一种树脂复鞣剂

技术领域

本发明属于皮革化工技术领域，具体涉及一种树脂复鞣剂。

背景技术

复鞣是在主鞣之后，对革进行的补充鞣制，目的是改善革的性能或利于下一步加工的需要。复鞣使用的鞣剂视革的性能要求而定，可以同主鞣剂，也可用其他鞣剂。鞋面革和服装革通过适当的复鞣能赋予革以良好的性能，如改善柔软性，提高丰满度，缩小部位差，改变革的表面电荷，促进染色均匀等。故复鞣有制革的“点金术”之誉。

丙烯酸树脂通过大分子侧链上的羧基与皮胶原肽链上的多种基团以及铬鞣革中的铬盐发生化学结合，以此增强结合能力，使填充效果好。由于制备丙烯酸树脂复鞣剂的主要单体所形成的均聚物分子链上取代基极性强，而且排布密集，导致共聚物柔顺性差单一组分的丙烯酸树脂复鞣剂容易导致坯革僵硬，使坯革纤维发脆，成革耐磨性下降，产生败色作用等。丙烯酸树脂复鞣剂的填充性能和对皮革的物理机械性能的改善作用较差，有待进一步改进。

发明内容

本发明提供一种树脂复鞣剂，该树脂复鞣剂的填充效果好，解决上述技术问题。

本发明的树脂复鞣剂采用如下技术方案：一种树脂复鞣剂，所述树脂复鞣剂的原料包括丙烯酸单体、引发剂和胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液，所述树脂复鞣剂按照包括下述步骤的方法制备得到：(1)将所述原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液升温至60-80℃，滴加丙烯酸单体，滴加结束后保温30-60min；(2)向反应容器中滴加引发剂，滴加结束后，升温至80-85℃，保温1-3h；(3)冷却至室温即得所述树脂复鞣剂；所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液与丙烯酸单体的质量比为(5-10):1。

作为进一步优选的技术方案，所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液按照下述方法制备得到：将胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉配制成水溶液后，调节pH至8.0-9.0，加入硼砂，30-45℃保温0.5-2h，即得所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液；所述胶原蛋白粉、魔芋粉和磷脂粉的总量为所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液总质量的0.5-2％，所述硼砂的用量为所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液总质量的0.01-0.05％。

作为进一步优选的技术方案，所述胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉的质量比为1:(1-5):(3-6)。

作为进一步优选的技术方案，所述丙烯酸单体包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯，所述引发剂为过硫酸铵。

作为进一步优选的技术方案，所述甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的质量比为1:1:1，所述过硫酸铵的用量为所述丙烯酸单体的3wt％。

本发明的有益效果是：本发明的树脂复鞣剂的填效果好，能用于多种革，获得良好的填充性和紧实性。

采用本发明的树脂复鞣剂对皮革进行复鞣，还可有效提高皮革的抗张强度和撕裂强度。

本发明的树脂复鞣剂还可赋予革身优质的粒面与紧实的效果。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

一、树脂复鞣剂的制备

实施例1

具体制备方法如下：

(1)对胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉进行预处理：将胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉按照1:3:5的比例混合均匀后配制成水溶液(使胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉的总量为所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液总质量的1％)，调节pH至8.0，加入0.03wt％硼砂(胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液为基准)，40℃保温1h，即得胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液，备用。

(2)将步骤(1)制备得到的胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液升温至70℃，滴加丙烯酸单体(甲基丙烯酸：甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯＝1:1:1；丙烯酸单体的用量为胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液的1/8)，滴加结束后保温60min；

(3)向反应容器中滴加3wt％过硫酸铵(以丙烯酸单体的用量为基准)，滴加结束后，升温至80℃，保温2h；冷却至室温即得树脂复鞣剂。

实施例2

具体制备方法如下：

(1)对胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉进行预处理：将胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉按照1:5:3的比例混合均匀后配制成水溶液(使胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉的总量为所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液总质量的0.5％)，调节pH至9.0，加入0.01wt％

硼砂(胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液为基准)，45℃保温0.5h，即得胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液，备用。

(2)将步骤(1)制备得到的胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液升温至60℃，滴加丙烯酸单体(甲基丙烯酸：甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯＝1:1:1；丙烯酸单体的用量为胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液的1/10)，滴加结束后保温30min；

(3)向反应容器中滴加3wt％过硫酸铵(以丙烯酸单体的用量为基准)，滴加结束后，升温至82℃，保温1h；冷却至室温即得树脂复鞣剂。

实施例3

具体制备方法如下：

(1)对胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉进行预处理：将胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉按照1:1:6的比例混合均匀后配制成水溶液(使胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉的总量为所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液总质量的2％)，调节pH至9.0，加入0.05wt％硼砂(胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液为基准)，30℃保温2h，即得胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液，备用。

(2)将步骤(1)制备得到的胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液升温至80℃，滴加丙烯酸单体(甲基丙烯酸：甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯＝1:1:1；丙烯酸单体的用量为胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液的1/5)，滴加结束后保温60min；

(3)向反应容器中滴加3wt％过硫酸铵(以丙烯酸单体的用量为基准)，滴加结束后，升温至85℃，保温3h；冷却至室温即得树脂复鞣剂。

实施例4

具体制备方法如下：

(1)对胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉进行预处理：将胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉按照1:3:5的比例混合均匀后配制成水溶液(使胶原蛋白粉、魔芋胶粉和磷脂粉的总量为所述胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液总质量的1％)，备用。

(2)将步骤(1)制备得到的胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液升温至70℃，滴加丙烯酸单体(甲基丙烯酸：甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯＝1:1:1；丙烯酸单体的用量为胶原蛋白-魔芋胶-磷脂混合液的1/8)，滴加结束后保温60min；

(3)向反应容器中滴加3wt％过硫酸铵(以丙烯酸单体的用量为基准)，滴加结束后，升温至80℃，保温2h；冷却至室温即得树脂复鞣剂。

对比例1

与实施例1的区别仅在于：省略魔芋胶粉的使用，并用等量的胶原蛋白粉和磷脂粉替代(维持胶原蛋白粉和磷脂粉的比例不变)，其余均与实施例1保持一致。

对比例2

与实施例1的区别仅在于：省略胶原蛋白粉的使用，并用等量的魔芋胶粉和磷脂粉替代(维持魔芋胶粉和磷脂粉的比例不变)，其余均与实施例1保持一致。

对比例3

与实施例1的区别仅在于：省略磷脂粉的使用，并用等量的魔芋胶粉和胶原蛋白粉替代(维持魔芋胶粉和胶原蛋白粉的比例不变)，其余均与实施例1保持一致。

二、分别采用实施例1-4及对比例1-3的树脂复鞣剂对皮革进行复鞣

按照下述步骤进行复鞣：

(1)向削匀的蓝皮中加3倍重量的水，在转鼓中转动10min，将水排出；

(2)脱脂：2倍重量的水、脱脂剂0.5％、甲酸(80％)0.2，40℃处理30min(pH3.5)；

(3)水洗：3倍重量的水，40℃处理10min；

(4)铬复鞣：1.5倍重量水(40℃)，加入2％AB铬粉，处理120min；加入0.5-1％小苏打，处理60min(pH4.0)；

(5)中和：加入中和单宁1％、醋酸钠1％和小苏打0.5％，处理60min(pH5.5-6.0)；

(6)树脂复鞣：1.5倍重量水，4％树脂复鞣剂(分别采用实施例1-4和对比例1-3的树脂复鞣剂)40℃，处理60min；

(7)加脂、染色。

三、对本发明的树脂复鞣剂的使用性能进行测试

分别对复鞣后的坯革的增厚率、抗张强度和撕裂强度进行检测

1、增厚率的检测：使用皮革实验用样机将复鞣过得坯革革样按照同样的标准进行取样，从坯革试样的背部到腹部依次取三点，三点间距相等。分别在复鞣前后检测各点的厚度，即为h1、h2，该点的增厚率即为Δh％＝(h2-h1)/h1×100％，计算出每个点的增厚率，再取平均值，即为该坯革试样的增厚率。

2、测定复鞣后坯革的抗张强度和撕裂强度

1)抗张强度计算公式：T＝P/S

式中：T——抗张强度(N/mm

2)撕裂强度计算公式：T＝P/t

式中：T——撕裂强度(N/mm2)；P——最大负荷数，也称撕裂力(N)；t——撕破一边的厚度，若两边同时破裂，应取a、b两点的平均厚度(mm)

3、实验结果如下表1所示：

表1

备注：上表1中的抗张强度为测得的横向抗张强度和纵向抗张强度的平均值；撕裂强度为测得的横向撕裂强度和纵向撕裂强度的平均值。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。