一种煤及煤气化产品中氯含量的测定方法

技术领域

本发明属于气体及固体成分分析检测领域，尤其是涉及一种煤及煤气化产品中氯元素的测定方法。

背景技术

近年来，煤炭气化技术作为洁净煤利用技术，在我国宁夏、山西等地先后开工了百十万吨级以煤气化技术为龙头的煤化工企业。煤中氯的含量对煤的工业利用影响很大，氯含量超过0.3％的煤，在气化过程中氯主要以HCl或碱金属氯化物氯化钾(KCl)和氯化钠(NaCl)的形式部分挥发到气相中，通过多种机制在过热器管上发生冷凝、结渣甚至腐蚀；在煤气化过程中还会因产生多种有机氯化物进而产生二噁英等而污染环境和危害人体健康。因此，煤中氯含量引起了社会各界的高度重视。强制性国家标准GB 34169-2017《商品煤质量民用散煤》和GB 34170-2017《商品煤质量民用型煤》对民用散煤和民用型煤中的氯含量作了要求：氯含量Cl

煤中氯的测定常用的样品处理方法有高温燃烧法、氧弹燃烧法、萃取法和艾氏剂分解法，处理后的样品溶液用沉淀滴定法、电位滴定法、原子吸收法和电感耦合等离子发射光谱法等进行氯的测定。国家标准GB/T 3558-2014艾氏卡-沉淀滴定法和高温燃烧水解-电位滴定法及我国出入境检验检疫行业标准为SN/T 2087-2008高效液相色谱法。这些分析方法周期长且操作繁琐，通过硝酸银溶液滴定后计算出煤中氯的含量。对于氯含量较低的样品，化学滴定的相对误差较大，难以满足快速准确的定量要求。

煤气化过程中氯元素在气体产物及气化残渣中含量及分配的测定，首先要有合适的应用于分析检测的氯元素捕获和收集系统；其次要分别针对于气化产物气体中的氯元素、气化残渣中的氯元素进行分析；对于所设计的分析检测方法要进行方法学验证。中国专利CN 102914537 A公开了一种煤气中氯离子含量的检测方法，其存在的技术缺陷是，在吸收煤气中的氯元素后，采用化学滴定法进行分析检测，测量精度和准确性上难以保证。中国专利CN 101236174 A公开了一种煤中氯含量的测定方法，该方法是将煤样称重后送入裂解管中充分燃烧，煤中氯转化为氯离子，由载气携带进入设有4支电极并与微库仑放大器组成闭环自控系统的氯离子滴定池，氯离子与溶液中银离子发生化合反应，随着银离子消耗，在电极和放大器作用下不断向池内电解补充银离子保持其恒定值，再由计算机测出电解所耗电量，根据法拉弟电解定律算出煤样中氯含量。该专利方法的缺点是，忽略了燃烧后固体残渣中氯元素的含量，对于准确分析测定煤中氯的含量有一定的误差。

发明内容

本发明通过自制的一套简单高效的煤气化过程中氯元素的捕获与收集系统，并利用该系统进行了煤气化产品(包括气化残渣和气体产品)中氯含量的测定，解决现有技术中存在的煤及煤气化产品中氯元素在检测方法中误差较大且效率低的问题。

本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法，采用的技术方案如下。

一种煤及煤气化产品中氯含量的测定方法，其特征在于，所述方法包括：

1)利用煤中氯元素的捕获与收集系统富集煤气化后气体产品中氯元素；

2)对煤样或煤气化后固体残渣样品进行压力罐消解处理；

3)利用离子色谱法分别对煤样、气化残渣或气体产品中氯元素进行测定；

4)计算煤样、气化后固体残渣样品和气体产品中氯含量；

5)以及氯元素的衡算和计算结果的查验复核。

上述技术方案中，所述煤中氯元素的捕获与收集系统采用自制的实验装置，所述实验装置由依次连接的样品气化单元、飞灰捕集单元、焦油冷凝单元和氯元素捕获与收集单元四个操作单元组成；其中，所述样品气化单元使煤样在高温条件下发生气化反应转化为气态产物和固体残渣，从而将煤样中的氯元素以气态形式释放出来；所述飞灰捕集单元和所述焦油冷凝单元依次除去所述气态产物中的飞灰、焦油；所述氯元素捕获与收集单元将经过除去飞灰、焦油的气态产物中的氯元素全部转移到氯元素吸收液中，从而实现煤中氯元素的捕获与收集，便于进一步对煤中氯元素进行定量分析。

优选地，所述的煤及煤气化产品中氯含量的测定方法中，煤气化的温度为500℃～1200℃，气化反应时间为8min～30min。

优选地，所述的煤及煤气化产品中氯含量的测定方法中，富集煤气化后气体产品中氯元素的操作是利用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液作为吸收液，所述NaOH溶液由电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水配制而成。

上述技术方案中，所述的煤及煤气化产品中氯含量的测定方法中，对煤样或气化固体残渣样品压力罐消解处理的方法为：

a.煤样的消解

将质量为M

b.气化残渣的消解

将质量为M

优选地，对煤样或气化固体残渣样品压力罐消解处理的过程中，消解的温度为150℃～170℃，时间为4h～6h。

进一步地，步骤3)的实施，需预先获得氯离子标准曲线，具体方法为：利用国家标准样品氯离子标准溶液(GSB 04-1770-2004)配制浓度为一系列不同浓度的标准溶液。然后，在设定的离子色谱工作条件下，用离子色谱测定标准溶液中氯离子浓度，最后，根据峰面积和离子浓度得到氯离子的标准曲线。

利用前述氯离子标准溶液中氯离子浓度测定过程相同的离子色谱分析仪及工作条件，对煤样、气化残渣和气体产品中氯元素分别进行测定，操作方法如下：

a.煤样中氯元素含量的测定

用超纯水将步骤2)所得的煤样消解液定容至V

b.气化残渣中氯元素含量的测定

用分析天平称取质量为M

c.气体产品中氯元素含量的测定

气化反应结束以后分别从四个洗气瓶里分别移取1mL吸收了氯元素的液体，利用超纯水分别定容至V

对煤样、气化残渣和气体产品中氯元素进行离子色谱测定前，所有样品均需经0.45μm的微孔滤膜进行过滤。

上述技术方案中，煤样、气化后固体残渣样品和气体产品中氯含量的计算公式如下：

a.煤样中氯元素的质量浓度W

式中，C

b.气化残渣中氯的质量浓度W

式中，C

c.气体产品中氯元素的质量M

M

式中，C

上述技术方案中，氯元素的衡算和计算结果的查验复核过程，具体操作过程为：

在不同的煤气化温度条件下，例如取煤气化温度为700℃，800℃和900℃，对煤样进行气化反应，然后采用相同的测定方法分别检测上述温度条件下煤气化产品中氯的分布，进行氯的物料衡算；取同一批次的煤样及煤气化固体样品，进行氯离子含量的平行测定查验计算结果的重复性；取煤样品进行加标回收率的测定，验证测定结果准确性。

本发明请求保护的煤及煤气化产品中氯含量的测定方法所取得的技术进步和有益的技术效果如下。

本发明公开了一种煤及煤气化产品中氯含量的测定方法，采用煤气化-压力罐消解-离子色谱联合的技术手段，可以同时测定出煤、煤气化固体残渣和气体产物中氯元素的含量。与现有技术相比，其优势在于：

(1)本发明方法通过改进煤气化产品中氯元素的捕获与收集装置，使得煤气化产品中氯元素富集较为完全，提高了煤气化产品中氯元素捕获与收集的精确性，在本捕获与收集装置中，氯元素的物料平衡计算都可以达到90％以上。

(2)本发明方法中采用压力罐消解法对煤样及煤气化残渣进行处理，具有分解能力强、前处理所需设备价格低廉、容易控制污染、酸用量少等优点，可以进一步将煤样及煤气化残渣中痕量的氯元素彻底地转移到消解液中。

(3)采用离子色谱仪测定，具有灵敏度高、选择性好、稳定性好、容量大、快速方便的优点，结合精确的计算及氯元素的衡算以及计算结果查验复核步骤，进一步保证了本发明方法的科学性和准确性。

因此，本发明方法的整体技术方案，相对于现有技术而言，操作方法简单，测量的结果的精确度及准确度高，重复性好。

附图说明

图1为本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法的流程示意图。

图2为本发明所采用的自制的煤中氯元素的捕获与收集装置的示意图，图1中：1-气瓶；2-阀门；3-气体流量计；4-不锈钢钢管；5-耐高温硅胶塞；6-高温发生设备；7-刚玉方舟；8-管式反应器；9-热电偶；10-加热带；11-硅铝酸棉；12-管状高温陶瓷过滤器；13-硅胶管；14-冰盐混合物；15-焦油吸收瓶；16-冷阱；17-玻璃拉环；18-洗气瓶。

图3为利用国家标准样品氯离子标准溶液(GSB 04-1770-2004)，在设定的色谱工作条件下，得到氯离子的标准曲线；图3显示：峰面积和氯离子浓度的线性相关性良好，R

具体实施方式

以下所有的实施方式或实施例中所提及的超纯水，均为电阻率为18.2Ω.cm的超纯水，其可通过Milli-Q A2超纯水系统制备而得。所有的实施方式或实施例中离子色谱法测定样品中氯含量所采用的离子色谱仪的型号为“赛默飞戴安ICS-2100”，该离子色谱仪配有Dionex IonPacTM AS19-4 mm分析柱和AG19-4mm的保护柱，Dionex AERS抑制器，色谱仪工作条件及参数设置为：柱温30℃，抑制器电流50mA，泵流速1mL/min，以17mmol/L KOH为洗脱液进行样品离子分离，采用AS-DV自动进样器，进样量为25μL。

本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法的流程示意图见图1。

本发明方法所采用的自制的煤中氯元素的捕获与收集系统适用于煤经气化后，通过气体产品中氯元素的高效捕集和收集，进而提高后续煤气化产品中氯元素测试的准确性的情形，其中所述的煤气化产品包括气化残渣和气体产品。

下面结合图1本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法的流程示意图和图2本发明所采用的自制的煤中氯元素的捕获与收集系统的示意图，详细说明本发明方法的实施方式。需指出的是，图1中方法步骤采用简写或概括方式，将本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法的流程概括为“富集煤气化后气体产品中氯元素”、“对固体残渣样品进行压力罐消解处理”、“利用离子色谱法对检测样品中氯元素进行测定”、“计算检测样品中氯元素含量”和“氯元素的衡算和计算结果的查验复核”五个步骤，但其实质是与以下描述的五个步骤过程是完全对应一致的。

如图1所示，本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法，包括如下步骤：

步骤一，利用煤中氯元素的捕获与收集系统富集煤气化后气体产品中氯元素；

如图2所示，本发明所述的自制的煤中氯元素捕获与收集的实验系统，包括依次连接的样品气化单元、飞灰捕集单元、焦油冷凝单元和氯元素捕获与收集单元四个操作单元。其中，所述样品气化单元由管式反应器8和气瓶1组成，所述气瓶1向管式反应器8提供气化剂，然后在高温条件下发生气化反应。所述的样品气化单元中的气瓶1与管式反应器8之间设置有气体流量计3，所述气体流量计3与所述管式反应器8之间通过不锈钢导气管4连通，所述不锈钢导气管4管口设置有耐高温硅胶塞5。

利用图2所示的自制的煤中氯元素的捕获与收集系统进行煤气化实验的具体操作方法为：首先，用分析天平称取刚玉舟质量，并放入马弗炉中加热至815℃，保温灼烧至刚玉舟恒重。然后，取一定量的神木煤粉，研磨至80-100目，称取1g煤粉样品均匀平铺在灼烧至恒重的刚玉舟中，用分析天平称取刚玉舟和煤粉样品总质量，减去刚玉舟质量，得到准确的气化用煤样质量。然后，待高温管式炉温度稳定在800℃，利用不锈钢推杆将刚玉方舟置于高温管式炉的恒温区，气化12min。气化实验结束后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟从管式炉中取出，并淬冷1min，将淬冷后含有气化残渣的刚玉方舟迅速转移到干燥器中，并冷却至室温，称重。

该步骤是在样品气化单元的管式反应器8中进行，所述管式反应器8的长度为600mm～1000mm、内径为40mm～60mm。实验过程中，所述管式反应器8中具有两个高温温度分布区，其中一个高温温度分布区位于高温管式炉6中部，通过所述高温管式炉6内设置的热电偶实时监测，维持石英管内该部分的温度为500℃～1200℃，其目的是保证煤样完全气化；所述石英管靠近飞灰捕集单元的一侧部分用加热带10包裹，所述加热带10的外层包覆绝缘材料11，所述加热带10内层设置热电偶9，工作过程中保持石英管内该部分的温度维持在260℃～300℃，其目的是避免焦油冷凝在此部分石英管内壁上，对后续氯元素捕集造成干扰。

整个实验过程中，气化剂压缩空气的流速通过气体流量计3控制为200mL/min。气化反应结束后，反应剩余的气化剂作为载气，将气化产物带入后续的飞灰捕集单元、焦油冷凝单元和氯元素捕获与收集单元。

如图2所示，本发明所采用的自制的煤中氯元素捕获与收集的实验系统中，氯元素捕获收集单元是由4个相互串联的洗气瓶18组成，所述洗气瓶18内均装有适量的氯元素吸收液和玻璃拉环17。所述的氯元素吸收液为浓度为0.1mol/L的NaOH溶液，所述NaOH溶液由电阻率为18.2MΩ·cm的超纯水配制而成；所述氯元素吸收液的装载量为所述洗气瓶18体积的1/3～2/3。

本发明所采用的自制的煤中氯元素捕获与收集的实验系统中，由于设置了飞灰捕集单元和焦油冷凝单元，因此，相对于现有检测技术而言，能够除去煤气化后的气体产品中大于95％以上的飞灰和焦油，从而保证了煤气化后续测量结果的精确性。所述的飞灰捕集单元为一个填装多孔性高温陶瓷过滤材料的管状高温陶瓷过滤器12；所述的焦油冷凝单元是由3个相互串联的置于温度维持在-20℃～-15℃的冷阱16内的焦油吸收瓶15组成。其中，一个焦油吸收瓶15通过硅胶管13与所述管状高温陶瓷过滤器12连接，另一个焦油吸收瓶15则连接氯元素捕获与收集单元中的1个装有NaOH溶液的洗气瓶18连接，所述焦油吸收瓶15内填充有钢丝网；所述氯元素捕获与收集单元将经过除去飞灰、焦油的气态产物中的氯元素全部转移到洗气瓶18中的氯元素吸收液中，从而实现煤或生物质中氯元素的捕获与收集，便于进一步对煤气化产品中氯元素进行定量分析。

步骤二，对煤样或煤气化后固体残渣样品进行压力罐消解处理的步骤：

a.煤样的消解

用分析天平称取准备阶段制备的煤样M

b.气化残渣的消解

用分析天平称取步骤1)煤样气化实验过程中得到的气化残渣样品M

步骤三，利用离子色谱法分别对煤样、气化残渣或气体产品中氯元素进行测定的步骤：

首先，预先获得氯离子色谱标准曲线。具体方法为，利用国家标准样品氯离子标准溶液(GSB 04-1770-2004)配制浓度为0.02μg/mL，0.1μg/mL，0.3μg/mL，0.5μg/mL，1.0μg/mL等一系列不同浓度的标准溶液。然后，在设定的色谱工作条件下，用离子色谱法测定标准溶液中氯离子浓度，最后，根据峰面积和离子浓度得到氯离子的标准曲线。

然后，对煤样、气化残渣和气体产品中氯元素进行测定的步骤：

利用前述相同的离子色谱分析仪及工作条件，对煤样、气化残渣和气体产品中氯元素分别进行测定，操作方法如下：

a.煤样中氯元素含量的测定

用超纯水将步骤2)所得的煤样消解液定容至V

以上测定过程中，所有样品在进行离子色谱测样前，需经0.45μm的微孔滤膜进行过滤。

b.气化残渣中氯元素含量的测定

用超纯水将消解后的煤气化残渣消解溶液定容至V

以上测定过程中，所有样品在进行离子色谱测样前，需经0.45μm的微孔滤膜进行过滤。

c.气体产品中氯元素含量的测定

气化反应结束以后分别从四个洗气瓶里(本实施例采用250mL容量刻度的洗气瓶)分别移取1mL吸收了氯元素的液体，利用超纯水分别定容至V

根据上述的离子色谱设置的工作条件和测试方法，分别测得四个不同气相产品中的待测溶液中氯元素的体积浓度C

以上测定过程中，所有样品在进行离子色谱测样前，需经0.45μm的微孔滤膜进行过滤。

步骤四，计算煤样、气化后固体残渣样品和气体产品中氯含量的步骤：

煤样、气化残渣和气体产品中氯含量的计算公式如下：

a.煤样中氯元素的质量分数W

式中，C

b.气化残渣中氯元素的质量分数W

式中，C

c.气体产品中氯元素的质量M

M

式中，C

步骤五，氯元素的衡算和计算结果的查验复核：

该步骤的目的是保证测量方法得准确性和科学性。为此，首先需计算该捕获和收集装置对煤气相产品中氯元素捕集和吸收效率，计算公式为：

分别代入由式(1)，式(2)，式(3)计算得到的数据，可计算得到本发明所采用的实验系统的氯元素捕集和吸收效率(η

在700℃，800℃和900℃下对煤样进行气化反应，然后采用相同的测定方法分别检测上述三个温度条件下煤气化产品中氯元素的分布，进行氯元素的物料衡算。然后，取同一批次的神木气化煤样品，进行氯离子含量的平行测定查验计算结果的重复性。最后，取煤样品进行加标回收率的测定，验证测定结果准确性。

下面结合上述对本发明煤及煤气化产品中氯含量的测定方法的介绍，通过具体实施方式，进一步说明本发明相对于现有技术所取得的技术效果。

实施例1

气化系统实验前准备工作。实验开始前，利用空气吹扫整个反应系统，并将管式炉加热至700℃。依次连接好飞灰捕集装置、焦油冷凝装置和气体收集装置，其中飞灰捕集装置由管状高温陶瓷过滤器制成；焦油冷凝通过加装冷阱实现，即实验中将填充钢丝网的3个焦油瓶串联，放置在冰与氯化钠以3:1混合均匀的冰盐浴保温桶中，使冷阱温度维持在约-18℃。在焦油瓶中塞钢丝网，同时起到焦油冷凝和捕获飞灰的作用。利用加热带加热管式炉的出口处，并在外层包覆硅铝酸棉等绝缘材料，将该部分的温度维持在260～300℃，避免焦油冷凝在管式炉出口处。在焦油冷凝装置后连接气体收集装置，即串联4个装有150mL NaOH溶液的洗气瓶。

气化实验过程。称取1g的神木气化煤均匀的平铺在恒重的刚玉方舟中，当气化温度稳定后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟置于高温管式炉的恒温区气化12min。气化实验中空气的流速利用气体质量流量计控制。气化实验结束以后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟从管式炉中取出，立即淬冷1min，将淬冷后含有固体气化残渣的刚玉方舟迅速转移到干燥器中，并冷却至室温，称重，然后将其装入样品袋中，密封并储存在干燥器中，得到待消解的气化固体残渣样品。

待测试样的制备。将吸收装置中的液体取样于棕色试剂瓶中，并按照步骤三处理，得到气体产品待测样品；称取0.05g气化后的固体残渣样品，按照步骤三进行消解，得到气化固体残渣待测样品。

试样中氯离子的测定。在设定的工作条件下，利用离子色谱法测定待测样品气体产品和气化固体残渣中氯离子的浓度，重复测量2次，取其平均值。按照步骤四中计算公式，计算得到释放到气体产品中氯离子为863.54μg，气化固体产物中的氯离子为153.66μg。

氯元素的衡算和计算结果的查验复核结果见表1、表2。

实施例2

气化系统实验前准备工作。实验开始前，利用空气吹扫整个反应系统，并将管式炉加热至800℃。依次连接好飞灰捕集装置、焦油冷凝装置和气体收集装置，其中飞灰捕集装置由管状高温陶瓷过滤器制成；焦油冷凝通过加装冷阱实现，即实验中将填充钢丝网的3个焦油瓶串联，放置在冰与氯化钠以3:1混合均匀的冰盐浴保温桶中，使冷阱温度维持在约-18℃。在焦油瓶中塞钢丝网，同时起到焦油冷凝和捕获飞灰的作用。利用加热带加热管式炉的出口处，并在外层包覆硅铝酸棉等绝缘材料，将该部分的温度维持在260～300℃，避免焦油冷凝在管式炉出口处。在焦油冷凝装置后连接气体收集装置，即串联4个装有150mL NaOH溶液的洗气瓶。

气化实验过程。称取1g的神木气化煤均匀的平铺在恒重的刚玉方舟中，当气化温度稳定后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟置于高温管式炉的恒温区气化12min。气化实验中空气的流速利用气体质量流量计控制。气化实验结束以后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟从管式炉中取出，立即淬冷1min，将淬冷后含有固体气化残渣的刚玉方舟迅速转移到干燥器中，并冷却至室温，称重，然后将其装入样品袋中，密封并储存在干燥器中，得到待消解的气化固体残渣样品。

待测试样的制备。将吸收装置中的液体取样于棕色试剂瓶中，并按照步骤三处理，得到气体产品待测样品；称取0.05g气化后的固体残渣样品，按照步骤三进行消解，得到气化固体残渣待测样品。

试样中氯离子的测定。在设定的工作条件下，利用离子色谱法测定了待测样品气体产品和气化固体残渣中氯离子的浓度，重复测量2次，取其平均值。按照步骤四中计算公式，计算得到释放到气体产品中氯离子为964.13μg，气化固体产物中的氯离子为156.20μg。

氯元素的衡算和计算结果的查验复核结果见表1、表2。

实施例3

气化系统实验前准备工作。实验开始前，利用空气吹扫整个反应系统，并将管式炉加热至900℃。依次连接好飞灰捕集装置、焦油冷凝装置和气体收集装置，其中飞灰捕集装置由管状高温陶瓷过滤器制成；焦油冷凝通过加装冷阱实现，即实验中将填充钢丝网的3个焦油瓶串联，放置在冰与氯化钠以3:1混合均匀的冰盐浴保温桶中，使冷阱温度维持在约-18℃。在焦油瓶中塞钢丝网，同时起到焦油冷凝和捕获飞灰的作用。利用加热带加热管式炉的出口处，并在外层包覆硅铝酸棉等绝缘材料，将该部分的温度维持在260～300℃，避免焦油冷凝在管式炉出口处。在焦油冷凝装置后连接气体收集装置，即串联4个装有150mL NaOH溶液的洗气瓶。

气化实验过程。称取1g的神木气化煤均匀的平铺在恒重的刚玉方舟中，当气化温度稳定后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟置于高温管式炉的恒温区气化12min。气化实验中空气的流速利用气体质量流量计控制。气化实验结束以后，利用不锈钢推杆将刚玉方舟从管式炉中取出，立即淬冷1min，将淬冷后含有固体气化残渣的刚玉方舟迅速转移到干燥器中，并冷却至室温，称重，然后将其装入样品袋中，密封并储存在干燥器中，得到待消解的气化固体残渣样品。

待测试样的制备。将吸收装置中的液体取样于棕色试剂瓶中，并按照步骤三处理，得到气体产品待测样品；称取0.05g气化后的固体残渣样品，按照步骤三进行消解，得到气化固体残渣待测样品。

试样中氯离子的测定。在设定的工作条件下，利用离子色谱法测定待测样品气体产品和气化固体残渣中氯离子的浓度，重复测量2次，取其平均值。按照步骤四中计算公式，计算得到释放到气体产品中氯离子为1010.26μg，气化固体产物中的氯离子为92.15μg。

氯元素的衡算和计算结果的查验复核结果见表1、表2。

本发明所述的自制的捕获和收集装置对煤气相产品中氯元素捕集和吸收装置的效率计算：

分别代入上述分析所得到的数据，可得到本发明所采用的收集和捕获系统的氯元素捕集效率(η

实施例1、2及3的实验结果详见表1。表1中实验数据表明，本发明方法对煤样气化产物中氯离子的测定重复性高，操作简单。

表1神木煤不同温度气化后气化产品中氯元素的分布

取同一批次的神木气化煤样品，进行氯离子含量的平行测定结果(已扣除空白)，结果如表2所示。

表2神木气化煤中氯离子的平行测定结果

由表2可知该平行测定的相对标准偏差小于5％，表明本发明方法可以有效的测定气化煤样品中氯离子的浓度，具有重复性好，准确度高，步骤简单，操作方便等优点。

选取已知氯离子浓度煤样品进行加标回收率的测定，具体方法为：分别称取6份0.05g煤样进行压力罐消解处理，然后添加如表3所示高、中、低三个浓度水平的氯离子标准溶液(即：加入标样量依次为2.00μg/mL、2.00μg/mL、1.00μg/mL、1.00μg/mL、0.50μg/mL、0.50μg/mL)，然后按照实施例1-3中相同的检测方法分别对6个样品进行氯离子检测，分析计算结果如表3所示，回收率介于92.43％～105.32％之间，回收率良好，表明本发明的测定结果准确性较高，适用于测定煤及煤气化产品中氯含量。

表3神木气化煤中氯离子含量的加标回收率测定结果

通过实施例1至3的测定结果，可以看出本发明请求保护的煤及煤气化产品中氯含量的测定方法是基于煤气化产品中氯元素的准确的捕获与收集的基础之上，整体方法相对于现有技术而言具有步骤简单，操作方便，捕集效率及准确度高，重复性好等优点。本发明方法所采用的自制的煤中氯元素的捕获与收集系统所需仪器廉价易得，整体实验系统操作方便，方法简单，氯元素的捕获与收集率高，能够满足后续的准确高效的煤或生物质中氯元素的准确高效检测的要求。