组合物

本发明涉及一种改进的洗衣液体组合物。

包含C12-14烷基醚硫酸盐的水性液体洗衣洗涤剂组合物是普遍存在的。表面活性剂的烷基链由石油化学品或衍生自棕榈仁油的油制成。洗涤所需的水性洗衣液体组合物的剂量通常从约0.5-5升瓶或纸盒直接分配到洗涤液或洗衣机中。希望的是更加环境友好并且在它们的清洁和/或它们的愉悦感方面具有改进的性能的洗衣液体洗涤剂组合物。

尽管有现有技术，仍然需要改进的洗衣液体组合物。

因此，在第一方面，提供了包含C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的液体洗衣洗涤剂组合物，其中C18烷基醚硫酸盐表面活性剂包含单不饱和C18，并且其中单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少50重量％，并且其中C16烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少4％。

我们惊奇地发现，加入更多的C18:1提供了具有改善的微结构的组合物。改善的微结构提供了具有改进的稳定性和改进的粘度特性的制剂。

优选地，烷基醚硫酸盐表面活性剂以组合物的1-30重量％，更优选2-10重量％，最优选5-10重量％存在。

C16和C18醚硫酸盐具有下式：

R

其中R

优选地，R

更优选地，单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少60重量％，最优选至少75重量％。

优选地，C16烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少2重量％，更优选4重量％。

优选地，饱和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至多20重量％，更优选至多11％。优选地饱和C18含量为总C16和C18烷基醚硫酸盐含量的至少2重量％。

当组合物包含用于烷基醚硫酸酯的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18烷基醚硫酸酯含量应占组合物中总烷基醚硫酸盐的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，尤其优选至少90％，最优选烷基醚硫酸盐的至少95％。

醚硫酸盐在Helmut W.Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1995)，CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论。

优选地，总C18:1烷基醚硫酸盐含量为总C18烷基醚硫酸盐含量的至少70重量％。

优选地，总C18:0烷基醚硫酸盐含量小于总C16和C18烷基醚硫酸盐含量的20％。

优选地，C18烷基醚硫酸盐与C16烷基醚硫酸盐含量比小于3.5，更优选小于3。

优选地，C16烷基醚硫酸盐含量为组合的总C16和C18醇乙氧基化物含量的至少25％。

还可以存在直链饱和或单不饱和C20和C22醚硫酸盐。优选地，“C18醚硫酸盐”的总和/“C20和C22醚硫酸盐”的重量分数大于10。

优选地，包含C16和/或C18烷基链的醇乙氧基化物包含小于30重量％，更优选小于20重量％，尤其优选小于10重量％，最优选小于5重量％的包含少于6个EO基团的醇乙氧基化物。

当组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18醇乙氧基化物含量应占组合物中总醇乙氧基化物的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，尤其优选至少90％，最优选醇乙氧基化物的至少95％。

优选地，醇乙氧基化物占总非离子表面活性剂含量的至少60％，更优选至少80％，特别优选至少90％，最优选至少95％。

优选地，C16和C18醚硫酸盐含有醚硫酸盐的小于15重量％，更优选小于8重量％，最优选小于4重量％且最优选小于2重量％的多不饱和醚硫酸盐。多不饱和醚硫酸盐包含具有两个或更多个双键的烃链。

醚硫酸盐可以通过相应的醇乙氧基化物的磺化来合成。醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化产生。用于产生醇乙氧基化物的烷基醇可以通过甘油三酯酯交换成甲基酯，随后蒸馏和氢化成醇来产生。在Kreutzer,U.R.的Journal of the American OilChemists'Society.61(2):343-348中讨论了该方法。用于该反应的优选烷基醇是碘值为60-80，优选70-75的油醇，这类醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。

表面活性剂中的多不饱和度可以通过甘油三酯的氢化来控制，如以下文献中所述：A Practical Guide to Vegetable Oil Processing(Gupta M.K.Academic Press2017)。可以使用蒸馏和其它纯化技术。乙氧基化反应描述于Non-Ionic SurfactantOrganic Chemistry(N.M.van Os ed),Surfactant Science Series 72卷,CRC Press中。

优选地，乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH

优选地，窄乙氧基分布具有大于70重量％，更优选大于80重量％的在R

醚硫酸盐重量以质子化形式计算：R

组合物可包含其它阴离子表面活性剂。用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常为具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。这类材料的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10-18个碳原子，并且可以是不饱和的。C12-1烷基醚硫酸盐每分子可包含1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子包含1-3个环氧乙烷单元。

通常用于洗衣液体组合物中的是C12-14烷基醚硫酸盐，其具有含12-14个碳原子的直链或支链烷基且每分子含有平均1-3个EO单元。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C12月桂基烷基用每分子平均3EO单元乙氧基化。

C12-14烷基醚硫酸盐可以以单一原料组分或通过组分的混合物的方式提供。

当组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18来源的材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18烷基醚硫酸盐含量应占组合物中总烷基醚硫酸盐的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，尤其优选至少90％，最优选烷基醚硫酸盐的至少95％。

用于本文所述的组合物中的任何阴离子表面活性剂的抗衡离子通常为碱金属，如钠或钾；或氨抗衡离子如铵、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这些抗衡离子的混合物。

根据本发明的组合物可优选包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为10-18个碳原子的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。市售LAS是密切相关的异构体和同系物烷基链同系物的混合物，其各自含有在“对位”磺化并在除末端碳以外的任何位置处连接到直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长度，其中主要材料具有约C12的链长度。每个烷基链同系物由除1-苯基异构体之外的所有可能的磺苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，和然后至少部分地原位中和。

可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，例如烷基链长为10-18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。

也可以使用任何上述材料的混合物。

优选地，直链烷基苯磺酸盐表面活性剂以组合物的1-20重量％，更优选2-15重量％，最优选8-12重量％存在。

优选地，除了上述表面活性剂之外，组合物还包含非离子表面活性剂。

优选地，基于组合物的总重量，组合物包含5-20重量％的非离子表面活性剂，例如C16/18非离子表面活性剂或其它非离子表面活性剂，例如聚氧化烯化合物，即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团和与环氧烷反应性的活性氢原子的起始分子的反应产物。这样的起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。在起始分子是醇的情况中，反应产物被称为醇烷氧基化物。聚氧化烯化合物可具有多种嵌段和混嵌(无规)结构。例如，它们可以包含单一环氧烷嵌段，或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可全部为环氧乙烷或全部为环氧丙烷，或嵌段可含有环氧烷的混杂混合物。此类材料的实例包括C

用于本发明的优选种类的非离子表面活性剂包括脂族C

醇乙氧基化物可以以单一原料组分或以组分的混合物的方式提供。

当组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18醇乙氧基化物含量应占组合物中总醇乙氧基化物的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，尤其优选至少90％，最优选醇乙氧基化物的至少95％。

进一步的非离子表面活性剂种类包括烷基多糖苷。也可以使用其它表面活性剂如鼠李糖脂。

优选地，所述组合物包含下式的C16/18醇乙氧基化物：

R

其中R

优选地，R1选自饱和C16、饱和C18和单不饱和C18。更优选地，饱和C16醇乙氧基化物为C16的至少90重量％的直链醇乙氧基化物。关于C18醇乙氧基化物含量，优选的是主要的C18部分为C18:1，更优选C18:1(Δ9)。单不饱和C18醇乙氧基化物的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少50重量％。优选地，单不饱和C18的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少60重量％，最优选至少75重量％。

优选地，C16醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少2重量％，更优选4重量％。

优选地，饱和C18醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至多20重量％，更优选至多11％。优选地饱和C18含量为总C16和C18醇乙氧基化物含量的至少2重量％。

醇乙氧基化物在Nico M.Van Os编辑的Non-ionic Surfactants:OrganicChemistry(Marcel Dekker 1998)，CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论。醇乙氧基化物通常称为烷基乙氧基化物。

优选地，C18醇乙氧基化物/C16醇乙氧基化物的重量分数大于1，更优选2-100，最优选3-30。“C18醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C18部分的总和，且“C16醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C16部分的总和。

优选地，总C18:1醇乙氧基化物含量为总C18醇乙氧基化物含量的至少70重量％。

优选地，总C18:0醇乙氧基化物含量小于总C16和C18醇乙氧基化物含量的20％。

优选地，C18醇乙氧基化物与C16醇乙氧基化物含量比小于3.5，更优选小于3。

优选地，C16醇乙氧基化物含量为组合的总C16和C18醇乙氧基化物含量的至少25％。

还可以存在直链饱和或单不饱和C20和C22醇乙氧基化物。优选地，“C18醇乙氧基化物”的总和/“C20和C22醇乙氧基化物”的重量分数大于10。

优选地，C16/18醇乙氧基化物包含醇乙氧基化物的小于15重量％，更优选小于8重量％，最优选小于4重量％的多不饱和醇乙氧基化物。多不饱和醇乙氧基化物包含具有两个或更多个双键的烃链。

C16/18醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化经由以下反应合成：

R

烷基醇可以通过甘油三酯酯交换成甲基酯，接着蒸馏和氢化成醇来产生。在Kreutzer,U.R.的Journal of the American Oil Chemists'Society.61(2):343-348中讨论了该方法。用于该反应的优选的烷基醇是碘值为60-80，优选70-75的油醇，这种醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。

脂肪醇的产生进一步在Sanchez M.A.等J.Chem.Technol.Biotechnol 2017；92:27-92和Ullmann's Enzyclopaedie der technischen Chemie,Verlag Chemie,Weinheim,4th Edition,Vol.11,436页et seq]中讨论。

优选地，乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH

优选地，窄乙氧基分布具有大于70重量％，更优选大于80重量％的R-O-(CH

优选地，包含C16和/或C18烷基链的醇乙氧基化物包含小于30重量％，更优选小于20重量％，尤其优选小于10重量％，最优选小于5重量％的包含小于6个EO基团的醇乙氧基化物。

当组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18醇乙氧基化物含量应占组合物中总醇乙氧基化物的至少10重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少70重量％，尤其优选至少90重量％，最优选醇乙氧基化物的至少95重量％。

优选地，醇乙氧基化物占总的非离子表面活性剂含量的至少60％，更优选至少80％，特别优选至少90％，最优选至少95％。

也可以使用任何上述材料的混合物。

C16/18表面活性剂的烷基链优选获自可再生来源，优选获自甘油三酯。可再生来源是其中材料通过活物种，优选通过植物、藻类、真菌、酵母或细菌，更优选植物、藻类或酵母的自然生态循环产生的来源。

优选的油的植物来源是油菜籽、向日葵、玉米、大豆、棉籽、橄榄油和树。来自树木的油称为妥尔油。最优选地来源是棕榈和油菜籽油。

藻油在Saad M.G.等的Energies 2019，12，1920Algal Biofuels:Current Statusand Key Challenges中讨论。使用酵母从生物质生产甘油三酯的方法在Masri M.A.等的Energy Environ.Sci.,2019,12,2717A sustainable,high-performance process forthe economic production of waste-free microbial oils that can replace plant-based equivalents中描述。

可以使用不可食用的植物油，且优选选自麻疯树(Jatropha curcas)、红厚壳(Calophyllum inophyllum,)、香苹婆(Sterculia feotida)、印度紫荆木(Madhucaindica)(宽叶紫荆木(mahua))、无毛水黄皮(Pongamia glabra)(koroch籽)、亚麻籽、水黄皮(Pongamia pinnata)(卡兰贾树(karanja))、橡胶树(Hevea brasiliensis)(橡胶籽)、印度楝树(Azadirachta indica)(苦楝(neem))、亚麻荠(Camelina sativa)、Lesquerellafendleri、烟草(Nicotiana tabacum)(tobacco)、洋麻(Deccan hemp)、蓖麻(Ricinuscommunis L.)(castor)、油蜡树(Simmondsia chinensis)(荷荷巴(Jojoba))、芝麻菜(Eruca sativa.L.)、海檬树(Cerbera odollam)(海芒果(Sea mango))、芫荽(Coriandrumsativum L.)、大果巴豆(Croton megalocarpus)、Pilu、海甘蓝(Crambe)、丁香(syringa)、久树(Scheleichera triguga)(kusum)、乌臼(Stillingia)、婆罗树(Shorea robusta)(婆罗双树(sal))、毛诃子(Terminalia belerica roxb)、萼距花(Cuphea)、山茶花(Camellia)、黄兰花(Champaca)、夸斯苦木(Simarouba glauca)、印度藤黄(Garciniaindica)、米糠、Hingan(橡形木(balanites))、沙枣(Desert date)、刺菜蓟(Cardoon)、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)(乳草(Milkweed))、小葵子(Guizotia abyssinica)、埃塞俄比亚芥(Radish Ethiopian mustard)、金山葵(Syagrus)、桐树(Tung)、毛叶山桐子(Idesia polycarpa var.vestita)、藻类、蓟罂粟(Argemone mexicana L.)(墨西哥罂粟(Mexican prickly poppy))、罗氏假黄杨(Putranjiva roxburghii)(幸运豆树)、无患子(Sapindus mukorossi)(Soapnut)、楝树(M.azedarach)(syringe)、黄花夹竹桃(Thevettiaperuviana)(黄夹竹桃)、黄酒杯花(Copaiba)、白乳木(Milk bush)、月桂(Laurel)、香二翅豆(Cumaru)、大苦油楝(Andiroba)、Piqui、甘蓝型油菜(B.napus)、花椒(Zanthoxylumbungeanum)的果实和种子。

优选地，总非离子表面活性剂(当存在时)与烷基醚硫酸盐表面活性剂的重量比(非离子表面活性剂重量/烷基醚硫酸盐重量)为0.5至2，优选0.7至1.5，最优选0.9至1.1。

优选地，总烷基醚硫酸盐表面活性剂与直链烷基苯磺酸盐(如果存在)的重量比(非离子表面活性剂的重量/直链烷基苯磺酸盐的重量)为0.1至2，优选0.3至1，最优选0.45至0.85。

重量比对于表面活性剂的质子化形式计算。

在本发明的上下文中，术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家用衣物如衣服、亚麻制品和其他家用纺织品的配制组合物。本发明的目的是提供一种组合物，其在稀释时能够以现在描述的方式形成液体洗衣洗涤剂组合物。

术语“亚麻制品”通常用于描述某些类型的洗衣物品，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可以包括机织织物、无纺织物和针织织物；并且可以包括天然或合成纤维，如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维以及它们的混纺物，包括棉和聚酯混纺物。

液体洗衣洗涤剂的实例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂，以及液体精洗和液体护色洗涤剂，如适于用手或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的衣物)的那些。

在本发明的上下文中，术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体，并且组合物在15℃及以上是可流动的。因此，术语“液体”可包括乳液、悬浮液，但不包括具有可流动但较硬稠度的组合物(称为凝胶或糊剂)。组合物的粘度在25℃下在21sec

优选地，本发明的组合物包含50％重量的水，更优选70％重量的水，最优选75％重量的水。

优选地，本发明的组合物包含50％重量的水，更优选60％重量的水，特别优选70％重量的水，最优选75％重量的水。优选地，所使用的水具有小于5度法国硬度的法氏硬度，最优选地，它是去矿化的。优选地，水用消毒剂，优选选自氯基消毒剂、臭氧或UV进行处理以将水灭菌。

优选地，组合物包含小于3重量％的含1至3个碳的烷醇。更优选地，组合物包含小于3重量％的乙醇。

优选地，组合物包含少于0.6％重量的EDTA。

根据本发明的组合物可以适当地具有水性连续相。“水性连续相”是指以水为其基质的连续相。

优选地，制剂的pH为5-10，更优选6-8，最优选6.1-7.0。

本发明的组合物合适地包含5-60％，优选10-40％(基于组合物的总重量以重量计)的一种或多种去污表面活性剂。

在本发明的上下文中，术语“去污表面活性剂”表示对作为家庭洗涤过程的一部分处理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。

优选地，表面活性剂的选择和量使得组合物和稀释的混合物在性质上是各向同性的。

该组合物还可以包含消泡剂。消泡材料是本领域公知的，且包括硅氧烷和脂肪酸。

优选地，脂肪酸皂占组合物的0-3.0重量％，更优选0-0.5重量％，最优选0。

在本发明的上下文中，合适的脂肪酸包括式RCOOH的脂族羧酸，其中R是含有6至24个，更优选10至22个，最优选12至18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12-18脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；和脂肪酸混合物，其中50-100％(基于混合物的总重量按重量计)由饱和C12-18脂肪酸组成。此类混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。

脂肪酸可以以其钠、钾或铵盐的形式和/或以有机碱如单-、二-或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。

也可以使用任何上述材料的混合物。

出于配方说明的目的，在制剂中，脂肪酸和/或它们的盐(如上所定义)不包括在表面活性剂的含量或助洗剂的含量中。

抗再沉积聚合物稳定洗涤溶液中的污垢，从而防止污垢的再沉积。适用于本发明的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-CH

也可以使用任何上述材料的混合物。

本发明的组合物优选包含0.025-8重量％的一种或多种抗再沉积聚合物，例如上述的烷氧基化聚乙烯亚胺。

去污聚合物通过在洗涤过程中改性织物表面而有助于改善污垢从织物的脱离。SRP在织物表面上的吸附由SRP的化学结构和目标纤维之间的亲和力促进。

用于本发明的SRP可包括多种带电荷的(例如阴离子的)以及不带电荷的单体单元，并且结构可以是线性的、分支的或星形的。SRP结构还可包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质如表面活性。SRP的重均分子量(M

用于本发明的SRP可合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化的间苯二甲酰单元。这样的材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸盐的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如由DMT、Me-封端的PEG和EG和/或PG，或者DMT、EG和/或PG、Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸盐的组合制备的那些，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段。

用于本发明的其它类型的SRP包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、C

用于本发明的优选SRP包括由对苯二甲酸酯和二醇，优选1,2-丙二醇缩合形成的共聚酯，并且还包括由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端。此类材料的实例具有对应于通式(I)的结构：

其中R

其中X是C

n为12至120，优选40至50的数；

m为1-10，优选1-7的数；和

a为4至9的数。

因为它们是平均值，m、n和a对于大量聚合物不一定是整数。

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包括SRP时，SRP的总体含量可以在0.1至10％的范围内，这取决于意图用于最终稀释组合物中的聚合物的水平，并且其理想地为0.3至7％，更优选0.5至5％(基于稀释组合物的总重量按重量计)。

合适的去污聚合物更详细地描述于美国专利号5,574,179；4,956,447；4,861,512；4,702,857，WO2007/079850和WO2016/005271中。如果使用的话，去污聚合物通常以按组合物的重量计0.01％至10％，更优选0.1％至5％范围的浓度掺入本文的液体洗衣洗涤剂组合物中。

本发明的组合物可掺入非水性载体如助水溶物、助溶剂和相稳定剂。此类材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；重均分子量(M

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包括非水性载体时，其存在量可以为0.1-20％，优选2-15％，和更优选10-14％的范围(基于组合物的总重量按重量计)。使用的助水溶物的水平与表面活性剂的水平关联，并且理想的是使用助水溶物水平以控制这些组合物的粘度。优选的助水溶物是单丙二醇和甘油。

除了上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外，本发明的组合物可包含一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。

具体的阳离子表面活性剂包括C8-C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物(其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基)，及其混合物。当包括阳离子表面活性剂时，其存在量可以为0.1-5％的范围(基于组合物的总重量按重量计)。

具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有含约8至约22个碳原子的烷基，优选选自C12、C14、C16、C18和C18:1，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包括两性(两性离子)表面活性剂时，其存在量可以为0.1-5％的范围(基于组合物的总重量按重量计)。

也可以使用任何上述材料的混合物。

洗涤剂组合物还可以任选地含有相对低水平的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂材料。实例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括羟丁二酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例是DEQUEST

其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的较高分子量聚合物和共聚物。例如，这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，例如由BASF以名称SOKALAN

本发明的组合物可包含一种或多种聚合物增稠剂。适用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱可溶胀乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的线性或交联共聚物，所述单体混合物包含至少一种酸性乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。在本发明的上下文中，术语“缔合单体”表示具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其它单体加成聚合)和疏水部分的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。用于本发明的优选HASE共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C

也可以使用任何上述材料的混合物。

当包括时，本发明的组合物优选包含组合物的0.01-5重量％，但取决于意图用于最终稀释产品中的量，并且其理想地为0.1-3重量％，基于稀释组合物的总重量按重量计。

在组合物中包含荧光剂可能是有利的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式提供和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为组合物的0.005-2重量％，更优选0.01-0.5重量％。

荧光剂的优选类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X，二胺芪二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra、Tinopal 5BMGX和Blankophor(商标)HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。

优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

最优选地，荧光剂是二苯乙烯基联苯化合物，优选2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基双(乙烯-2,1-二基))二苯磺酸钠(CAS-No 27344-41-8)。

调色染料可用于改善组合物的性能。优选的染料是紫色或蓝色。据信，在织物上沉积低水平的这些色调的染料掩盖了织物的泛黄。调色染料的进一步优点是它们可用于掩蔽组合物本身中的任何黄色色调。

调色染料在洗衣液体制剂领域中是公知的。

合适和优选的染料种类包括直接染料、酸性染料、疏水染料、碱性染料、活性染料和染料缀合物。

优选的实例是分散紫28、酸性紫50、共价结合乙氧基化或丙氧基化聚乙烯亚胺的蒽醌染料，如WO2011/047987和WO2012/119859中所描述的。烷氧基化单偶氮噻吩、CAS-No72749-80-5的染料、酸性蓝59和吩嗪染料，其选自：

其中：

X

X

Y

烷氧基化噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中讨论。

调色染料优选以0.0001-0.1重量％范围的量存在于组合物中。取决于调色染料的性质，存在取决于调色染料的功效的优选范围，该调色染料的功效取决于类别和任何特定类别内的特定功效。

本发明的组合物可以通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构化剂来进一步改变其流变性。这种材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维状纤维素和柑橘浆纤维。外部结构剂的存在可提供剪切稀化流变性，并且还可使如包封物和视觉提示的材料稳定地悬浮在液体中。

本发明的组合物可包含有效量的一种或多种选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物的酶。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。

该组合物优选包含防腐剂。

优选地，组合物包含防腐剂以抑制微生物生长。例如，防腐剂可以任选地包括在各种实施方案中作为进一步加强对例如由消费者通过污染的成分、污染的储存容器、设备、加工步骤或其它来源引入的总细菌、病毒和/或真菌污染的微生物保护的方式。可以使用本领域已知的任何常规防腐剂。一些说明性防腐剂包括：山梨酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸、苯氧乙醇、苯甲醇、脱氧乙酸、硼酸钠、硼酸、松萝酸、酚类、季铵化合物、二醇、异噻唑啉酮(甲基、苄基、氯)、DMDM乙内酰脲、海克替啶、乙醇、IPBC、聚氨基丙基双胍、苯基苯酚、咪唑烷基脲、对羟基苯甲酸酯、甲醛、水杨酸或盐、辛酰基二醇、D-葡糖酸-1,5-内酯、异抗坏血酸钠、羟甲基甘氨酸钠、过氧化物、亚硫酸钠、亚硫酸氢盐、葡萄糖氧化酶、乳过氧化物酶和与清洁成分相容的其它防腐剂。还可以考虑一些其它天然材料，如肉桂、果酸、精油如百里香和迷迭香、柳树皮、山杨树皮、生育酚、咖喱、柑橘提取物、金银花和基于氨基酸的防腐剂。特别优选的是不与清洁成分竞争并且没有报告健康或环境问题的防腐剂。一些更优选的防腐剂是：苯氧乙醇、苯甲酸/山梨酸钾、酶、硼酸盐、异噻唑啉酮如MIT、BIT和CIT，以及上述天然溶液。在一个实施方案中，基于清洁组合物的总重量，防腐剂以小于约5重量％的量存在。在另一个实施方案中，防腐剂以约0.01至约2重量％的量存在。在另一个实施方案中，芳香剂以约0.01至约1重量％的量存在。

更优选地，组合物包含组合水平不超过550ppm，更优选300-450ppm的BIT和/或MIT。优选地，MIT的水平不超过95ppm。优选地，BIT的水平不超过450ppm。

最优选地，组合物包含苯甲酸盐作为防腐剂。优选地，苯甲酸盐以组合物的0.01-3重量％，更优选0.1-2重量％，最优选0.5-1.5重量％存在。

芳香剂是本领域公知的，并且可掺入本文所述的组合物中。

适用于本发明的一种类型的微粒是微胶囊。

微囊化可以定义为以非常小的尺度将一种物质包围或包封在另一种物质内的过程，从而产生尺寸在小于1微米至几百微米范围内的胶囊。被包封的材料可称为芯、活性成分或药剂、填充物、有效负载、核或内相。包封芯的材料可称为涂层、膜、壳或壁材料。

微胶囊通常具有至少一个围绕芯的通常球形的连续壳。取决于所采用的材料和包封技术，壳可以包含孔、空位或间质开口。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成，并且可以在芯周围以不同厚度的层布置。或者，微胶囊可以不对称地和可变地成形，其中一定量的较小的芯材料液滴包埋在整个微胶囊中。

壳可具有保护芯材料免受微胶囊外部的环境影响的屏障功能，但其也可用作调节芯材料如芳香剂的释放的手段。因此，壳可以是水溶性或水溶胀性的，并且芳香剂释放可以响应于微胶囊暴露于潮湿环境而启动。类似地，如果壳对温度敏感，微胶囊可能响应于升高的温度而释放芳香剂。微胶囊还可以响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放芳香剂。

适用于本发明的优选类型的聚合物微粒是其中至少一个通常球形的聚合物材料连续壳包围含有香料配方(f2)的芯的聚合物芯-壳微胶囊。壳通常基于微胶囊的总重量占至多20重量％。香料配方(f2)通常基于微胶囊的总重量占约10-约60重量％，优选约20-约40重量％。香料(f2)的量可以通过获取微胶囊的浆料、提取到乙醇中并通过液相色谱测量来测定。

用于本发明的聚合物芯-壳微胶囊可以使用本领域技术人员已知的方法制备，例如凝聚、界面聚合和缩聚。

凝聚的过程通常包括通过将胶体材料沉淀到材料小滴的表面上来包封通常水不溶性的芯材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体如明胶，或是复杂的，其中在仔细控制的pH、温度和浓度的条件下使用两种或可能更多种相反电荷的胶体如明胶和阿拉伯树胶或者明胶和羧甲基纤维素。

界面聚合通常利用形成油滴(含有芯材料的油滴)在水性连续相中的精细分散体而进行。分散的液滴形成未来微胶囊的芯，并且分散液滴的尺寸直接决定后续微胶囊的尺寸。微胶囊壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中，并且它们在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁，由此包封液滴并形成芯-壳微胶囊。通过该方法产生的芯-壳微胶囊的实例是具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应形成的壳的聚脲微胶囊。

缩聚涉及在适当的搅拌条件下在聚合物材料的预缩合物的水性溶液中形成芯材料的分散体或乳液来产生所需尺寸的胶囊，并调节反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩合，从而导致缩合物从溶液中分离并围绕分散的芯材料以产生凝聚膜和所需的微胶囊。通过该方法产生的芯-壳微胶囊的实例是具有由三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)或脲与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微胶囊。也可以使用合适的交联剂(例如，甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯)，并且在适当的情况下，也可以使用次生壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。

用于本发明的优选聚合物芯-壳微胶囊的一个实例是氨基塑料微胶囊，其中氨基塑料壳包围含有香料配方(f2)的芯。更优选地，这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。

适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均粒径。大于此粒径的颗粒进入可见范围。亚微米范围的颗粒的实例包括典型尺寸范围为100-600纳米的胶乳和微乳液。优选的粒径范围在微米范围内。微米范围的颗粒的实例包括具有1至50微米，优选5至30微米的典型尺寸范围的聚合物芯-壳微胶囊(如以上进一步描述的那些)。平均粒径可以使用Malvern Mastersizer通过光散射测定，其中平均粒径取中值粒径D(0.5)值。粒度分布可以是窄的、宽的或多峰的。如果需要，可以将最初产生的微胶囊过滤或筛选以产生具有更大尺寸均匀性的产物。

适用于本发明的聚合物微粒可以在微粒的外表面处具有沉积助剂。沉积助剂用于改变微粒外部的性质，例如使微粒对所需基材更亲和。所需的基材包括纤维素类(包括棉)和聚酯(包括用于制造聚酯织物的那些)。

沉积助剂可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式在微粒的外表面处适当地提供。实例包括聚合物芯-壳微胶囊(例如上文进一步描述的那些)，其中沉积助剂优选通过共价键合的方式附接到壳的外部。虽然优选的是沉积助剂直接附接到壳的外部，但它也可以通过连接物质附接。

用于本发明的沉积助剂可合适地选自对纤维素具有亲和力的多糖。这样的多糖可以是天然存在的或合成的，并且可以对纤维素具有固有亲和力，或者可以被衍生化或以其他方式改性以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1-4连接的β聚糖(广义糖)主链结构，其具有至少4个，优选至少10个β1-4连接的主链残基，例如葡聚糖主链(由β1-4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主链(由β1-4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β1-4连接的木糖残基组成)。这种β1-4连接的多糖的实例包括木葡聚糖、葡甘露聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、β(1-3),β(1-4)葡聚糖和合并葡糖醛酸基-、阿拉伯糖基-和葡糖醛酸阿拉伯糖基木聚糖的木聚糖家族。用于本发明的优选的β1-4连接的多糖可以选自植物来源的木葡聚糖，例如豌豆木葡聚糖和罗望子木葡聚糖(TXG)(其具有β1-4连接的葡聚糖主链及α-D吡喃木糖和β-D-吡喃半乳糖基-(1-2)-α-D-木糖-吡喃糖的侧链，两者均1-6连接至主链)；和植物来源的半乳甘露聚糖，例如刺槐豆胶(LBG)(其具有β1-4连接的甘露糖残基的甘露聚糖主链，及α1-6连接至主链的单一单元半乳糖侧链)。

还合适的是可以在水解时获得对纤维素的亲和力的多糖，如纤维素单乙酸酯；或对纤维素具有亲和力的改性多糖，如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。

用于本发明的沉积助剂还可以选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物。此类含邻苯二甲酸酯的聚合物可以具有一个或多个包含氧化烯基团(如氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯基团)的非离子亲水性链段，以及一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水性链段。通常，氧化烯基团的聚合度为1至约400，优选100至约350，更优选200至约300。这种类型的含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。

任何上述材料的混合物也可以是合适的。

用于本发明的沉积助剂的重均分子量(M

用于本发明的特别优选的聚合物芯-壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的壳的氨基塑料微胶囊；其围绕含有香料配方(f2)的芯；其中沉积助剂通过共价键合的方式附接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1-4连接的多糖，且特别是植物来源的木葡聚糖，如上面进一步描述的。

本发明人惊讶地观察到，有可能降低包含在本发明组合物中的芳香剂的总含量，而不牺牲在洗衣过程的关键阶段投送给消费者的总体芳香体验。由于成本和环境原因，降低芳香剂的总含量是有利的。

因此，本发明组合物中香料配方(f1)和香料配方(f2)的总量合适地为0.5-1.4％，优选0.5-1.2％，更优选0.5-1％，最优选0.6-0.9％的范围(基于组合物的总重量以重量计)。

本发明组合物中香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比范围优选为60:40至45:55。在香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比为约50:50时，获得了特别好的结果。

香料(f1)和香料(f2)通常在本发明组合物形成的不同阶段掺入。通常，将包封香料配方(f2)的离散的聚合物微粒(例如微胶囊)以浆料的形式加入到包含组合物的其它组分(例如表面活性剂和溶剂)的温热的基础制剂中。之后香料(f1)通常在基础制剂冷却后进行后加料。

本发明的组合物可包含进一步的任选成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括泡沫促进剂、防腐剂(例如杀菌剂)、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂，以及调色染料。这些成分中的每一种以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选的成分单独地以至多5％的量(基于稀释的组合物的总重量按重量计)包含，并因此根据用水的稀释比率进行调节。

优选地，组合物包含小于1％的醇，更优选小于0.1％的醇。

在本发明的实施方案中使用的许多成分可以从所谓的黑炭来源或更可持续的绿色来源获得。以下提供了这些成分中的几种的替代来源的列表以及它们可以如何制成本文所述的原料。

SLES和其它此类碱金属烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂通常可通过硫酸化醇乙氧基化物获得。这些醇乙氧基化物通常可通过使直链醇乙氧基化获得。类似地，伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)可以通过硫酸化直链醇直接从直链醇获得。因此，形成直链醇是获得PAS和碱金属烷基醚硫酸盐表面活性剂两者的中心步骤。

适合作为醇乙氧基化物及因此阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠的制造中的中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括：

初级糖从蔗糖或甜菜等获得，并且可以发酵以形成生物乙醇。然后将生物乙醇脱水以形成生物乙烯，其然后经历烯烃复分解以形成烯烃。然后通过加氢甲酰化或氧化将这些烯烃加工成直链醇。

可以采用也使用初级糖以形成直链醇的替代方法，并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。然后将这些甘油三酯水解成直链脂肪酸，然后将其还原以形成直链醇。

生物质，例如林业产品、稻壳和秸杆等(举例来说)可以通过气化加工成合成气。通过费-托反应，这些被加工成烷烃，其又被脱氢以形成烯烃。这些烯烃可以以与上述烯烃[初级糖]相同的方式加工。

替代方法通过蒸汽爆破将相同的生物质转化成多糖，其可被酶促降解成次级糖。这些次级糖然后被发酵以形成生物乙醇，生物乙醇又被脱水以形成生物乙烯。然后将该生物乙烯如以上[初级糖]所述的加工成直链醇。

废塑料热解以形成热解油。然后将其分馏以形成直链烷烃，其脱氢以形成烯烃。这些烯烃如以上[初级糖]所述加工。

或者，热解油裂化以形成乙烯，其然后通过烯烃复分解处理以形成所需的烯烃。然后将这些如以上[初级糖]所述的加工成直链醇。

通过气化将MSW转化成合成气。从合成气，其可以如以上[初级糖]所述加工或其可以在脱氢成乙烯之前通过酶促过程转化成乙醇。然后可以通过Zeigler工艺将乙烯转化成直链醇。

还可以通过气化将MSW转化成热解油，然后分馏以形成烷烃。然后将这些烷烃脱氢以形成烯烃和随后形成直链醇。

存在着来自海洋群落如海藻和海带的各种碳来源。从这些海洋群落中，甘油三酯可以从该来源中分离，且其然后水解以形成脂肪酸，脂肪酸以通常的方式还原成直链醇。

或者，可将原料分离成多糖，其经酶促降解以形成次级糖。这些可以发酵以形成生物乙醇，然后如以上[初级糖]所述加工。

可以将废油如用过的烹调油物理分离成甘油三酯，其被分裂以形成直链脂肪酸，和然后如上所述形成直链醇。

或者，用过的烹调油可以进行Neste工艺，由此使油催化裂化以形成生物乙烯。其然后如上所述进行加工。

甲烷捕获方法从填埋场或化石燃料生产中捕获甲烷。甲烷可以通过气化形成合成气。合成气可以如上所述进行处理，由此合成气转化成甲醇(费-托反应)，然后在通过加氢甲酰化氧化转化成直链醇之前转化成烯烃。

或者，合成气可以通过费-托法和然后脱氢转化为烷烃和然后转化为烯烃。

二氧化碳可以通过多种公知的方法中的任一种来捕获。二氧化碳可通过逆水煤气变换反应转化成一氧化碳，其又可在电解反应中使用氢气转化成合成气。合成气然后如上所述加工，并在进行反应以形成烯烃之前转化成甲醇和/或烷烃。

或者，将捕获的二氧化碳与氢气混合，然后酶促处理以形成乙醇。这是Lanzatech开发的工艺。由此，乙醇转化成乙烯，然后如上所述加工成烯烃和然后直链醇。

上述方法也可用于获得C16/18醇乙氧基化物和/或C16/18醚硫酸盐的C16/18链。

通常用于清洁组合物，特别是洗衣组合物中的其它主要表面活性剂之一是LAS(直链烷基苯磺酸盐)。

LAS生产中的关键中间体化合物是相关的烯烃。这些烯烃(烯类)可以通过上述任何方法产生，并且可以由初级糖、生物质、废塑料、MSW、碳捕获、甲烷捕获、海洋碳(举例来说)形成。

而与在上述处理中烯烃通过加氢甲酰化和氧化加工以形成直链醇相反，烯烃与苯反应，和然后磺化以形成LAS。

在第二方面，提供了一种处理纺织品的方法，优选家用方法，该方法包括以下步骤：用第一方面所述的洗涤剂组合物的0.5-20g/L的水溶液处理纺织品，其中所述水溶液含有0.1-1.0g/L的表面活性剂，并且任选地干燥所述纺织品；优选地，其中所述家用方法在使用家用电器在家庭中进行，其中所述方法在280至335K的洗涤水温度下进行。

实施例

用C18AES配制的水性洗衣液体洗涤剂描述如下。

组分参照wt.％描述。

C18AE是Genapol O-100(来自Clariant)，具有平均10摩尔乙氧基化的油烯基醇乙氧基化物，并且也为烷基醚硫酸盐提供合适的烷基链。

LES(3EO)是具有平均3摩尔乙氧基化的月桂基醚硫酸盐。

C18AES是具有平均6摩尔乙氧基化的油烯基醚硫酸盐。

荧光剂是Tinopal CBS-X，其是来自BASF的4,4'-二苯乙烯基联苯衍生物。

酶重量是指从供应商处接收的完全制剂酶产品(