在内水相中包含吸油性聚合物的油包水型化妆料组合物

技术领域

本申请主张基于2021年10月20日申请的韩国专利申请第10-2021-0140591号和2022年3月2日申请的韩国专利申请第10-2022-0026895号的优先权，该申请的说明书和附图中公开的所有内容援用于本申请。

本发明涉及一种在内水相中包含吸油性聚合物的油包水型化妆料组合物、具体地彩妆(make-up)化妆料组合物。

背景技术

对于彩妆产品，遮盖力、粘附力、持续力等视觉上出现的效果以及水润感、柔软感、凉爽感等可通过触觉感受到的使用感均作为重要因素而作用。但是，它们大多是难以同时满足的权衡(trade-off)关系，因此很多情况下需要放弃部分属性。

现有的油包水型乳化彩妆剂型为了强化粘附力和持续力而通过将大量的挥发性油与诸如丙烯酸酯聚合物、硅树脂等亲油性的高分子一起配制来制备。高分子聚合物由于增加剂型的粘度并且具有沉重且黏腻的使用感，因此与挥发性油配制而使用。如上所述，当亲油性高分子和挥发性油组合时，随着挥发性油的挥发，高分子聚合物的含量会浓缩，由此可以强化皮肤粘附力和持续力，并且防止因外部因素而卸妆。

但是，越是含有大量挥发性油的剂型，制造工艺上的限制事项就越多，并且随着时间的流逝，由于物理性质变化，使用感和剂型稳定性可能降低，皮肤可能变得干燥。如果减少挥发性油的配入量，则必须配入更大量的高分子聚合物以达到相同的效果，但这具有使剂型的流动性变差、使用感变重的缺点。因此，实情是需要开发一种在消除由于现有高分子聚合物和挥发性油的组合引起的上述缺点的同时具有优异的妆容持续性并且可以赋予清爽且轻盈的使用感的彩妆组合物。

另一方面，传统的彩妆化妆料组合物想要在水包油型的外水相中包含水分散性吸油性聚合物或粉体来防止皮肤涂布后化妆膜脱落的现象。具体地，当水包油型的外水相中包含大量的水分散性吸油性聚合物时，可以通过皮肤涂布后吸收内油相的油成分后仍残留的吸油能力吸收皮脂，从而防止化妆膜脱落。但是，没有如在本公开中那样想要在包含大量的油的油包水型剂型中使用水分散性吸油性聚合物来提高涂抹性、粘附性、持续性的实例。

发明内容

要解决的课题

本公开要解决的课题是提供一种在具有优异的妆容持续性的同时提供清爽且轻盈的使用感的化妆料组合物、具体地彩妆化妆料组合物。

课题的解决手段

本公开的发明人为了解决包含高分子聚合物和挥发性油的现有化妆料组合物的使用感和剂型稳定性下降的问题而进行深入研究的结果，发现了通过将水分散性吸油性聚合物分散在油包水型的内水相中进行乳化，从而可以在不增加剂型的粘度的情况下改善化妆料组合物的粘附性和持续性。

本公开提供一种在内水相中包含水分散性吸油性聚合物的油包水型化妆料组合物。本公开的化妆料组合物通过将水分散性吸油性聚合物包含在内水相中，从而可以在保持剂型的粘度低的同时改善涂抹性。如果使用油分散性吸油性聚合物或粉体，则油分散性吸油性聚合物或粉体与油相互作用，导致化妆料组合物的粘度增加，涂抹性变差。相反，本公开的化妆料组合物通过将表面水分散性吸油性聚合物包含在内水相中，从而可以解决由于上述油分散性吸油性聚合物或粉体与油之间的相互作用引起的粘度增加问题并且改善涂抹性。

另外，上述内水相中包含的水分散性吸油性聚合物可以在化妆料组合物涂布于皮肤并破乳时遇到外相的油相成分并将其吸收。由此，可以使残留在皮肤上的残留油最小化，从而使彩妆化妆膜的粘附性和持续性最大化。上述水分散性吸油性聚合物通过亲水性改性剂或涂覆成分进行表面处理，或者构成物质的成分本身带有亲水性，因此可以进行水分散，并且由多孔性或中空结构构成，因此可以有效地吸收油相成分。另外，上述内水相中包含的水分散性吸油性聚合物分散在水相中并含有水，在涂布后随着水的蒸发，具有延长冷却效果的持续时间的效果。

在本公开的一个方面，上述水分散性吸油性聚合物可以使用利用亲水性改性剂将表面改性为亲水性的那些。例如，上述水分散性吸油性聚合物表面的亲水性改性可以通过湿式工艺和/或干式工艺来实现。上述亲水性改性可以通过用包含亲水性官能团(例如氨基、羧基、羟基或巯基等)的亲水性改性剂对聚合物进行改性来进行，但不限于此。或者，上述水分散性吸油性聚合物也可以使用未经亲水性改性剂处理，并且构成物质的成分本身带有亲水性因而原本具有亲水性的吸油性聚合物。例如，也可以使用在聚合物的合成时通过将具有亲水基团的单体一起聚合而制备的具有亲水性的吸油性聚合物。

在本公开的一个方面，上述水分散性吸油性聚合物可以使用选自由聚甲基倍半硅氧烷、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、PEG-12聚二甲基硅氧烷/PPG-20交联聚合物、HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物和聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG-20交联聚合物等组成的组中的任一种以上，但不限于此。

在本公开的一个方面，相对于组合物的总重量，上述水分散性吸油性聚合物的含量可以为0.1至15重量％，优选0.5至13重量％，更优选1至10重量％。另外，相对于组合物的总重量，上述水分散性吸油性聚合物的含量可以为5重量％以上。当上述水分散性吸油性聚合物相对于组合物的总重量小于0.1重量％时，涂布后吸油能力不足，从而粘附性和持续性可能下降，并且水分感也可能降低。当上述水分散性吸油性聚合物相对于组合物的总重量超过15重量％时，油包水型剂型的稳定性可能降低。

在本公开的一个方面，上述化妆料组合物可以包含乳化剂，由此可以将水分散性吸油性聚合物分散在内水相中，并且油可以不被吸油性聚合物吸收而保持。在本公开的一个方面，上述化妆料组合物优选不是皮克林乳液(emulsion)。上述乳化剂可以使用可用于化妆品相关技术领域中的常规乳化剂，并且可以使用PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-8聚二甲基硅氧烷、PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(PEG-9polydimethylsiloxyethyl dimethicone)、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯、硬脂酸、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、月桂基PEG-10三(三甲基硅氧基)甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧烷、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-6聚蓖麻醇酸酯、PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PEG-30甘油硬脂酸酯、PEG-30甘油异硬脂酸酯、PEG-9甘油月桂酸酯、聚甘油-3椰油酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-30甘油椰油酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、PEG-20杏仁甘油酯、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-25氢化蓖麻油、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-8油酸酯、鲸蜡基葡糖苷(cetyl glucoside)、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、油醇聚醚-10、油醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-7、鲸蜡醇聚醚-12、鲸蜡醇聚醚-15、鲸蜡醇聚醚-17、鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、PEG-8月桂酸酯、聚甘油-10三月桂酸酯、硬脂酰乳酸钠、鲸蜡硬脂基葡糖苷、聚山梨酯20、聚山梨酯21、聚山梨酯40、PEG-20失水山梨醇椰油酸酯、聚山梨酯60、聚山梨酯65、聚山梨酯80、聚山梨酯85、异硬脂酸PEG-20山梨糖醇酐或它们的混合物等。相对于组合物的总重量，上述乳化剂的含量可以为0.1～10重量％，优选1～9重量％，更优选2～8重量％。当上述乳化剂小于0.1重量％时，难以形成为油包水型的剂型，并且当超过10重量％时，剂型稳定性可能降低或可能产生皮肤刺激。

在本公开的一个方面，上述油包水型化妆料组合物可以包括油相中通常使用的油成分。具体地，上述油成分可以使用极性油、非极性油或它们的混合物。上述极性油可以使用酯类油等，上述非极性油可以使用硅油或烃油等，但不限于此。在本公开的化妆料组合物中，上述油成分可以使用硅类油、酯类油或它们的混合物。

上述酯类油可以使用选自由抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸亚油酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、二硬脂醇苹果酸酯(distearyl malate)、苯甲酸苄酯、月桂酸苄酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丁二醇二异壬酸酯、丁二醇月桂酸酯、丁二醇硬脂酸酯、异硬脂酸丁酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、鲸蜡硬脂醇壬酸酯、鲸蜡醇辛酸酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、鲸蜡醇异壬酸酯、乙基己醇辛酸酯/癸酸酯、异壬酸乙基己酯、异硬脂酸乙基己酯、月桂酸乙基己酯、月桂酸己酯、辛基十二醇异硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂醇异壬酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、异鲸蜡醇乙基己酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二异壬酸酯、新戊二醇二异硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、季戊四醇四乙基己酸酯和三异辛酸甘油酯等组成的组中的任一种以上，但不限于此。

上述硅油可以使用选自由环甲基硅氧烷、环四硅氧烷、环六硅氧烷、环庚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、环四硅氧烷、环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷(capryl dimethicone)、辛基聚三甲基硅氧烷(caprylyl trimethicone)、辛基聚甲基硅氧烷(caprylyl methicone)、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、十六烷基聚甲基硅氧烷、己基聚甲基硅氧烷、月桂基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷(methyltrimethicone)、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(diphenylsiloxyphenyltrimethicone)、辛基聚甲基硅氧烷和苯基聚三甲基硅氧烷等组成的组中的任一种以上，但不限于此。

相对于组合物的总重量，上述油成分的含量可以为20至80重量％，优选30至70重量％。当上述油成分小于10重量％时，难以在皮肤上形成油分膜，而且难以充分包含内水相，因此可能阻碍相稳定性。当上述油成分超过80重量％时，油相的粘度降低，因此可能阻碍剂型稳定性。

在本公开的一个方面，相对于组合物的总重量，构成上述油包水型化妆料组合物的内相的水相的含量可以为20至80重量％，优选30至70重量％。当上述水相小于20重量％时，难以充分分散水分散性吸油性聚合物，并且当超过80重量％时，难以制备成油包水型剂型。

在本公开的一个方面，上述油包水型化妆料组合物内的乳化颗粒的大小可以为1～40μm，优选1～30μm，更优选2～20μm。上述油包水型化妆料组合物通过将水分散性吸油性聚合物捕集在内水相中，乳化颗粒的大小可以在上述范围内。

在本公开的一个方面，上述油包水型化妆料组合物可以在不损害本发明的效果的范围内包含适量的油包水型化妆料组合物中通常使用的分散剂、增稠剂、成膜剂、颜料、乳化稳定剂、防腐剂、紫外线阻断剂、保湿剂、抗氧化剂、醇(alcohol)、香料、pH调节剂或天然提取物等，但不限于此。上述增稠剂可以包括选自由二硬脂二甲铵锂蒙脱石(disteardimonium hectorite)、膨润土、有机硅交联聚合物和硅树脂等组成的组中的任一种以上，但不限于此。在本公开的一个方面，上述油包水型化妆料组合物可以具有粉底、遮瑕膏、妆前底乳(makeup base)、BB霜、妆前乳(primer)、露、霜或蜡等的剂型，但不限于此。

在本公开的一个方面，上述油包水型化妆料组合物可以包含第二非连续相(水相)，因此可以不包含上述水分散性吸油性聚合物。

另外，根据本公开的油包水型化妆料组合物可以根据本领域公知的各种方法制备，例如可以通过如下方法制备，但不限于此。本公开提供一种在内水相中包含水分散性吸油性聚合物的油包水型化妆料组合物的制备方法，包括：(s1)将油相成分加热及混合以制备油相部的步骤；以及(s2)将水分散性吸油性聚合物和水相成分加热及混合以制备水相部、然后将上述水相部添加到上述油相部中的步骤。

上述(s1)步骤的油相部中可以包含选自由油成分、乳化剂、乳化稳定剂、分散剂、增稠剂、成膜剂和颜料等组成的组中的任一种以上的油相成分。上述(s1)步骤的油相部可以通过将油相成分加热至50～100℃、优选60～90℃来制备。在上述(s1)步骤中，油相部可以先加热油成分、乳化剂、乳化稳定剂、分散剂、增稠剂和成膜剂，用均质混合机均匀化，然后确认均匀状态，然后放入颜料并完全分散。

上述(s2)步骤的水相部中可以包含选自由水、乳化稳定剂和防腐剂等组成的组中的任一种以上。上述(s2)步骤的水相部可以通过将水相成分加热至50～90℃、优选60～80℃来制备。上述(s2)步骤中制备的水相部可以添加到分散有颜料的油相部中并用均质混合机进行乳化，从而制备成油包水型化妆料组合物。

本公开中记载的所有成分优选地不超过韩国、中国、美国、欧洲、日本等的相关法规、规范(例如，化妆品安全标准等相关规定(韩国)、化妆品安全技术规范(中国))等中规定的最大使用值。即，优选地，根据本公开的化妆料组合物以各国或欧洲的相关法规、规范中允许的含量限度包含根据本发明的成分。

发明的效果

本公开的油包水型化妆料组合物通过将水分散性吸油性聚合物分散在内水相中进行乳化，从而在不增加剂型的粘度的情况下具有显著优异的粘附性和持续性。

附图说明

图1是示出在实验例2中用光学显微镜观察实施例1组合物的颗粒的结果的图。

图2是在实验例3中对实施例1和比较例3的持续性进行比较评价的结果。

图3是在实验例3中对实施例1和比较例3的保湿性进行比较评价的结果。

图4是在实验例4中对实施例1和比较例3的口罩沾染相关持续性进行评价的结果。

图5是示出实验例5中实施例1和比较例3的官能评价结果的图表。

具体实施方式

以下，为了便于理解本发明，将例举实施例等进行详细说明。但是，根据本发明的实施例可以变形为各种其他形式，并且本发明的范围不应被解释为限于下述实施例。本发明的实施例是为了向本发明所属领域的普通技术人员更加完整地说明本发明而提供的。

实施例和比较例组合物的制备

下表1中示出了作为水分散性吸油性聚合物的示例的WSP-005和CL PMMA-W。

[表1]

另外，通过下表2所示的组成，制备了实施例1、2以及比较例1至3。

[表2]

上述比较例1、2中使用的油分散性吸油聚合物的原料名称和制造商示于下表3中。

[表3]

上述实施例和比较例组合物的制备方法如下。首先，将油相成分、乳化剂、乳化稳定剂、分散剂、增稠剂、成膜剂和吸油性聚合物(油分散)投入油相槽中并加热至80℃，然后用均质混合机均匀化，确认均匀状态，然后放入颜料并完全分散。将水相成分、乳化稳定剂、防腐剂和吸油性聚合物(水分散)投入水相槽中，在70℃下完全溶解原料，然后添加到分散有颜料的油相槽中，用均质混合机进行乳化，从而制备油包水型粉底乳化物。

实验例1：表面为亲水性或亲油性的吸油性聚合物的分散比较

对油包水型中表面为亲水性或亲油性的吸油性聚合物的分散性进行了比较实验。如下，比较了一般的吸油性聚合物和部分表面经亲水改性的吸油性聚合物的分散性。

[表4]

[吸油性聚合物]

[表5]

[实验表]

由纯净水、多元醇或两者的组合构成了分散介质。作为多元醇，选定了具有适当的粘性并且分散力优异、但使用时可能诱发黏腻感的二丙二醇(dipropylene glycol)。为了比较分散性，在各自构成的分散介质中放入吸油性聚合物，在室温下充分搅拌混合后，根据粉末凝聚的程度进行判断。

在由二丙二醇组成的分散介质中，对照群3、对照群4、实验群2分散得很好，但在仅由纯净水组成的分散介质中，对照群1、对照群2的聚合物没有分散，因此观察到凝结的现象。当在二丙二醇中先分散后添加少量的纯净水时，对照群5和对照群6分散得非常有限。由此可见，为了确保带有疏水性表面的现有吸油性聚合物在水相中的分散稳定性，必须配入大量的多元醇，并且需要增稠或特定工艺。

在油包水型的乳化乳液中，水相内多元醇的配入超过70％时，存在阻碍使用感的局限性，例如难以保持乳化稳定性，难以感到冷却感和水分感，诱发黏腻感等。从这个观点来看，可进行水分散的吸油性聚合物可以提供在保持乳化稳定性的同时赋予清爽且干爽的使用感的优点。

实验例2：油包水型彩妆组合物的粘度变化和使用感比较

当如上述实施例1、2所示将水分散性吸油性聚合物分散在水相中，或者如比较例1、2所示将油分散性吸油性聚合物分散在油相中时，比较油包水型彩妆组合物的粘度变化和使用感并示于下表6中。

[表6]

*粘度测量：25℃，30rpm，1min LVT Brookfield粘度计使用

**涂抹性、粘附感：取适量涂布于皮肤进行评价。

(X：2分以下，△：2～3.5，○：3.5～5.0/评价对象：20、30多岁女性评价者20名)

在测试样品中，对于比较例2、实施例1、2，确认了粘度制备得较低并且初始涂抹性优异。特别是，在实施例1、2中，通过在涂布过程中用手指揉搓的行为，感知到了粘附力得到改善。

由比较例1、2可以确认，根据应用的聚合物的吸油量，组合物的粘度制备得不同。另外，由比较例1、2可知，油分散性吸油性聚合物吸收构成外油相的油成分，使膜成分和增稠剂浓缩，从而产生如上所述的粘度差异。

另外，预测实施例1、2的初始粘度保持较低的原因是分散在内水相中的水分散性吸油性聚合物通过界面与外油相完全分离而存在。因此，如果通过用手指揉搓的行为破坏界面，则预测水分散性吸油性聚合物会吸收外油相的油，从而增加粘度并提高粘附力。

实验例3：实施例1组合物的颗粒观察

在涂抹性和粘附性优异的实施例1中去除颜料后，用光学显微镜观察颗粒。从图1中公开的光学显微镜照片来看，存在3～20μm的各种大小的乳化颗粒，并且在内部中观察到推测为聚合物的构成。由上述结果可知，在水分散性吸油性聚合物捕集在内水相的过程中乳化颗粒变大，并且预测像水凝胶一样锁住水分的功能增加。

实验例4：持续性和保湿性比较实验

为了比较根据水分散性吸油性聚合物的应用与否的持续性和保湿性，以实施例1和比较例3为对象进行了比较实验。

对于持续性评价，将每种组合物均匀涂布在防水纸上，然后在25℃下干燥30分钟，然后将吸油纸放在油上10分钟，评价了油渗出的程度和涂布的化妆膜被擦掉的程度。从图2中公开的实施例1和比较例3的持续性评价结果来看，确认了比较例3中沾染在吸油纸上的油的量更多，并且涂布的化妆膜被擦掉得更多。由此可知，在实施例1组合物中水分散性吸油性聚合物涂布后在吸收残留油的同时提高持续性。

对于保湿性评价，将实施例1和比较例3组合物均匀地涂布在皮肤上，并在25℃下放置(setting)10分钟，然后用皮肤水分测试仪(Corneometer)分别测量涂布前、涂布10分钟后、涂布30分钟后的水分量。将实施例1和比较例3涂布后随时间的水分量变化以初始水分量为基准进行换算，并示于图3中。从图3的保湿性评价结果来看，确认了在实施例1中，水分量保持较高，并且即使在涂布30分钟后水分量的减少幅度也较小。

通过上述持续性和保湿性比较实验，确认了水分散性吸油性聚合物可以含有水相成分一定时间，因此可以显著改善由于水分急剧蒸发而引起的干燥感。另外，即使在挥发性油的使用受到限制的情况下，上述水分散性吸油性聚合物在涂布后也可以吸收残留油，从而牢固地形成化妆膜，由此从外部物理因素中长时间保持化妆膜。

实验例5：口罩沾染相关持续性评价

为了评价口罩佩戴条件下的持续力，分别取适当量的实施例1和比较例3的组合物并均匀涂抹在皮肤上，然后佩戴KF-94口罩，用相同的力分别触摸测试部位(左侧、右侧)各5次。用肉眼观察产品沾染的程度，另外通过图像分析程序进行分析，实验结果示于图4和表7中。

[表7]

*分析口罩面料上沾染的产品的测量值(Pixel)

上述实验结果确认了，在应用水分散性吸油性聚合物的实施例1中，口罩沾染显著较少。

实施例6：官能评价

对于实施例1和比较例3，评价了涂抹性、粘附性、黏腻感、水分感、持续力和总体满意度。以30～40多岁女性消费者20名为对象，以5分尺度对每个项目进行了评价，其结果示于图5中。从官能评价结果来看，确认了应用水分散性吸油性聚合物的实施例1的效果在涂抹性、粘附性、黏腻感、刚涂抹后的水分感、时间流逝后感受到的水润感(冷却效果)、持续力和总体满意度的所有项目中都显著优异。