸二酯酶(PDE)、脱氧核糖核酸酶(DNA酶)、或其混合物。典型的组合是酶混合物,其可以包含例如蛋白酶和脂肪酶连同α-淀粉酶、磷脂酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、磷酸二酯酶(PDE)、脱氧核糖核酸酶(DNA酶)、或其混合物。

当存在于组合物中时,前述另外的酶可以按组合物的重量计以从0.00001wt.%至2wt.%、从0.0001wt.%至1wt.%或从0.001wt.%至0.5wt.%酶蛋白质的水平存在。

通常,选择的一种或多种酶的特性应当与所选择的洗涤剂相容(即,最适pH,与其他酶成分或非酶成分的相容性等),并且该一种或多种酶应当以有效量存在。

术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等人,1991,Protein Engng.[蛋白质工程]4:719-737和Siezen等人,1997,Protein Science[蛋白质科学]6:501-523的丝氨酸蛋白酶亚组。丝氨酸蛋白酶是特征为在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨酸的蛋白酶的亚组。枯草杆菌酶可以划分为6个亚部,即,枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶(Thermitase)家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。

枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属的那些,如描述于US 7,262,042和WO2009/021867中的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii);和描述于WO 89/06279中的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(WO 93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、WO01/16285、WO 02/026024以及WO 02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如,猪或牛来源的)和镰孢属蛋白酶(描述于WO 89/06270、WO 94/25583和WO 2005/040372中),以及来源于纤维单胞菌(Cellumonas)的糜蛋白酶(描述于WO 2005/052161和WO2005/052146中)。

另外的优选的蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶(如在(例如)WO95/23221中所述)、以及其变体(在WO 92/21760、WO 95/23221、EP 1921147以及EP 1921148中描述的)。

金属蛋白酶的实例是如描述于WO 2007/044993(杰能科国际公司(GenencorInt.))中的中性金属蛋白酶,例如来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。有用的蛋白酶的实例是描述于以下中的变体:WO 92/19729、WO 96/034946、WO 98/20115、WO 98/20116、WO 99/11768、WO 01/44452、WO 03/006602、WO 2004/03186、WO 2004/041979、WO 2007/006305、WO2011/036263、WO 2011/036264,尤其是在以下一个或多个位置中具有取代的变体:3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252以及274,使用BPN’进行编号。更优选地,枯草杆菌酶变体可以包含以下突变:S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,R S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN’进行编号)。

适合的可商购蛋白酶包括以商品名

适合的淀粉酶包括具有WO 95/10603中的SEQ ID NO:3的淀粉酶或其与SEQ IDNO:3具有90%序列同一性的变体。优选的变体描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO 97/43424中以及WO 99/19467的SEQ ID NO:4中,如在以下位置的一个或多个处具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408和444。

不同的合适的淀粉酶包括具有WO 02/010355中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或与SEQID NO:6具有90%序列同一性的其变体。SEQ ID NO:6的优选的变体是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。

其他合适的淀粉酶是包含示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:4中的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶或其具有90%序列同一性的变体。该杂合α-淀粉酶的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失、或插入的那些:G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209、和Q264。包含示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO:4的残基36-483的杂合α-淀粉酶的最优选变体是具有以下取代的变体:

G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S;

H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或

M197T。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 99/19467中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或与SEQ IDNO:6具有90%序列同一性的其变体。SEQ ID NO:6的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失、或插入的那些:R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216和K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182、或位置H183和G184中具有缺失的那些。

可以使用的另外的淀粉酶是具有WO 96/23873的SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:3、SEQID NO:2或SEQ ID NO:7的那些淀粉酶,或其与SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7具有90%序列同一性的变体。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3、或SEQID NO:7的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代、缺失、或插入的那些:140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476。更优选的变体是在位置181和182或位置183和184处具有缺失的那些。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、或SEQ ID NO:7的最优选的淀粉酶变体是在位置183和184处具有缺失并且在位置140、195、206、243、260、304和476中的一个或多个处具有取代的那些。

可以使用的其他淀粉酶是具有WO 2008/153815的SEQ ID NO:2、WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的淀粉酶,或其与WO 2008/153815的SEQ ID NO:2具有90%序列同一性、或与WO 01/66712中的SEQ ID NO:10具有90%序列同一性的变体。WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的优选的变体是在以下位置中的一个或多个位置处具有取代、缺失或插入的那些:176、177、178、179、190、201、207、211、和264。

另外的适合的淀粉酶是具有WO 2009/061380的SEQ ID NO:2的淀粉酶或其与SEQID NO:2具有90%序列同一性的变体。SEQ ID NO:2的优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有C-末端截短、和/或取代、缺失、或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444、和G475。SEQ ID NO:2的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个处具有取代的那些:Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E、以及G475K,和/或在位置R180和/或S181或T182和/或G183处具有缺失的那些。SEQ ID NO:2的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些:

N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;

N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K;

S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或

S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中这些变体是C-末端截短的,并且任选地进一步包含在位置243处的取代和/或在位置180和/或位置181处的缺失。

其他适合的淀粉酶是具有WO 01/66712中的SEQ ID NO:12的α-淀粉酶或与SEQ IDNO:12具有至少90%的序列同一性的变体。优选的淀粉酶变体是在WO 01/66712中的SEQ IDNO:12的以下位置的一个或多个位置中具有取代、缺失或插入的那些:R28、R118、N174;R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314;R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特别优选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有取代R118K、N195F、R320K和R458K的变体,以及另外在选自下组的一个或多个位置处具有取代的变体:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345、和A339,最优选的是另外在所有这些位置中具有取代的变体。

其他实例是例如描述于WO 2011/098531、WO 2013/001078和WO 2013/001087中的那些淀粉酶变体。

可商购的淀粉酶是Duramyl

特别适合的纤维素酶是具有颜色护理益处的碱性或中性纤维素酶。这类纤维素酶的实例为在EP 0495257、EP 0531372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940中描述的纤维素酶。其他实例为纤维素酶变体,例如在WO 94/07998、EP 0531315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307以及PCT/DK 98/00299中描述的那些。

可商购的纤维素酶包括Celluzyme

在一个方面,其他优选的酶包括微生物起源的展现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的内切葡聚糖酶(EC3.2.1.4),包括对于芽孢杆菌属的成员而言内源的细菌多肽(该多肽具有与US 7,141,403中的氨基酸序列SEQ ID NO:2具有至少90%、94%、97%或99%同一性的序列)及其混合物。适合的内切葡聚糖酶是在商标名

果胶裂解酶、甘露聚糖酶、DNA酶和/或PDE:另外可以包含在本发明的组合物中的其他优选的酶包括果胶裂解酶,例如以商标名

可以通过添加含有一种或多种酶的单独添加剂、或通过添加含有所有这些酶的组合添加剂而将一种或多种洗涤剂酶包含于洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂,即单独的或组合的添加剂,可以配制成例如颗粒、液体、浆液等。优选的洗涤剂添加剂剂型为颗粒,特别是无粉尘颗粒;液体,特别是稳定化液体;或者浆液。

无粉尘颗粒可以例如如在US 4,106,991和US 4,661,452中所披露而产生,并且可以任选地通过本领域已知的方法进行包衣。蜡状包衣材料的实例是平均分子量为1000至20000的聚(环氧乙烷)产品(聚乙二醇,PEG);具有16至50个环氧乙烷单元的乙氧基化壬基酚;乙氧基化脂肪醇,其中该醇含有12至20个碳原子,并且其中存在15至80个环氧乙烷单元;脂肪醇;脂肪酸;以及脂肪酸的甘油单酯、和甘油二酯、和甘油三酯。适用于通过流化床技术应用的成膜包衣材料的实例在GB 1483591中给出。液体酶制剂可以例如通过根据已确立的方法添加多元醇(如丙二醇)、糖或糖醇、乳酸或硼酸而稳定化。受保护的酶可以根据EP238216中披露的方法来制备。

组合物可以包含具有以下结构的呈α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260:

在一个方面,增亮剂是冷水可溶性增亮剂,例如呈α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260。在一个方面,增亮剂主要呈α-晶体形式,这意味着典型地至少50wt.%、至少75wt.%、至少90wt.%、至少99wt.%、或甚至基本上全部的C.I.荧光增亮剂260呈α-晶体形式。

增亮剂典型地是处于微粒化微粒形式,具有从3至30微米、从3微米至20微米、或从3至10微米的加权平均初级粒度。

组合物可以包含呈β-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260,并且(i)呈α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260与(ii)呈β-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260的重量比可以是至少0.1或至少0.6。BE680847涉及用于制得呈α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260的方法。

可以用于本发明中的商业化光学增亮剂可以划分为多个亚组,这些亚组包括但不必限于:二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5元和6元环杂环的衍生物以及其他混杂剂。此类增亮剂的实例披露于“The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents”[荧光增亮剂的产生和应用],M.Zahradnik,由纽约John Wiley&Sons[约翰威利父子公司]出版(1982)。可以用于本发明组合物的增亮剂的特定非限制性实例是在US 4,790,856和US 3,646,015中鉴定的那些。

另外适合的增亮剂具有以下结构:

适合的荧光增亮剂水平包括从0.01wt.%、从0.05wt.%、从0.1wt.%或从0.2wt.%的较低水平到约0.5wt.%或约0.75wt.%的较高水平。

在一个方面,增亮剂可以装载在粘土上以形成颗粒。硅酸盐-本发明的组合物还可以含有硅酸盐,如硅酸钠或硅酸钾。该组合物可以包含从0wt.%至小于10wt.%的硅酸盐,至9wt.%、或至8wt.%、或至7wt.%、或至6wt.%、或至5wt.%、或至4wt.%、或至3wt.%、或甚至至2wt.%,并且从高于0wt.%、或从0.5wt.%、或从1wt.%起的硅酸盐。适合的硅酸盐是硅酸钠。

鉴于提供改进的调节益处(如在施用至湿发的过程中的湿滑感、柔和以及对干发的保湿感),高熔点脂肪化合物被以从0.1wt.%至40wt.%、从1wt.%至30wt.%、从1.5wt.%至16wt.%、从1.5wt.%至8wt.%的水平包含在该组合物中。

本发明的组合物可以含有阳离子聚合物。在组合物中阳离子聚合物的浓度典型地范围为从0.05wt.%至3wt.%、从0.075wt.%至2.0wt.%或从0.1wt.%至1.0wt.%。在预期使用该组合物的pH下,适合的阳离子聚合物将具有至少0.5meq/gm、至少0.9meq/gm、至少1.2meq/gm、至少1.5meq/gm、或小于7meq/gm、以及小于5meq/gm的阳离子电荷密度,该pH的范围将大体上是从pH3至pH9、或在pH4与pH8之间。本文,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量之比。此类适合的阳离子聚合物的平均分子量将大体上是在10,000与10,000,000之间、在50,000与5,000,000之间或在100,000与3,000,000之间。

用于在本发明的组合物中使用的适合的阳离子聚合物含有阳离子含氮部分,如季铵或阳离子质子化的氨基部分。可以将任何阴离子反离子与阳离子聚合物关联使用,只要聚合物保持溶解于水中、组合物中、或组合物的凝聚相中,并且只要反离子在物理和化学上与组合物的主要成分相容或以另外的方式不会不适当地损害组合物性能、稳定性或美感。此类反离子的非限制性实例包括卤化物(例如,氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸盐和甲基硫酸盐。

此类聚合物的非限制性实例描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary[CTFA化妆品成分词典],第3版,由Estrin、Crosley、和Haynes编著(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.[化妆品、化妆用具以及香水联合公司],华盛顿特区(1982))。

用于在组合物中使用的其他适合的阳离子聚合物包括多糖聚合物,阳离子瓜尔胶衍生物,含四价氮的纤维素醚,合成聚合物,醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。当使用的时候,本文的阳离子聚合物可溶解于组合物中或可溶解于组合物中的复合凝聚相中,该凝聚相是由上文所述的阳离子聚合物和阴离子、两性和/或兼性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚物还可以与组合物中其他带电荷的材料形成。适合的阳离子聚合物描述于US 3,962,418;US 3,958,581;和US 2007/0207109中。

本发明的组合物可以包含作为调节剂的非离子聚合物。具有大于1000的分子量的聚亚烷基乙二醇(polyalkylene glycol)在本文是有用的。具有以下通式的那些是有用的:

其中R

用于本发明的组合物中的调节剂典型地包含形成乳化液体粒子的水不溶性、水分散性、非挥发性的液体。用于在该组合物中使用的适合的调节剂是通常表征为以下项的那些调节剂:硅酮(例如,硅酮油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射性硅酮、以及硅酮树脂)、有机调节油(例如,烃油、聚烯烃、以及脂肪酯)或其组合,或者以另外方式在于此的水性表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调节剂。此类调节剂应该在物理和化学上是与组合物的主要组分相容的,并且不应该以另外的方式不适当地损害组合物稳定性、美感或性能。

组合物中调节剂的浓度应该足以提供所希望的调节益处。这种浓度可以随着调节剂、所希望的调节性能、调节剂粒子的平均大小、其他组分的类型和浓度以及其他类似因素而变化。

硅酮调节剂的浓度范围典型地是从0.01wt.%至10wt.%。适合的硅酮调节剂以及对于硅酮的任选的悬浮剂的非限制性实例描述于美国再公告专利号34,584;US 5,104,646;US 5,106,609;US 4,152,416;US 2,826,551;US 3,964,500;US 4,364,837;US 6,607,717;US 6,482,969;US 5,807,956;US 5,981,681;US 6,207,782;US 7,465,439;US7,041,767;US 7,217,777;US 2007/0286837;US 2005/0048549;US 2007/0041929;GB849433;DE 10036533,将所有文献通过引用并入本文;Chemistry and Technology ofSilicones[硅酮的化学与技术],纽约:Academic Press[学术出版社](1968);通用电气硅酮橡胶产品数据列表SE 30、SE 33、SE 54和SE 76;硅酮化合物,彼特拉克系统公司(Petrarch Systems,Inc.)(1984);以及Encyclopedia of Polymer Science andEngineering[聚合物科学与工程化百科全书],第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.[约翰威利父子公司](1989)中。

本发明的组合物还可以包含从0.05wt.%至3wt.%的至少一种有机调节油作为调节剂,单独或与其他调节剂例如硅酮(本文所述的)组合。适合的调节油包括烃油、聚烯烃、以及脂肪酯。还适合用于本文的组合物中的是US 5,674,478和US 5,750,122或US 4,529,586;US 4,507,280;US 4,663,158;US 4,197,865;US 4,217,914;US 4,381,919;和US 4,422,853中所述的调节剂。

对于有待用于自动洗衣机中的任何洗涤剂组合物,泡沫不应该形成到它们溢出洗涤机的程度。当使用时,泡沫抑制剂优选以“泡沫抑制量”存在。“泡沫抑制量”意指组合物的配制者可以选择这种泡沫控制剂的量,这个量将充分地控制泡沫以导致用于自动洗衣机中的低起泡衣物洗涤剂。

本文的组合物将通常包含从0wt.%至10wt.%的泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时,单羧基脂肪酸以及其中的盐将典型地以最高5wt.%的量存在。优选地,使用从0.5wt.%至3wt.%的脂肪单羧酸酯泡沫抑制剂。典型地以最高2wt.%的量使用硅酮泡沫抑制剂,虽然可以使用更高的量。通常以从0.1wt.%至2wt.%的范围的量使用单硬脂酰磷酸酯泡沫抑制剂。典型地以从0.01wt.%至5.0wt.%的范围的量使用烃泡沫抑制剂,虽然可以使用更高的水平。典型地以0.2wt.%至3wt.%使用醇泡沫抑制剂。

本文的组合物可以在宽范围的pH内具有清洁活性。在某些实施例中,这些组合物具有从pH 4至pH 11.5的清洁活性。在其他实施例中,这些组合物从pH 6至pH 11、从pH 7至pH 11、从pH 8至pH 11、从pH 9至pH 11或从pH 10至pH 11.5具有活性。

本文的组合物可以在宽范围的温度(例如从10℃或更低至90℃)内具有清洁活性。优选地,该温度将是低于50℃或40℃或甚至30℃。在某些实施例中,对于这些组合物来说的最适温度范围是从10℃至20℃、从15℃至25℃、从15℃至30℃、从20℃至30℃、从25℃至35℃、从30℃至40℃、从35℃至45℃或从40℃至50℃。

在一个实施例中,本发明的组合物进一步包含另外的气味减少剂。

在一个实施例中,本发明的组合物进一步包含β-环糊精。

除了表面活性剂或表面活性剂系统和脂肪酶,本发明的组合物还可以包含蓖麻油酸、其盐、或蓖麻油酸酯。实例包括蓖麻油酸、蓖麻油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯SE、蓖麻油酸、蓖麻油酸钾、蓖麻油酸钠、蓖麻油酸锌、鲸蜡醇蓖麻油酸酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸乙二醇酯、蓖麻油酸异丙酯、蓖麻油酸甲酯、和辛基十二醇蓖麻油酸酯。在一些实施例中,本发明的组合物包含蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钾、或蓖麻油酸钠。在一些实施例中,本发明的组合物包含蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸异丙酯、或蓖麻油酸乙二醇酯。在一些实施例中,本发明的组合物包含蓖麻油酸锌或蓖麻油酸甲酯。

在一个优选的实施例中,蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯构成本发明的洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.1wt.%-3wt.%。在一个优选的实施例中,蓖麻油酸甲酯构成本发明的洗涤剂组合物的0.3wt.%-1.5wt.%。在一个优选的实施例中,以1-50mg/L、优选地5-25mg/L、特别是10-20mg/L洗涤水的浓度给予蓖麻油酸锌。在一个优选的实施例中,脂肪酶与蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯(w/w)之间的比率是在1:50与1:1之间,如在1:40与1:2之间,如在1:30与1:3之间。

当根据本发明的方法使用蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯时,与在相同条件下但不存在蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯的清洁或洗涤相比,由该组合物中脂肪酶产生的气味(如丁酸)减少了至少5%、至少10%、至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97%。

组合物的形式

本发明的组合物用于衣物清洁或洗涤方法。本发明的组合物特别地是液体,但也可以是固体或粉末。在一个方面,本发明涉及一种组合物,其中所述组合物的形式选自由以下组成的组:规则的、压缩的或浓缩的液体;凝胶;膏;皂条;规则的或压缩的粉末;颗粒状固体;具有两个或更多个层(相同或不同相)的均匀或多层片剂;具有一个或多个室的袋;单个或多个室单位剂型;或其任何组合。

该组合物的形式可以将多个室(例如像可水溶的袋)中或片剂的不同层中的组分物理地彼此分离。因此,可以避免组分间的不良的储存相互作用。在洗涤溶液中,每个室的不同溶解曲线还可以引起所选择的组分的延迟溶解。

袋可以被配置为单一室或多室。它可以具有适合容持该组合物的任何形式、形状和材料,例如在与水接触之前,不允许该组合物从袋中释放出来。该袋由水溶性膜制成,它包含了一个内部体积。可以将所述内部体积分成袋的室。优选的膜是聚合物材料,优选地形成膜或薄片的聚合物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚丙烯酸酯、和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯,最优选地是聚乙烯醇共聚物以及羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地,聚合物在膜例如PVA中的水平是至少约60%。优选的平均分子量将典型地是约20,000至约150,000。膜还可以是共混组合物,这些共混组合物包含可水解降解并且可水溶的聚合物共混物,如聚乳酸和聚乙烯醇(已知在贸易参考号M8630下,如由美国印第安纳州的MonoSol有限责任公司(MonoSol LLC)销售)加增塑剂,像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇、及其混合物。袋可以包含固体衣物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或由水溶性膜分开的部分组分。组合物中,液体组分的区室可以与含有固体的区室不同(US 2009/0011970)。

天然地,不同的膜材料和/或不同厚度的膜可以用于制作本发明的室。在选择不同的膜中的益处是所得的室可以展现不同溶解度或释放特征。

优选的膜材料是在MonoSol商标名称M8630、M8900、H8779下已知的PVA膜,以及描述于US 6,166,117和US 6,787,512中的那些,以及具有相应溶解度和变形特征的PVA膜。

本文的膜材料还可以包括一种或多种添加剂成分。例如,可以有益的是添加增塑剂,例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。其他添加剂包括有待被递送至洗涤用水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂等。

在一个优选的实施例中,亲本脂肪酶是疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(TLL),例如,特别是示于SEQ ID NO:1中的脂肪酶。

应理解的是,对于前述物种,本发明涵盖完全和不完全阶段以及其他分类学等同物,例如无性型,而与它们已知的物种名无关。本领域的技术人员会容易地识别适当等同物的身份。

这些物种的菌株可容易地在许多培养物保藏中心为公众所获得,比如美国典型培养物保藏中心(American Type Culture Collection,ATCC)、德国微生物菌种保藏中心(Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,DSMZ)、荷兰菌种保藏中心(Centraalbureau Voor Schimmelcultures,CBS)、和美国农业研究服务专利培养物保藏中心北方地区研究中心(Agricultural Research Service Patent CultureCollection,Northern Regional Research Center,NRRL)。

可以使用以上探针,鉴定亲本脂肪酶并从其他来源包括从自然界(例如,土壤、堆肥、水等)分离的微生物获得所述亲本,或从天然材料(例如,土壤、堆肥、水等)直接获得DNA样品。用于从天然生境中直接分离微生物和DNA的技术是本领域熟知的。然后可以通过类似地筛选另一种微生物的基因组DNA或cDNA文库或混合DNA样品来获得编码亲本的多核苷酸。一旦已经用一种或多种探针检测到编码亲本的多核苷酸,则可以通过利用对本领域的普通技术人员来说已知的技术来分离或克隆该多核苷酸(参见例如,Sambrook等人,1989,同上)。

以下段落描述了本发明的实施例:

1.一种洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物能够在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味,该洗涤剂组合物包含:

(a)表面活性剂或表面活性剂系统;

(b)脂肪酶;以及

(c)蓖麻油酸、蓖麻油酸盐、或蓖麻油酸酯。

2.如段落1所述的组合物,其中该组合物包含蓖麻油酸锌或蓖麻油酸甲酯。

3.一种洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物能够在衣物的清洁或洗涤期间减少由脂肪酶产生的气味,该洗涤剂组合物包含:

(a)表面活性剂或表面活性剂系统;

(b)脂肪酶;以及

(c)蓖麻油酸锌。

4.如段落1-3中任一项所述的组合物,其中该组合物是液体组合物,特别地其中该组合物包含水。

5.如段落1-4中任一项所述的组合物,其中该一种或多种表面活性剂以从0.1wt.%至60wt.%、从0.2wt.%至40wt.%、从0.5wt.%至30wt.%、从1wt.%至50wt.%、从1wt.%至40wt.%、从1wt.%至30wt.%、从1wt.%至20wt.%、从3wt.%至10wt.%、从3wt.%至5wt.%、从5wt.%至40wt.%、从5wt.%至30wt.%、从5wt.%至15wt.%、从3wt.%至20wt.%、从3wt.%至10wt.%、从8wt.%至12wt.%、从10wt.%至12wt.%、从20wt.%至25wt.%或从25wt.%至60wt.%的水平存在。

6.如段落1-5中任一项所述的组合物,该组合物包含表面活性剂或表面活性剂系统,其中该表面活性剂选自由以下组成的组:非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、兼性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、及其混合物。

7.如段落1-6中任一项所述的组合物,其中该组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和/或一种或多种非离子表面活性剂。

8.如段落1-7中任一项所述的组合物,其中该组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂,优选地直链烷基苯磺酸(LAS)、醇醚硫酸盐(AEOS)和/或烷基硫酸盐(AS),特别是月桂基硫酸钠(SLS)和/或月桂醇醚硫酸钠(SLES)。

9.如段落1-8中任一项所述的组合物,其中该组合物包含一种或多种非离子表面活性剂,优选地醇乙氧基化物(AEO),特别是直链醇(C12-15)乙氧基化物(LAE)。

10.如段落1-9中任一项所述的组合物,其中该组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。

11.如段落1-10中任一项所述的组合物,其中该组合物包含阴离子表面活性剂LAS、SLES和SLS以及非离子表面活性剂LAE。

12.如段落1-10中任一项所述的组合物,其中该组合物包含阴离子表面活性剂SLES和SLS以及非离子表面活性剂AEO。

13.如段落1-10中任一项所述的组合物,其中该组合物包含披露于实例1中的标准J洗涤剂中的组分。

14.如段落1-10中任一项所述的组合物,其中该组合物包含披露于实例2中的标准E1洗涤剂中的组分。

15.如段落1-14中任一项所述的组合物,其进一步包含选自下组的一种或多种组分:助洗剂、螯合试剂、染料转移抑制试剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、调色染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。

16.如段落1-15中任一项所述的组合物,其中该组合物用于清洁需要洗涤的衣物。

17.如段落1-16中任一项所述的组合物,其中该组合物被配制为规则的、压缩的或浓缩的液体;凝胶;膏;皂条;规则的或压缩的粉末;颗粒状固体;具有两个或更多个层(相同或不同相)的均匀或多层片剂;具有一个或多个室的袋;单个或多个室单位剂型;或其任何组合。

18.如段落1-17中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶是真菌或细菌脂肪酶。

19.如段落1-18中任一项所述的组合物,其中该组合物包含真菌脂肪酶,该真菌脂肪酶来源于示于SEQ ID NO:1中的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(同义词:柔毛腐质霉)的菌株。

20.如段落1-19中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中该亲本脂肪酶选自由以下组成的组:

a)多肽,该多肽与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%同一性、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、或100%序列同一性;

b)SEQ ID NO:1的多肽的片段。

21.如段落1-20中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶是具有脂肪酶活性的变体,并且该变体与SEQ ID NO:1具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%同一性、至少96%、至少97%、至少98%、或至少99%、但小于100%的序列同一性。

22.如段落1-21中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶是具有脂肪酶活性的变体,并且与SEQ ID NO:1具有至少60%但小于100%的序列同一性,并且在对应于SEQ ID NO:1的T231R+N233R以及D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T和G38A中的至少一个或多个(例如,若干个)的位置处包含取代。

23.如段落1-22中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中该变体具有脂肪酶活性,与SEQ ID NO:1具有至少60%但少于100%的序列同一性,并且在对应于T231R+N233R和SEQ ID NO:1的D96E、D111A、D254S、G163K、P256T、G91T、和G38A中至少一个或多个(例如,若干个)的位置处包含取代,这些位置选自下组:

a.D27R+N33Q+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S;

b.D27R+N33Q+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+P256T;

c.D27R+N33Q+G38A+G91T+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

d.D27R+N33Q+G38A+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

e.D27R+N33Q+G38A+D96E+D111A+T231R+N233R+D254S+P256T;

f.D27R+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S;

g.D27R+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

h.D27R+G38A+G91T+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

i.D27R+G38A+D96E+D111A+G163K+E210Q+T231R+N233R+D254S+P256T;

j.D27R+G38A+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

k.D27R+G38A+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T

l.D27R+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

m.D27R+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R;

n.D27R+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

o.D27R+D96E+D111A+T231R+N233R;

p.D27R+D96E+G163K+T231R+N233R+D254S;

q.D27R+G163K+T231R+N233R+D254S;

r.D27R+T231R+N233R+D254S+P256T;

s.N33Q+G38A+G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

t.N33Q+G38A+G91T+G163K+T231R+N233R+D254S;

u.N33Q+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

v.N33Q+D96E+T231R+N233R;

w.N33Q+D111A+T231R+N233R;

x.N33Q+T231R+N233R+P256T;

y.G38A+D96E+D111A+T231R+N233R;

z.G91T+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

aa.G91T+D96E+D111A+T231R+N233R;

bb.G91T+D96E+T231R+N233R;

cc.G91T+T231R+N233R+D254S+P256T;

dd.D96E+D111A+G163K+T231R+N233R;

ee.D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

ff.D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+P256T;

gg.D96E+D111A+T231R+N233R;

hh.D96E+D111A+T231R+N233R+D254S;

ii.D96E+D111A+T231R+N233R+D254S+P256T

jj.D96E+D111A+T231R+N233R+P256T;

kk.D96E+G163K+T231R+N233R+D254S;

ll.D96E+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

mm.D96E+T231R+N233R;

nn.D96E+T231R+N233R+D254S;

oo.D96E+T231R+N233R+D254S+P256T;

pp.D96E+T231R+N233R+P256T;

qq.D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T;

rr.D111A+T231R+N233R;

ss.D111A+T231R+N233R+D254S+P256T;

tt.G163K+T231R+N233R+D254S;

uu.T231R+N233R+D254S+P256T;

vv.T231R+N233R+P256T。

24.如段落1-23中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶是亲本脂肪酶的变体,其中所述变体

(a)在与SEQ ID NO:1的位置E1、V2、N33、F51、E56、L69、K98、V176、H198、E210、Y220、L227和K237对应的至少一个位置上包含修饰;并且任选地进一步在与SEQ ID NO:1的位置D27、G38、D96、D111、G163、T231、N233、D254和P256对应的至少一个位置上包含修饰;

(b)与SEQ ID NO:1具有至少60%但小于100%的序列同一性;

(c)具有脂肪酶活性。

25.如段落24所述的组合物,其中所述脂肪酶变体在以下位置中的至少一个上包含修饰:E1、V2、D27、N33、G38、F51、E56、L69、D96、K98、D111、G163、V176、H198、E210、Y220、L227、T231、N233、K237、D254和P256,其中根据SEQ ID NO:1进行编号。

26.如段落24或25所述的组合物,其中所述脂肪酶变体包含以下修饰中的至少一个:E1C、V2Y、D27R、N33K、N33Q、G38A、F51V、E56K、L69R、D96E、D96L、K98I、K98Q、D111A、G163K、V176L、H198S、E210K、Y220F、L227G、T231R、N233R、N233C、K237C、D254S和P256T,其中根据SEQ ID NO:1进行编号。

27.如段落24-26中任一项所述的组合物,其中所述脂肪酶变体进一步包含选自下组的取代之一:S54T、S83T、G91A、A150G、I255A和E239C。

28.如段落24-27中任一项所述的组合物,其中该脂肪酶变体包含取代E1C+N233C和一个或多个另外的取代。

29.如段落24-28中任一项所述的组合物,其中该变体具有脂肪酶活性,与SEQ IDNO:1具有至少60%但小于100%的序列同一性,并且包含对应于使用SEQ ID NO:1进行编号的以下取代集合之一的取代或由其组成:

30.如段落1-29中任一项所述的组合物,该组合物进一步包含选自以下的一种或多种酶:α-淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、磷脂酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、磷酸二酯酶(PDE)、脱氧核糖核酸酶(DNA酶)、或其混合物。

31.如段落1-30中任一项所述的组合物,该组合物进一步包含β-环糊精。

32.如段落1-31中任一项所述的组合物,包括:

a)蓖麻油酸锌,该蓖麻油酸锌是该洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.1wt.%-3wt.%;或

b)蓖麻油酸甲酯,该蓖麻油酸甲酯是该洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.3wt.%-1.5wt.%。

33.如段落1-31中任一项所述的组合物,该组合物包含蓖麻油酸锌,其为洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.1wt.%-3wt.%。

34.如段落1-31中任一项所述的组合物,该组合物包含蓖麻油酸甲酯,其为洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.3wt.%-1.5wt.%。

35.如段落1-31中任一项所述的组合物,其中脂肪酶与蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯之间的比率是在1:50与1:1之间,如在1:40与1:2之间,如在1:30与1:3之间。

36.一种用于清洁或洗涤衣物的方法,该方法包括使该衣物与如段落1-35中任一项所述的组合物接触。

37.如段落36所述的方法,其中该衣物包括纺织品、衣服、亚麻布等,其中该衣物可以由任何材料制成,该材料包括纱线、纱线中间体、纤维、非机织物材料、天然材料、合成材料、以及任何其他纺织品材料,这些材料制造的织物和由这些织物制成的产品(例如,服装和其他物品)。

38.如段落36或37所述的方法,其中该衣物处于针织品、机织物(woven)、牛仔布(denim)、非机织物、毡、纱线、以及毛巾布的形式。

39.如段落36-38中任一项所述的方法,其中该衣物是纤维素基的,如天然纤维素,包括棉布、亚麻/亚麻布、黄麻、苎麻、剑麻或椰壳纤维或者人造纤维素(例如,来源于木浆),包括纤维胶/人造丝、醋酸纤维素纤维(三胞)、莱赛尔纤维(lyocell)或其共混物。

40.如段落36-39中任一项所述的方法,其中该衣物不基于纤维素,如天然聚酰胺,包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝,或合成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸酯、聚丙烯和氨纶(spandex)/弹性纤维(elastane)、或其共混物以及基于纤维素的纤维和不基于纤维素的纤维的共混物。

41.如段落40所述的方法,其中该共混物是棉和/或人造丝/纤维胶与一种或多种伴随材料的共混物,该伴随材料例如羊毛、合成纤维(例如聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如人造丝/纤维胶、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、醋酸纤维素纤维、莱赛尔纤维)。

42.如段落36-41中任一项所述的方法,其中该衣物是常规的可洗涤衣物,如有污渍的家用衣物。

43.如段落36-42中任一项所述的方法,其中该衣物需要清洁或洗涤。

44.如段落36-43中任一项所述的方法,其中以0.01-5mg酶蛋白/L洗涤水,特别是0.1-1mg酶蛋白/L洗涤水的浓度给予脂肪酶。

45.如段落36-44中任一项所述的方法,其中以1-50mg/L、优选地5-25mg/L、特别是10-20mg/L洗涤水的浓度给予蓖麻油酸锌。

46.如段落36-44中任一项所述的方法,其中该组合物包含蓖麻油酸甲酯,其构成该洗涤剂组合物的0.01wt.%-10wt.%,优选地0.3wt.%-1.5wt.%。

47.如段落36-44中任一项所述的方法,其中脂肪酶与蓖麻油酸锌和/或蓖麻油酸甲酯之间的比率是在1:50与1:1之间,如在1:40与1:2之间,如在1:30与1:3之间。

48.如段落36-47中任一项所述的方法,其中该气味产生与在相同条件下但不存在脂肪酶的洗涤相比减少了至少5%、至少10%、至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97%。

49.如段落36-48中任一项所述的方法,其中气味产生是通过使用标准J洗涤剂、脂肪酶和蓖麻油酸锌在20℃-40℃、优选25℃-35℃、特别是32℃(90°F)下洗涤黄油布样,持续10-30分钟、优选15-20分钟、特别是18分钟来确定的,特别是如实例1中所述。

50.如段落36-44或46-48中任一项所述的方法,其中气味产生是通过使用标准E1洗涤剂、脂肪酶、蓖麻油酸甲酯、以及钢球在15℃-40℃、优选15℃-25℃、特别是20℃(68°F)下将黄油布样搅动15-35分钟、优选20-30分钟、特别是25分钟来确定的,特别是如实例2中所述。

通过以下实例进一步描述本发明,这些实例不应理解为对本发明的范围进行限制。

实例

脂肪酶1:示于SEQ ID NO:1中的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(TLL),其具有以下取代:D27R+G38A+D96E+D111A+G163K+T231R+N233R+D254S+P256T(可从丹麦的诺维信公司获得);

脂肪酶2:示于SEQ ID NO:1中的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(TLL),其具有以下取代:E1C+D27R+G38A+F51V+D96E+K98I+D111A+G163K+H198S+Y220F+T231R+N233C+D254S+P256T(可从丹麦的诺维信公司获得);

蓖麻油酸锌:Tego Sorb A 30,购自赢创公司(Evonik),含有30%蓖麻油酸锌。

蓖麻油酸甲酯:西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)R8750。

可以通过使用对硝基苯基酰基酯作为底物的动力学测定来确定脂肪酶的水解活性。可以将以下这些底物在DMSO中的100mM储备溶液稀释到测定缓冲液(50mM Tris;pH7.7;0.4%Triton X-100)中1mM 25mM的终浓度:对硝基苯基丁酸酯(C4)、对硝基苯基己酸酯(C6)、对硝基苯基癸酸酯(C10)、对硝基苯基月桂酸酯(C12)和对硝基苯基棕榈酸酯(C16)(所有都来自西格玛奥德里奇丹麦公司(Sigma-Aldrich Danmark A/S),Kirkebjerg Allé84,2605

实例1

使用具有55L体积的US HETL洗涤器进行洗涤实验,以评估从将蓖麻油酸锌(ZR)添加至用具有脂肪酶1和脂肪酶2的标准J洗涤剂的洗涤中的气味减少。将8个黄油布样添加至每次洗涤中。通过向8cm x 10cm AISE-P20Pastel版本中添加0.03ml熔化的无盐黄油(在115°F(大约46℃)水浴中保持90分钟)来制备黄油布样:棉布样上的黑色(1%)反应性染料。将这些布样干燥过夜并在第二天使用。压载加载物为6lb(大约2.7kg),其由聚酯棉枕套、厚绒布毛巾、棉T恤组成。

水体积: 55L

压载物: 6lb(大约2.7kg)

干燥条件: 加热干燥

洗涤温度: 90°F(大约32℃)

水硬度: 120PPM

硬度(比率Ca/Mg): 3:1

洗涤时间: 18分钟

洗涤剂剂量: 0.87g/L

脂肪酶剂量: 0.45mg酶蛋白(EP)/L

蓖麻油酸锌剂量: 13mg/L

洗涤器: HETL

每次洗涤的布样数量: 8

布样织物: AISE-P20 Pastel版本:棉布上的黑色(1%)反应性染料-宽度为145cm,来自测试材料BV中心。

布样尺寸: 8cm x 10cm

黄油剂量: 每个布样0.03mL

使用八名训练有素的小组成员检测丁酸(气味)。将洗涤的黄油布样在干燥器中干燥。将干燥的布样(1个布样8cm x 10cm,来自每个洗涤烧杯)置于具有螺旋盖的50-120mL玻璃瓶中。在室温下,将这些布样在密封瓶中静置3天。感官小组的每个小组成员通过打开玻璃瓶并嗅闻内容物来评估布样的气味。小组通过0至4(存在半数)的量表上的强度对气味进行评分。没有用脂肪酶洗涤的参考黄油布样气味评分为‘1’并且将其作为外部参考包括在内。用脂肪酶洗涤的参考黄油布样气味评分为‘4’并且将其作为外部参考包括在内。对于对照,内部参考样品也包括在所评估的样品的范围内。样品以随机顺序呈递至小组成员。样品的气味强度示于图1中。

实例2

使用以下方法,通过固相微萃取气相色谱法(SPME-GC)测量来自脂肪酶洗涤的布样的丁酸释放(气味)。

*在补充水之前通过添加KOH/柠檬酸将pH调节至8

将40mL标准E1洗涤剂洗涤液添加至50mL试管中。将CS-10黄油布样(CFT)从5x5cm布样制备为具有2cm直径的圆形冲压物(punch-out)。使用类似于实例1中描述的那些的方法制备黄油布样。根据下表将脂肪酶和蓖麻油酸甲酯(西格玛奥德里R8750)添加至管中,随后向每个管添加10个钢球和2个CS-10布样。将这些管在20℃下以40rpm持续搅动25分钟。然后将样品用冷水冲洗5分钟并且最后在滤纸上干燥16小时。

将干燥的CS-10布样转移至气相色谱(GC)小瓶中,然后将其密封。将样品在30℃下孵育24小时,加热至140℃持续30分钟,并且在20℃-25℃下储存至少4小时,之后进行分析。在配备有Carboxen PDMS SPME纤维(85μm)的Shimadzu Nexis GC-2030上进行分析。在纺织品片上的顶部空间(head space)中,用SPME纤维在50℃下进行从每个GC小瓶的取样,持续8分钟,且随后将取样的化合物进样到柱上(进样器温度=250℃,柱流速=2mL氦气/分钟,柱加热炉温度梯度:0分钟=50℃,2分钟=50℃,6分钟45秒=240℃)。使用火焰离子化检测器(FID)进行检测。使用可靠的标准鉴定出丁酸的保留时间。测量每个峰的面积并且将其与参考峰(脂肪酶2,没有蓖麻油酸甲酯)的面积进行比较。该数据将峰尺寸呈现为相对于来自仅包含脂肪酶2的洗涤条件的相应峰尺寸的%峰尺寸。实验进行两次。变异系数(CV)为5%。

表2:标准E1洗涤剂中含有蓖麻油酸甲酯的样品的气味减少

本文描述和要求保护的本发明不限于本文披露的特定方面的范围,因为这些方面旨在作为本发明几个方面的说明。任何等同方面旨在处于本发明的范围之内。实际上,除了本文所示和描述的那些之外,本发明的各种修改因前述描述而对本领域的技术人员变得显而易见。这样的修改也旨在落入所附权利要求书的范围内。在冲突的情况下,以包括定义的本披露为准。

序列表

<110> 诺维信公司(Novozymes A/S)

Reese, Nathan

Paone, Domenic A

Gibbons, Thomas P

Smith, Mark S

Baunsgaard, Lone

<120> 包含脂肪酶的洗涤剂组合物

<130> 15268-WO-PCT

<160> 1

<170> PatentIn 3.5版

<210> 1

<211> 269

<212> PRT

<213> 疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)

<220>

<221> 成熟肽

<222> (1)..(269)

<400> 1

Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe Asn Leu Phe Ala Gln Tyr

1               5                   10                  15

Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn Asp Ala Leu Ala Gly Thr

            20                  25                  30

Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro Glu Val Glu Lys Ala Asp

        35                  40                  45

Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser Gly Val Gly Asp Val Thr

    50                  55                  60

Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys Leu Ile Val Leu Ser Phe

65                  70                  75                  80

Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile Gly Asn Leu Asn Phe Asp

                85                  90                  95

Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly Cys Arg Gly His Asp Gly

            100                 105                 110

Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp Thr Leu Arg Gln Lys Val

        115                 120                 125

Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr Arg Val Val Phe Thr Gly

    130                 135                 140

His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val Ala Gly Ala Asp Leu Arg

145                 150                 155                 160

Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser Tyr Gly Ala Pro Arg Val

                165                 170                 175

Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr Val Gln Thr Gly Gly Thr

            180                 185                 190

Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile Val Pro Arg Leu Pro Pro

        195                 200                 205

Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro Glu Tyr Trp Ile Lys Ser

    210                 215                 220

Gly Thr Leu Val Leu Val Thr Arg Asn Asp Ile Val Lys Ile Glu Gly

225                 230                 235                 240

Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro Asn Ile Pro Asp Ile Pro

                245                 250                 255

Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly Thr Cys Leu

            260                 265

相关技术
  • 洗涤剂组合物原液、以及包含该洗涤剂组合物原液的洗涤剂组合物
  • 着色感光性树脂组合物、包含该组合物的滤色器和包含该滤色器的显示装置
  • 环氧化合物、包含该环氧化合物的固化性组合物以及使固化性组合物固化得到的固化物
  • 环氧化合物、包含该环氧化合物的固化性组合物以及使固化性组合物固化得到的固化物
  • 包含脂肪酶的洗涤剂组合物
  • 包含蛋白酶和经包封的脂肪酶的液体洗涤剂组合物
技术分类

06120116211649