一种稀土精矿除氟方法

技术领域

本发明属于稀土加工技术领域，尤其涉及一种稀土精矿除氟方法。

背景技术

在稀土萃取分离的生产过程中，稀土溶液中的氟离子在一定的酸度和浓度下会与其它离子形成螯合物，或者形成难溶性沉淀物进入到萃取三机物中，进而影响稀土萃取分离效果。另外氟元素会伴随的稀土生产过程进入稀土氧化物产品中，最终影响产品的质量。为了消除氟元素对稀土生产过程及稀土产品造成的不良影响，须将稀土矿中氟元素去除，以降低稀土矿中氟元素的含量。

公开号为CN201210319107的专利文献公开了离子型稀土矿除杂的方法，包括以下步骤：A、浸出液的配制：将稀土浸出剂、抑杂剂酒石酸溶于水，充分混合搅拌溶解得到浸出液，浸出液中稀土浸出剂质量百分浓度为1-6％，酒石酸的质量百分浓度为0.01-1.0％，稀土浸出剂与酒石酸的质量比为2-100；B、浸出过程的控制：用配制好的浸出液对离子型稀土矿进行抑杂浸出，浸出液的流速为0.5-10ml/min，原矿含水质量百分比：0-20％，液固比为：0.6:1-1.4:1。但该专利的除杂对象为稀土原矿，并非稀土精矿，也未公开对稀土除氟的相应方法。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种稀土精矿除氟方法，可以解决稀土精矿氟元素含量高的问题。

本发明通过以下技术方案得以实现。

本发明提供的一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：

S1：将液体A加入至含氟稀土矿中，并调节所得混合液A的浓度以及pH值，

S2：将溶液A加入到混合液A中，搅拌浸出后，使用溶液A进行洗涤，在压滤后进行固液分离，所得固体即为低氟含量的稀土矿。

优选地，所述步骤S1中，含氟稀土矿为碳酸稀土精矿、草酸稀土精矿、氧化稀土精矿的一种或多种。

优选地，所述步骤S1中，调节混合液A的浓度至80-200g/L，所述步骤S1中，调节混合液A的pH值至6-9。

优选地，所述液体A包括水，酸性溶液和碱性溶液中的一种。

优选地，所述酸性溶液包括盐酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液中的一种或多种。

优选地，所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。

优选地，所述溶液A为铵盐溶液，所述铵盐溶液包括氯化铵溶液、硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硝酸铵溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。

优选地，所述铵盐溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为1-100：1。

优选地，所述步骤S2中搅拌浸出的时间0.5-5h，温度20℃-90℃。

优选地，所述步骤S2中洗涤溶液A的铵根离子浓度0.2-2mol/L，溶液A洗涤用量为液固质量比0.1-10：1。

本发明的有益效果在于：

本发明的目的针对部分中国南方离子型稀土矿山氟元素含量较高的特点，提供一种简单有效的除氟方法，确保产出的稀土精矿中氟元素含量处于较低的水平，保证了稀土后续加工生产的顺利进行。

在南方离子型稀土矿山提取的稀土精矿中，氟元素通常是以氟离子、氟化钙化合物或氟化稀土化合物的形式存在。本发明运用了氟元素元素在中性条件下能溶解于铵盐溶液这一特殊的化学特性，最终将稀土矿中的氟元素进行去除。

附图说明

图1是本发明方法的流程示意图。

具体实施方式

下面进一步描述本发明的技术方案，但要求保护的范围并不局限于所述。

实施例1：

如图1所示，一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：

S1：将盐酸溶液加入至氟含量为0.52％(F

S2：将氯化铵溶液加入到混合液A中，氯化铵溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为5：1，在温度20℃的条件下搅拌浸出0.5h，在压滤后进行固液分离，使用氯化铵溶液对滤饼进行洗涤，洗涤用氯化铵溶液的铵根离子浓度为0.2mol/L，氯化铵溶液洗涤用量为液固质量比0.5：1，所得固体即为低氟含量的稀土矿。

经以上步骤处理后的草酸稀土精矿中氟含量为0.048％(F

实施例2：

如图1所示，一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：

S1：将氢氧化钠溶液加入至氟含量为0.486％(F

S2：将硫酸铵溶液加入到混合液A中，硫酸铵溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为100：1，在温度90℃的条件下搅拌浸出5h后，在压滤后进行固液分离，使用硫酸铵溶液对滤饼进行洗涤，洗涤用硫酸铵溶液的铵根离子浓度为0.2-2mol/L，硫酸铵溶液洗涤用量为液固质量比10：1，所得固体即为低氟含量的稀土矿。

经以上步骤处理后的碳酸稀土精矿中氟含量为0.0471％(F

实施例3：

如图1所示，一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：

S1：将碳酸钠溶液加入至氟含量为0.486％(F

S2：将碳酸铵溶液加入到混合液A中，碳酸铵溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为60：1，在温度50℃的条件下搅拌浸出3h，在压滤后进行固液分离，使用碳酸铵溶液滤饼进行洗涤，洗涤用碳酸铵溶液的铵根离子浓度为1.3mol/L，碳酸铵溶液洗涤用量为液固质量比5：1，所得固体即为低氟含量的稀土矿。

经以上步骤处理后的氧化稀土精矿中氟含量为0.0253(F

实施例1-3中，所述含氟稀土矿可为碳酸稀土精矿，草酸稀土精矿，碳草混合稀土精矿或氧化稀土精矿，是中国南方离子型稀土矿山常见的稀土类型，具有氟元素含量较高的特点，经过本发明的方法处理后，能极大的降低稀土精矿中的氟元素含量，保证了稀土后续加工生产的顺利进行。实施例1-3中经过固液分离处理后得到的含氟化铵滤液可用于矿山注液流程等相关操作。