清洁剂组合物

技术领域

本申请要求于2020年10月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2020-0137612的权益，其全部内容通过引用并入本文。

本发明涉及一种清洁剂组合物，尤其涉及一种能有效去除冠状病毒的清洁剂组合物。

背景技术

冠状病毒(CoV)是一种RNA病毒，可引起动物包括人类的广泛的呼吸道和消化系统感染。通过显微镜观察这种病毒时，其表面有明显的冠状突起，因此将其称为“冠状(冠)”。

COVID-19是一种流行病，也称为“新型冠状病毒感染”，通常被称为由冠状病毒的变异体引起的病毒性疾病。

虽然最初只被称为不明原因的呼吸道传染病，但已被发现是一种新型冠状病毒，就像2003年流行的SARS(严重急性呼吸系统综合症)和2012年流行的MERS(中东呼吸系统综合症)一样。

病毒是具有生命和非生命特征的个体，基本上是一种在由蛋白质组成的包膜中包含核酸(DNA或RNA)遗传物质的简单结构。病毒不能单独进行生命活动，但进入成为宿主的细胞后，可寄生在宿主细胞的生命活动中，并且复制遗传物质和蛋白质外壳以使种群倍增，从而增加个体数量。

冠状病毒是RNA家族的病毒，与DNA家族的病毒相比，由于其遗传稳定性较低因此经常发生突变。此外，在突变过程中，可能会产生一些传染性强且致死率高的变异体，从而越过例如动物与人之间的中间屏障进行传播。这种冠状病毒具有源自RNA家族中的宿主的双磷脂膜(即，磷脂双分子层)。

此外，当用透射电子显微镜(TEM)观察冠状病毒的结构时，它可以由双磷脂膜组成，并且磷脂膜具有含有C

同时，目前广泛被用作COVID-19病毒的清洁剂的醇系清洁剂包含乙醇作为主要组分以溶解病毒包膜(磷脂)，从而发挥消毒效果，且现在广泛用于韩国。

这是因为COVID-19病毒具有脂质双分子膜结构，并且乙醇溶解了病毒的由磷脂层和蛋白质组成的包膜，即使没有包膜的病毒从外部死亡或侥幸进入宿主，乙醇也能阻止病毒进入细胞和增殖。

引起COVID-19的新型冠状病毒会感染人类肺细胞，该病毒应当进入肺内部才能引起感染。为此，冠状病毒试图粘附至肺细胞的受体，然后渗透到细胞中，其中与受体结合的部位是冠状病毒包膜中的刺突蛋白。当乙醇溶解并去除外皮(即，包膜)时，刺突蛋白也消失，因此即使冠状病毒以这种状态进入体内，也会失去进入细胞的能力。

然而，由于醇系清洁剂例如乙醇等含有额外的用于滋润皮肤或杀菌和漂白的化学组分，如果在使用过程中刺激存在或持续，如皮疹或瘙痒，则难以确保稳定性。此外，醇确实会融化冠状病毒的包膜并杀死病毒，但失去包膜的病毒死亡需要一定的时间。因此，无论洗手液涂得多么均匀，包膜未被破坏的病毒仍有可能残留。因此，为了完全阻断例如上述危险因素，除了洗手之外别无选择。

例如，作为包含醇的现有技术的日本专利注册No.6688929B2，提出了一种包含鱼精蛋白和/或其盐以及乙醇的杀菌剂组合物，以在充分发挥病毒灭活作用的同时发挥高的杀菌效果，其中pH为8.0至14.0，并且该杀菌剂组合物中乙醇的比例为30质量％以上。

美国专利公开No.2011-0287054提出了一种多价流感组合物，包括：多种流感抗原或抗原预制剂，其中至少一种抗原选自与疾病发作相关的病毒株；和水包油乳液，其中所述水包油乳液还包括乳化剂，所述乳化剂包括聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯、辛基苯基乙氧基化物、卵磷脂、及其混合物。

然而，为了有效杀灭冠状病毒，尽管目前有清洁剂，但仍需要一种新型清洁剂，既能有效去除冠状病毒所含的磷脂膜，又不会在用于人体时产生刺激。

[现有技术文件]

[专利文献]

(专利文献1)日本专利注册No.6688929B2

(专利文献2)美国专利公开No.2011-0287054

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的是提供一种皮肤低刺激性(即，低过敏性)的清洁剂组合物，其选择包含在具有复杂结构的清洁剂组合物中的成分，从而该组合物可以很好地结合到包含在冠状病毒中的磷脂膜并去除它，从而有效地清除冠状病毒，同时保留各种病菌(细菌)。

用于解决问题的方案

根据本发明的清洁剂组合物可以包括：基于总计100重量％的组合物，10至30重量％的辛基酚乙氧基化物；0.1至5重量％的2-乙基己醇乙氧基化物；0.1至5重量％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；和余量的水。

该组合物可以进一步以全部组合物的0.1至5重量％的量包含月桂醇乙氧基化物。

含有0.1重量％以下的根据本发明的清洁剂组合物的稀释液的冠状病毒去除率在30秒内可为99.99％。

此外，根据本发明的清洁剂组合物的特征可以在于当冠状病毒被清除时细菌没有被去除。

本发明的清洁剂组合物不具有皮肤毒性。

根据本发明的清洁剂组合物可用于去除冠状病毒、去除油渍、去除厨房陈旧污渍、清洁浴室、清洁机械设备和部件以及去除衣物油渍。

根据本发明的清洁剂组合物优选维持6.5至7的中性pH。

优选通过将清洁剂组合物稀释于水中以达到5重量％以下的含量来使用清洁剂组合物。

此外，清洁剂组合物中所含的余量的水可以以20重量％以下的量包括乙醇。

发明的效果

在本发明中，作为清洁剂组合物中包括的主要组分，使用具有其中混合有芳香族和支链结构而不是直链结构的复杂结构的材料，进而有效地溶解包含在冠状病毒中的磷脂膜，从而具有在30秒内清除超过99.99％的冠状病毒的优异的病毒去除效果。同时，它具有不杀灭多种细菌的选择性，可提供满足皮肤低过敏性的安全的清洁剂组合物。

该清洁剂组合物具有优异的清洁能力，因为它可用于多种用途，例如去除冠状病毒以及去除油渍、去除厨房污垢、清洁浴室、清洁机械设备和部件，以及去除衣物油渍。

附图说明

图1示出在含有浓度为0.1％的根据本发明实施例2的清洁剂组合物的稀释液中测量冠状病毒去除率的结果。

图2示出根据本发明的实施例2的清洁剂组合物的基础细胞毒性评价结果。

图3至6是使用根据本发明的实施例和比较例的各个清洁剂组合物清洁植物油时溶液的清洁能力测试结果和浊度测量的照片。

图7是显示根据本发明的实施例2和比较例1的各个清洁剂组合物的动物油清洁能力的试验结果的溶液浊度测试的照片。

具体实施方式

在下文中，如下将更详细地描述本发明。

本文中使用的术语用于描述具体实施方案，并不限制本发明。

如本文所用，除非上下文另有明确规定，单数形式可包括复数形式。此外，如本文所用，“包括(comprise)”和/或“包括(comprising)”是指具体存在所列举的形状、数字、步骤、动作、构件、元素和/或其组，并且不排除存在或添加一种或多种其他形状、数字、动作、构件、元素和/或组。

本发明涉及一种可有效去除病毒、特别是冠状病毒的清洁剂组合物。

根据本发明的清洁剂组合物可包含：基于总计100wt.％的组合物，10至30重量％(wt.％)的辛基酚乙氧基化物(乙氧基化物中所含的环氧乙烷的数目(n)为2至15)；0.1至5wt.％的2-乙基己醇乙氧基化物；0.1至5wt.％的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；和余量的水。

作为本发明的清洁剂组合物的主要组分包括辛基酚乙氧基化物，可用于去除和抑制冠状病毒。

在本发明的辛基酚乙氧基化物中，辛基酚基团是含有芳香族酚基团的C8烷基，并且具有支链结构而不是直链结构，使得其可以与包含在冠状病毒的磷脂膜中的由长碳链组成的疏水部分很好地结合。此外，由于支链复杂结构，预期可以增加疏水性，增加聚集的数量，从而改善冠状病毒的磷脂膜的溶解能力。

此外，与直链结构相比，当具有支链结构时，可以形成对溶解磷脂双分子层非常有利的结构，因为在形成复杂的磷脂双层结构和胶束时，胶束中的堆积密度会由于疏水烃之间的排斥力而降低。

此外，环氧乙烷部分可用于对疏水性长碳链赋予亲水性。因此，表示环氧乙烷数量的“n”可以为2至15，优选为5至10，并且优选混合使用两种以上具有不同n数的材料以适当地调节亲水性。

如果辛基酚乙氧基化物中的n小于2，则该组分的亲水性不足以溶解冠状病毒的磷脂膜，并且会导致该组分被限制在冠状病毒磷脂膜的长碳链之间的问题。此外，这是不期望的，因为可能难以制备制剂。另一方面，如果n超过15，由于环氧乙烷的含量过多，亲水性过强，磷脂膜无法溶解于组合物中，因此不优选。

以全部清洁剂组合物的10至30wt.％包含此类辛基酚乙氧基化物，如果该含量低于10wt.％，则不足以显示去除和抑制冠状病毒的效果。如果含量超过30wt.％，则不是优选的，因为没有表现出附加效果。

此外，优选地，根据本发明的清洁剂组合物包含2-乙基己醇乙氧基化物以在其进入冠状病毒的磷脂膜之间时增加渗透。由于2-乙基己醇乙氧基化物也具有其中在侧链中取代有烃的不太规则的结构，因此可以预期通过在进入磷脂双分子层之间时间隔有间隙来增加渗透。以全部清洁剂组合物的0.1至5wt.％的量包含其中在侧链中取代有烃的2-乙基己醇乙氧基化物。如果低于0.1wt.％，则无法获得期望的效果。此外，如果超过5wt.％，由于不能获得增加渗透的附加效果，因此也不是优选的。

本发明的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物通过使环氧乙烷和环氧丙烷共聚而制备，并且可以在清洁剂组合物的制备过程中添加以抑制气泡的产生。此外，以全部清洁剂组合物中0.1至5wt.％的量包含嵌段共聚物以有效去除气泡。

此外，除上述构成外，本发明的清洁剂组合物可包括余量的水。水没有特别限制，并且可以包括，例如，一般的自来水，以及去除了一般水中所含的所有杂质例如溶解离子、固体颗粒、微生物和有机物的纯化水等。

此外，如果需要，纯化水可包含小于20wt.％的乙醇，以降低最终的清洁剂组合物的粘度，以除去清洁剂组合物的制备过程中产生的气泡，或改善清洁剂组合物在低温如在冬天的保存性能。

此外，根据本发明的清洁剂组合物还可以以全部组合物的0.1至5wt.％的量包含月桂醇乙氧基化物，其用作辛基酚乙氧基化物的助剂以有效地溶解磷脂膜。

根据本发明的清洁剂组合物可以通过在室温(r.t.)充分混合各个组分而容易地制备，并且所制备的清洁剂组合物具有在12至15范围内的亲水亲油平衡值(HLB)。因此，当用作各种用途的清洁剂时，在水中形成适当的胶束以增强清洁效果。

根据本发明的清洁剂组合物可用于清洁所有污物，无论水性或油性，例如去除冠状病毒、去除油渍、去除厨房污垢、清洁浴室、清洁机械设备和部件、以及去除衣物油渍。

其中，特别地，根据本发明的清洁剂组合物可以表现出在30秒内去除99.99％的冠状病毒如SARS(严重急性呼吸系统综合症)、MERS(中东呼吸系统综合症)、新型冠状病毒等的效果。

此外，根据本发明的清洁剂组合物具有在清除冠状病毒的同时不去除病菌(细菌)的特征。换言之，它可以具有选择性，只清除我们想要去除的病毒，而不杀死其他可以多样化存在的细菌，无论其是否有害或无害。

病毒对人体的危害性要大得多，总是会引起疾病，而细菌是独立的微生物，具有独特的复杂性和繁殖功能。此外，细菌也可用于人体器官，例如，肠道菌群可管理和维持消化系统的pH水平。当然，当体内细菌过多或感染致病菌时，就可能导致疾病。另一方面，噬菌体(又称杀菌细菌)也可用于治疗疾病。

因此，从上述观点来看，当使用根据本发明的清洁剂组合物时，可以理解目标冠状病毒被有效地去除和抑制，同时微生物系统中存在的多种细菌不被去除。

此外，由于根据本发明的清洁剂组合物具有不具有皮肤毒性的特征，因此当喷洒在人体上用于预防和去除冠状病毒或用于手部消毒时可以安全地使用而没有其他副作用。

此外，根据本发明的清洁剂组合物的特征在于具有约6.5至7的中性pH值。因此，具有使待清洁材料的损坏或劣化最小化的优点，同时其特征在于优异的清洁效果。

此外，根据本发明制备的清洁剂组合物通过将其稀释在水中而适用于多种特定和期望的用途，例如用于喷洒、消毒或清洁等。

在下文中，将详细描述本发明的优选实施方案。以下实施例仅用于说明本发明，不应将本发明的范围解释为受限于这些实施例。此外，虽然在以下实施例中使用了特定的化合物，但对于本领域技术人员来说显而易见的是，即使使用它们的等同物也可以发挥类似的效果。

实施例和比较例：清洁剂组合物的制备

根据下表1的组成，将各组合物放入纯化水中，在18℃混合，充分搅拌以制备各清洁剂组合物。在下表1中，比较例1是作为本发明的清洁剂组合物的主要组分的辛基酚乙氧基化物中的n的范围不在本发明的范围内的实例；比较例2和3是作为本发明的清洁剂组合物的主要组分的辛基酚乙氧基化物中的n的范围属于本发明的范围、但其含量比例不在本发明的范围内的实例。

[表1]

实验例1：冠状病毒去除率的测定

为了评价根据以上制备的实施例2的清洁剂组合物(Clean V)的冠状病毒去除率(冠状病毒灭活功效)，进行如下实验。

在96-孔细胞板中每孔培养1×10

反应完成后，细胞培养基用干冰快速冷冻，将样品保存在-80℃的低温冰箱中。使用细胞培养基将制备的样品在96-孔U-底板中以10倍逐步稀释。在96-孔细胞板中培养的细胞用1x磷酸盐缓冲液(PBS)洗涤一次，将稀释的样品转移到洗涤过的细胞中并反应1小时和30分钟。反应完成后，去除之前含有的细胞培养基并且更换为含有适当浓度的TPCK胰蛋白酶的新鲜细胞培养基。

通过显微镜目视观察细胞转化和SARS-CoV-2病毒增殖2-3天。存活细胞在感染后第3天用10％结晶紫染料染色。其结果示于下图1。

接下来，参考图1的结果，被病毒杀死的细胞或被清洁剂毒性杀死的细胞未被染色并且观察到其为透明，而存活的细胞被结晶紫染色因此观察到其为深紫色。

作为在具有0.1％清洁剂浓度的细胞培养基中对约1000个SARS-CoV-2病毒进行30秒灭菌的结果，目测抑制效果比相同病毒感染组好约100倍，可以看出，分别在例如30秒、1分钟、5分钟和10分钟等所有灭菌时间条件下，目测抑制效果均比相同病毒感染组好约100倍。

除了在下文实验例2中进行的由清洁剂引起的细胞毒性外，发现病毒在包括其中约1,000至5,000个SARS-CoV-2病毒可以生长的高浓度的所有稀释条件下都被灭活。因此，确认根据本发明的清洁剂组合物的冠状病毒灭活功效为99％以上。换言之，测定了与对照相比，根据本发明实施例2制备的清洁剂组合物(样品名称：Clean V)即使以0.1％的浓度的稀释状态使用，也具有在30秒至10分钟内99.99％的冠状病毒(COVID-19)去除率。换言之，可以确认在30秒的极短时间内实现了99.99％的有效冠状病毒去除率。

实验例2：清洁剂组合物的细胞毒性评价

为了评价根据实施例2的清洁剂组合物(Clean V)的细胞毒性，进行如下实验。

在96-孔细胞板中每孔培养1x10

接下来，如图2所示，作为对未感染的细胞施用具有浓度为0.1至0.006％的清洁剂的混合细胞培养基的结果，对于高达0.025％的清洁剂浓度观察到细胞毒性。

实验例3：植物油的清洗能力测试

对根据上述实施例和比较例的各清洁剂组合物的植物油清洗能力进行比较实验。将植物油(紫苏油)以相同的量和尺寸施加到具有预定尺寸的SUS表面，然后用70℃的水清洗。随后，将清洁剂组合物用水稀释以分别制备浓度为4％和20％的每种溶液。将上述SUS再次用60℃的稀释液清洗并干燥。然后，将50ml甲醇添加到SUS的表面以溶解剩余的植物油，然后将其收集。进一步，添加等量即50ml的水，目视观察各试验所用的表面状态和溶液状态，结果分别示于下图3至4(表面)和图5至6(溶液)。

接下来，参考图3和4，根据本发明实施例的组合物和根据比较例的组合物的反应速率彼此相似，然而，观察到，当使用根据实施例的组合物清洗经植物油处理的表面时，剩余植物油的含量较低。

此外，参考图5至6，当使用其中辛基酚乙氧基化物中的环氧乙烷的数量超出本发明的范围的比较例1时，观察到植物油没有被完全清洗而是与甲醇和水的混合物分离，因此，上面漂浮着许多漂浮物。

此外，在即使辛基酚乙氧基化物中环氧乙烷的数量相同但其含量不在本发明的范围内的比较例2的情况下，与具有相同数量环氧乙烷的实施例3相比，植物油没有被完全清洗而是残留。因此，观察到植物油仍然残留在甲醇和水的混合物中。

实验例4：动物油的清洗能力测试

在实验例4中，除了使用动物油(猪肉油)代替植物油以外，通过与上述使用植物油的实验例3相同的方法来测试清洗能力，其中将根据实施例2和比较例4的各清洁剂组合物稀释于水中至20％的浓度，并且用于实验。其结果示于图7。

接下来，如图7所示，与根据本发明的实施例2的清洁剂组合物相比，使用直链结构代替本发明中具有芳香族结构和支链结构的辛基酚乙氧基化物的比较例4的组合物，显示动物油没有被完全清洗而是从甲醇和水的混合物中分离出来。因此，观察到溶液非常浑浊。

从这些结果可以确认，取决于清洁剂组合物中所用组分的结构特征，清洁能力也有显著差异，可以理解，与仅具有直链结构的情况相比，如本发明中支链结构与直链结构同时存在时，清洁能力更优异。