毛发的染色方法

技术领域

本发明涉及一种毛发的染色方法。

背景技术

现在，作为染白发用的着色成分，已知有使用作为黑色素前体的5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉或它们的衍生物(以下，也将它们简单地统称为“二羟基吲哚衍生物”)的空气氧化型染发剂组合物。这些黑色素前体由于不使用氧化剂，因此在用于染发剂组合物的情形时，毛发的损伤也较少，且作为着色成分的简便性也较高。

经上述黑色素前体染色的毛发通常呈灰色～黑色，但天然的毛发相较于由黑色素前体染出的颜色，有着泛红更强而鲜亮的色调。因此，尽管利用黑色素前体作为着色成分，但人们对将毛发染色成更自然的色调的期望仍在不断提高。

例如，在专利文献1(日本专利特开平6-40866号公报)中，作为不使用二羟基吲哚衍生物或追加的遮蔽着色剂，而使经二羟基吲哚衍生物染发的毛发的颜色变为看起来更自然的颜色的方法，公开有一种包括以下工序的方法：利用酸性溶液对经二羟基吲哚染发的毛发进行有效时间的护理，并冲洗该经护理的毛发。

发明内容

本发明涉及下述[1]～[2]。

[1]一种毛发的染色方法，其依次具有下述工序1及工序2，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.008g以上的湿润状态不变而供至工序2，

工序1：将染发剂组合物(I)应用于毛发的工序，上述染发剂组合物(I)含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

工序2：将毛发处理剂(II)应用于毛发的工序，上述毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。

[2]一种染发用套装，其具备：染发剂组合物(I)，其含有上述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下；及毛发处理剂(II)，其含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。

具体实施方式

[毛发的染色方法]

本发明的毛发的染色方法(以下，也称为“本发明的染发方法”或简称为“本发明的方法”)的特征在于：依次具有下述工序1及工序2，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.008g以上的湿润状态不变而供至工序2，

工序1：将染发剂组合物(I)应用于毛发的工序，上述染发剂组合物(I)含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

工序2：将毛发处理剂(II)应用于毛发的工序，上述毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。

本发明通过为上述构成，在工序1中，能够使使用含有作为黑色素前体的成分(A)的染发剂组合物染色的灰色～黑色的毛发在工序2中在短时间内变为泛红更强而鲜亮的色调。

在专利文献1的实施例中所公开的方法中，预先利用硫酸铜水溶液对发缕进行护理，其后利用二羟基吲哚衍生物进行染发，继而利用各种酸性溶液对这些发缕进行后护理，由此可获得相较于通过二羟基吲哚衍生物所产生的颜色更加暖色且有着泛红的色调而看起来更自然的毛发颜色。

然而，在上述方法中，为了变成所期望的发色，而利用酸性溶液的护理花费时间，且担心会对头皮或毛发造成损伤。又，色度变化程度也较低，就使经二羟基吲哚衍生物染色的灰色～黑色的毛发变成泛红而鲜亮的色调的观点而言，还有改善的余地。进而，由于使用含重金属的催化剂，因此就环境安全性的观点而言，也难言为优选的方法。

本发明的课题在于提供一种毛发的染色方法，其能够将使用含有黑色素前体的染发剂组合物染色的灰色～黑色的毛发染成泛红更强而鲜亮的自然的色调。

本发明人等发现，通过在依次具有将特定的含有黑色素前体的染发剂组合物应用于毛发的工序1、及将特定的毛发处理剂应用于毛发的工序2的毛发的染色方法中，将该染发剂组合物的pH值设为9.0以上11.0以下的相对较高的pH值，且使用有机碱剂作为碱剂，能够在应用工序2的毛发处理剂之后，染发为泛红更强而鲜亮的色调。进而发现，通过在进行工序1之后，将毛发保持于特定的湿润状态不变而供至工序2，会使色调于更短时间内发生变化，从而发现能够解决上述问题。

根据本发明的方法，能够使通常呈灰色～黑色的经黑色素前体染色的毛发于短时间内变为泛红更强而鲜亮的自然的色调。因此，可大大缩短毛发处理时间，实际使用中的简便性优异。

＜工序1＞

工序1是将染发剂组合物(I)应用于毛发的工序，上述染发剂组合物(I)含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下。在工序1中，通过将染发剂组合物(I)涂布于毛发或使毛发浸渍于染发剂组合物(I)等而应用，从而进行染发。

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

(染发剂组合物(I))

染发剂组合物(I)含有上述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下。

[通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)]

染发剂组合物(I)含有作为下述通式(1A)所表示的化合物或其盐的成分(A)。

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

成分(A)的黑色素前体是作为通式(1A)所表示的化合物的吲哚衍生物或吲哚啉衍生物、或者它们的盐，在本发明中，可使用其1种或2种以上的组合。

又，就成分(A)的获取性及染发性、以及染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，在通式(1)中，R

作为上述通式(1A)所表示的化合物，可列举：5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚、N-乙基-5,6-二羟基吲哚、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉等。

作为上述通式(1)所表示的化合物的盐，可列举：该化合物的盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐等，其中，就获取性的观点而言，优选为氢溴酸盐。

就将毛发染成自然的色调的观点而言，作为成分(A)，优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉、及它们的盐中的1种以上，更优选为5,6-二羟基吲哚或其盐，进而优选为5,6-二羟基吲哚。

就获得高染发性的观点而言，染发剂组合物(I)中的成分(A)的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.3质量％以上，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点、及经济性的观点而言，该含量优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。

[有机碱剂(B)]

染发剂组合物(I)含有有机碱剂作为成分(B)。成分(B)具有如下作用：使毛发膨润而使角质层张开，使成分(A)等着色成分渗透至毛发的内部，通过此作用而提升染发性。又，如果在工序1中使用含有有机碱剂的染发剂组合物(I)进行染发，则在进行工序2时，毛发的色调变化也会变大，而能够染发成泛红更强而鲜亮的色调。

作为成分(B)，只要为通常的染发剂组合物中所使用的有机碱剂，则可无特别限制地使用。作为该有机碱剂，例如可列举：氨；单、二或三甲醇胺、单、二或三乙醇胺、三羟基甲基氨基甲烷、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等烷醇胺；甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、N-甲基乙胺、丙胺、丁胺等烷基胺；苄胺等芳烷基胺等，可使用这些中的1种或2种以上。就水溶性的观点而言，烷醇胺、烷基胺、或芳烷基胺的碳原子数优选为10以下，更优选为8以下。

其中，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，成分(B)优选为选自氨、烷醇胺、烷基胺、及芳烷基胺中的1种以上，更优选为包含含有氨及烷醇胺的1种以上，进而优选为包含烷醇胺。就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，作为烷醇胺，特别优选为包含选自单乙醇胺、三羟基甲基氨基甲烷及2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的1种以上，更优选为包含选自单乙醇胺及2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的1种以上，进而优选为包含2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，成分(B)中的烷醇胺的含量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进而优选为90质量％以上，且为100质量％以下。

就获得高染发性的观点、以及染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，染发剂组合物(I)中的成分(B)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，就抑制刺激性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。

[通式(1B)所表示的化合物或其盐]

本发明中，在将毛发染成泛红更强而鲜亮的色调的情形时，染发剂组合物(I)可进而含有下述通式(1B)所表示的化合物或其盐作为着色成分。

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

作为上述通式(1B)所表示的化合物，为吲哚羧酸衍生物、吲哚啉羧酸衍生物、或它们的盐，在本发明中，可使用这些中的1种或2种以上的组合。其中，就高染发性的观点而言，优选为吲哚羧酸衍生物或其盐。

又，就上述通式(1B)所表示的化合物的获取性及染发性、以及染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，在通式(1B)中，R

作为上述通式(1B)所表示的化合物，可列举：5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉-2-羧酸等。

作为上述通式(1B)所表示的化合物的盐，可列举：该化合物的盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐等，其中，就获取性的观点而言，优选为氢溴酸盐。

又，在通式(1B)中R为氢原子的情形时，作为通式(1B)所表示的化合物的盐，可列举其羧酸盐(-COOR为-COO

就将毛发染成泛红更强而鲜亮的色调的观点而言，作为上述通式(1B)所表示的化合物，优选为选自5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸乙酯及它们的盐中的1种以上，更优选为5,6-二羟基吲哚-2-羧酸或其盐，进而优选为5,6-二羟基吲哚-2-羧酸。

在使用上述通式(1B)所表示的化合物的情形时，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，染发剂组合物(I)中的上述通式(1B)所表示的化合物的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进而优选为0.01质量％以上，进而更优选为0.05质量％以上，进而更优选为0.08质量％以上，就获得高染发性的观点、以及经济性的观点而言，优选为2.5质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.5质量％以下，进而更优选为0.25质量％以下。

又，就获得高染发性的观点而言，染发剂组合物(I)中的成分(A)及上述通式(1B)所表示的化合物的合计含量优选为0.06质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.3质量％以上，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点、以及经济性的观点而言，优选为7.5质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为3质量％以下，进而更优选为1质量％以下。

[其它成分]

染发剂组合物(I)中，除上述成分以外，也可在不损害本发明的目的的范围内适当含有染发剂组合物中通常使用的成分。作为该成分，例如可列举：表面活性剂、pH值调节剂、粘度调节剂、抗氧化剂、硅酮、芳香族醇、成分(A)以外的染色剂、聚合物、油剂、抗头屑剂、维生素剂、杀菌剂、抗炎剂、防腐剂、螯合剂、保湿剂、珠光剂、神经酰胺类、香料、紫外线吸收剂等。

根据本发明的方法，即使在染发剂组合物(I)中不使用成分(A)及上述通式(1B)所表示的化合物以外的着色成分，也可染发成泛红较强而鲜亮的色调。因此，染发剂组合物(I)也可实质上不含成分(A)及上述通式(1B)所表示的化合物以外的着色成分。再者，所谓实质上不含，是指以染发剂组合物(I)中的含量计，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进而优选为0.2质量％以下，进而更优选为0质量％。

作为成分(A)及上述通式(1B)所表示的化合物以外的着色成分，可列举：通常染发剂组合物中使用的氧化染料(包含前体及成色剂)、直接染料。

[水性介质]

染发剂组合物(I)通常含有水性介质。作为水性介质，可列举：水；乙醇、异丙醇等低级醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳原子数6以下的低分子二醇及三醇，就与毛发的亲和性的观点而言，优选为选自水及乙醇中的1种以上。

染发剂组合物(I)中的水性介质的含量可根据其剂型进行适当选择，通常为1～99质量％的范围。就容易冲洗毛发的观点而言，染发剂组合物(I)中的水性介质的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，就使毛发处理后的毛发容易干燥的观点而言，优选为98质量％以下。

染发剂组合物(I)的剂型并无特别限制，例如可采用液体状、泡状、膏状、乳霜状、固形状、粉末状等任意剂型。就通过涂布、浸渍等而应用于毛发的观点而言，染发剂组合物(I)的剂型优选为液体状、膏状或乳霜状，更优选为液体状。

染发剂组合物(I)的制造方法并无特别限定。例如可通过将成分(A)、成分(B)、作为任意成分的上述通式(1B)所表示的化合物、及视需要使用的其它成分进行配合，并使用公知的搅拌装置等加以混合，从而进行制造。

[pH值]

就提升染发性的观点、以及在工序2中变为泛红更强而鲜亮的色调的观点而言，染发剂组合物(I)的pH值为9.0以上，优选为超过9.5，更优选为9.8以上。又，就获得高染发性的观点、以及抑制对毛发的损伤的观点而言，该pH值为11.0以下，优选为10.8以下，更优选为10.5以下。

上述pH值是在25℃下的测定值，具体而言，可通过实施例中记载的方法测定。

在工序1中，将上述染发剂组合物(I)应用于毛发。作为将染发剂组合物(I)应用于毛发的方法，只要为能够使染发剂组合物(I)接触于毛发的方法即可，例如可列举：将该组合物涂布于干燥状态或湿润状态的毛发的方法、使干燥状态或湿润状态的毛发浸渍于该组合物中的方法等。

就染发性及经济性的平衡的观点而言，应用于毛发的染发剂组合物(I)的量以浴比(毛发的干燥质量：染发剂组合物的质量)计，优选为1:0.2～1:20，更优选为1:0.5～1:10，进而优选为1:2～1:8。所谓毛发的干燥质量，是指利用洗发水清洁毛发，利用吹风机的热风吹30分钟使之干燥，在温度25℃、相对湿度65％下放置一昼夜以上的毛发的质量。

成为应用对象的毛发优选为头发，为头发的至少一部分即可。

在将染发剂组合物(I)涂布于毛发的情形时，就使成分(A)渗透至毛发内的观点而言，涂布时间优选为10秒以上，更优选为20秒以上，就减轻对从业者的负担的观点而言，优选为10分钟以下，更优选为5分钟以下。又，在将毛发浸渍于染发剂组合物(I)的情形时，就使成分(A)渗透至毛发内的观点而言，浸渍时间优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，就减轻对从业者的负担的观点而言，优选为60分钟以下，更优选为30分钟以下。

优选为在将染发剂组合物(I)对毛发进行涂布或浸渍后，进而进行放置的工序。就使成分(A)渗透至毛发内的观点而言，此时的放置时间优选为1分钟以上，更优选为3分钟以上，就减轻对从业者的负担的观点而言，优选为30分钟以下，更优选为20分钟以下。

在工序1中，将染发剂组合物(I)应用于毛发的时间、即将染发剂组合物(I)对毛发进行涂布或浸渍的时间及放置时间的合计可适当变更，就使成分(A)渗透至毛发内的观点而言，优选为30秒以上，更优选为2分钟以上，进而优选为4分钟以上，就减轻对从业者的负担的观点而言，优选为90分钟以下，更优选为60分钟以下，进而优选为50分钟以下，进而更优选为40分钟以下。

进行工序1时的温度并无特别限制，但就染发剂组合物(I)的操作性的观点而言，优选为40℃以下，更优选为35℃以下。又，就提升染发性的观点而言，优选为25℃以上，更优选为30℃以上。

＜冲洗工序＞

就去除未渗透至毛发内的成分(A)的观点而言，本发明的方法优选为在工序1与工序2之间具有冲洗毛发的工序(以下，也简称为“冲洗工序”)。冲洗工序例如通过利用水冲去应用于毛发的染发剂组合物(I)而进行。

＜干燥工序＞

本发明的方法可在工序1与工序2之间适当具有使毛发干燥的工序(以下，也简称为“干燥工序”)。但，就染发成泛红较强而鲜亮的色调，且在下述工序2中将毛发处理剂(II)对毛发进行涂布或浸渍后进行放置的工序的情形时缩短放置时间的观点而言，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.008g以上的湿润状态不变而供至工序2。

使毛发干燥的工序是指减少毛发的水分量的工序，例如，为了积极地减少毛发的水分，包括用毛巾擦干、吹风机(冷风或热风)干燥、风干、及组合这些的2种以上的干燥处理来进行。

具体而言，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，毛发的湿润状态优选为使在进行工序1之后供至工序2的毛发每1g的水分量为0.01g以上，更优选为0.05g以上，进而优选为0.1g以上，进而更优选为0.2g以上，进而更优选为0.5g以上，进而更优选为0.8g以上。在进行工序1之后供至工序2的毛发每1g的水分量的上限值并无特别限制，通常为5g以下，就抑制水自毛发滴落而提升施术性的观点而言，优选为使该上限值为3g以下，更优选为2g以下，进而优选为1.2g以下。

在工序1与工序2之间进行用毛巾擦干等作为干燥工序的情形时，优选为将在进行工序1之后供至工序2之前的毛发每1g的水分量保持于上述范围。

具体而言，毛发每1g的水分量可根据实施例中记载的方法求出。

＜工序2＞

工序2是将毛发处理剂(II)应用于毛发的工序，该毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。在工序2中，通过将毛发处理剂(II)应用于毛发，能够使渗透至毛发内的着色成分产生色移，而染发成泛红较强而鲜亮的色调。

(毛发处理剂(II))

毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。

[有机酸或其盐(C)]

毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐作为成分(C)。作为成分(C)，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点、对毛发处理剂(II)的溶解性的观点、以及抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，优选为选自碳原子数8以下的脂肪族羧酸、碳原子数10以下的芳香族磺酸、或它们的盐中的1种以上。再者，在本说明书中，所谓“脂肪族羧酸”，是指不含任意芳香环及杂环的羧酸。又，该脂肪族羧酸也可具有羟基。

作为成分(C)，也可使用有机酸的盐，作为该盐，例如可列举：铵盐、烷基铵盐等铵盐；钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土类金属盐，优选为铵盐、钠盐、或钾盐。

作为碳原子数8以下的脂肪族羧酸或其盐，例如可列举：苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、丙二酸、马来酸、甘油酸、酒石酸、及它们的盐。其中，优选为选自苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、甘油酸、酒石酸、及它们的盐中的1种以上。

作为碳原子数10以下的芳香族磺酸或其盐，例如可列举：苯磺酸、对甲苯磺酸、2,4-二甲基苯磺酸、2,5-二甲基苯磺酸、萘磺酸、糖精、及它们的盐。其中，优选为选自对甲苯磺酸、萘磺酸、及它们的盐中的1种以上。

成分(C)可使用1种或组合使用2种以上。

其中，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点、对毛发处理剂(II)的溶解性的观点、以及抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，成分(C)优选为包含碳原子数8以下的脂肪族羧酸或其盐，更优选为包含选自苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、甘油酸、酒石酸、及它们的盐中的1种以上，进而优选为包含乳酸或其盐。

就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点、对毛发处理剂(II)的溶解性的观点、以及抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，成分(C)中的碳原子数8以下的脂肪族羧酸或其盐的含量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进而优选为90质量％以上，且为100质量％以下。

就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，毛发处理剂(II)中的成分(C)的含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上，就抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。再者，在成分(C)为有机酸盐的情形时，毛发处理剂(II)中的成分(C)的含量是指以有机酸换算的含量。

[其它成分]

毛发处理剂(II)中，除上述成分以外，也可在不损害本发明的目的的范围内适当含有其它成分。作为该成分，可列举在上述染发剂组合物(I)中作为“其它成分”而例示的成分，例如可含有pH值调节剂、粘度调节剂等。

[水性介质]

毛发处理剂(II)通常含有水性介质。作为水性介质，可列举上述染发剂组合物(I)中所例示的成分，就与毛发的亲和性的观点而言，优选为水。

毛发处理剂(II)中的水性介质的含量可根据其剂型适当选择，通常为1～99质量％的范围。就容易冲洗毛发的观点而言，毛发处理剂(II)中的水性介质的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，就使毛发处理后的毛发容易干燥的观点而言，优选为98质量％以下。

毛发处理剂(II)的剂型并无特别限制，例如可采用液体状、泡状、膏状、乳霜状等任意剂型。就通过涂布、浸渍等而应用于毛发的观点而言，毛发处理剂(II)的剂型优选为液体状、膏状或乳霜状，更优选为液体状。

毛发处理剂(II)的制造方法也无特别限定，例如可通过将成分(C)及视需要使用的其它成分进行配合，并使用公知的搅拌装置等加以混合，从而进行制造。

[pH值]

就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，毛发处理剂(II)的pH值为5.5以下，优选为4.5以下，更优选为4.0以下，进而优选为小于4.0，进而更优选为3.8以下。又，就获得高染发性的观点、以及抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，该pH值优选为2.0以上，更优选为2.3以上。

上述pH值是在25℃下的测定值，具体而言，可通过实施例中记载的方法测定。

在工序2中，将上述毛发处理剂(II)应用于毛发。作为将毛发处理剂(II)应用于毛发的方法，只要为能够使该处理剂接触于毛发的方法即可，例如可列举：将该处理剂涂布于毛发的方法、使毛发浸渍于该处理剂中的方法等。

就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，应用于毛发的毛发处理剂(II)的量以浴比(毛发的干燥质量:毛发处理剂的质量)计，优选为1:0.2～1:20，更优选为1:0.5～1:10，进而优选为1:0.5～1:5。

将毛发处理剂(II)对毛发进行涂布或浸渍的时间并无特别限制，只要为能够使毛发处理剂(II)充分地融合于毛发即可，可根据应用的毛发的量、毛发的形状等进行改变。

又，为了染发成泛红更强而鲜亮的色调，可在将毛发处理剂(II)对毛发进行涂布或浸渍之后进而进行放置的工序。在本发明中，即使不具有放置的工序，也可染发成泛红足够强的鲜亮的色调，但就进一步染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，优选为将此时的放置时间设为30秒以上，更优选为设为1分钟以上，进而优选为设为2分钟以上。又，就减轻从业者的负担，抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，优选为将该放置时间设为小于10分钟，更优选为设为5分钟以下，进而优选为设为3分钟以下。

在使毛发浸渍于毛发处理剂(II)的情形时，可进行如下工序：在使毛发浸渍于该毛发处理剂中不变的状态下进行放置，或者在将毛发自该毛发处理剂中拉起后进行放置。

在工序2中，将毛发处理剂(II)应用于毛发的时间、即将毛发处理剂(II)对毛发进行涂布或浸渍的时间及放置时间的合计可适当变更，就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点而言，优选为10秒以上，更优选为20秒以上，就减轻从业者的负担，抑制对头皮或毛发的损伤的观点而言，优选为10分钟以下，更优选为6分钟以下，进而优选为4分钟以下。

进行工序2时的温度并无特别限制，但就毛发处理剂(II)的操作性的观点而言，优选为40℃以下，更优选为35℃以下。又，就提升染发性的观点而言，优选为25℃以上，更优选为30℃以上。

在工序2中，优选为将毛发处理剂(II)应用于毛发，优选为在放置后进行冲洗毛发的工序(冲洗工序)。冲洗工序例如通过利用水冲去应用于毛发的毛发处理剂(II)而进行。

在进行冲洗工序后，也可进行使毛发干燥的工序。又，也可不进行使毛发干燥的工序而再次供至工序1。

本发明的方法只要依次具有前述工序1及工序2，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.008g以上的湿润状态不变而供至工序2即可，进行各工序的次数并无特别限制。例如，在本发明的方法中，可将工序1与工序2依次各进行1次，也可将工序1重复进行2次以上之后进行工序2，或者也可在进行工序1之后将工序2重复进行2次以上。进而，也可重复这些循环。就染发成泛红更强而鲜亮的色调，优选为将工序1与工序2依次各进行1次，也可重复该循环直至变成所期望的染发色。

就染发成泛红较强而鲜亮的色调的观点、以及环境安全性的观点而言，本发明的方法优选为实质上不包括将金属类氧化催化剂应用于毛发的工序。此处所谓的金属类氧化催化剂是指含有金属，且具有促进成分(A)的氧化的作用的化合物，具体而言，可列举选自铁、钴、锰、铜、银、钛、锆、钽、铬、镍、钯、铂、金、汞、镉、锌、锡、锑、铅及铋中的金属或过渡金属的1种以上。更具体而言，可列举选自硫酸铜、氯化镍、硫酸亚铁、乙酸铅、硫酸锰及硝酸锌中的1种以上。又，所谓“将金属类氧化催化剂应用于毛发”，是指通过涂布、浸渍等使金属类氧化催化剂或其溶液等接触于染色前或染色后的毛发。所谓实质上不包括将金属类氧化催化剂应用于毛发的工序，是指不包括将含有上述金属类氧化催化剂0.01质量％以上的组合物应用于毛发的工序。

认为如果将金属类氧化催化剂应用于毛发，则在工序1中应用于毛发的染发剂组合物(I)中的成分(A)的氧化过度进行而成分(A)或其氧化物中的酚羟基被氧化至酮，因此尽管其后供至工序2，成分(A)或其氧化物的一次结构也无改变的余地，从而难以发生向泛红的色调的色移。

[染发用套装]

又，本发明提供一种染发用套装，其具备：染发剂组合物(I)，其含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下；及毛发处理剂(II)，其含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

染发剂组合物(I)、毛发处理剂(II)及这些的优选方式与上述相同。

本发明的染发用套装只要具备染发剂组合物(I)及毛发处理剂(II)即可，例如可列举具备将染发剂组合物(I)及毛发处理剂(II)分别封入至不同容器中而成者的二剂型套装。容器的形状并无特别限制，可根据剂型适当选择，例如可列举瓶、管、分配器、雾化器等。

染发用套装也可视需要进而具备用以将染发剂组合物(I)、毛发处理剂(II)涂布于毛发等的梳子、刷子等。

本发明的染发用套装优选为可按照前述的毛发的染色方法中所记载的方法进行使用。

关于上述的实施方式，本发明公开毛发的染色方法及染发用套装。

＜1＞一种毛发的染色方法，其中，依次具有下述工序1及工序2，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.008g以上的湿润状态不变而供至工序2，

工序1：将染发剂组合物(I)应用于毛发的工序，上述染发剂组合物(I)含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

工序2：将毛发处理剂(II)应用于毛发的工序，上述毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下。

＜2＞一种毛发的染色方法，其中，依次具有下述工序1及工序2，在工序1与工序2之间具有冲洗毛发的工序，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.05g以上2g以下的湿润状态不变而供至工序2。

工序1：将染发剂组合物(I)应用于毛发，并放置1分钟以上30分钟以下的工序，上述染发剂组合物(I)含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)0.1质量％以上3质量％以下、及有机碱剂(B)0.5质量％以上8质量％以下，pH值为超过9.5且11.0以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

工序2：将毛发处理剂(II)应用于毛发10秒以上6分钟以下的工序，上述毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)1质量％以上30质量％以下，pH值为2.0以上4.0以下。

＜3＞一种毛发的染色方法，其中，依次具有下述工序1及工序2，在工序1与工序2之间具有冲洗毛发的工序，在进行工序1之后，将毛发保持于该毛发每1g的水分量为0.2g以上1.2g以下的湿润状态不变而供至工序2，

工序1：将染发剂组合物(I)应用于毛发，并放置3分钟以上20分钟以下的工序，上述染发剂组合物(I)含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)0.2质量％以上1质量％以下、及有机碱剂(B)1质量％以上5质量％以下，pH值为9.8以上10.5以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

工序2：将毛发处理剂(II)应用于毛发20秒以上4分钟以下的工序，上述毛发处理剂(II)含有有机酸或其盐(C)5质量％以上15质量％以下，pH值为2.3以上3.8以下。

＜4＞一种染发用套装，其中，具备：染发剂组合物(I)，其含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)、及有机碱剂(B)，pH值为9.0以上11.0以下；及毛发处理剂(II)，其含有有机酸或其盐(C)，pH值为5.5以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

＜5＞一种染发用套装，其中，具备：染发剂组合物(I)，其含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)0.1质量％以上3质量％以下、及有机碱剂(B)0.5质量％以上8质量％以下，pH值为超过9.5且11.0以下；及毛发处理剂(II)，其含有有机酸或其盐(C)1质量％以上30质量％以下，pH值为2.0以上4.0以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

＜6＞一种染发用套装，其中，具备：染发剂组合物(I)，其含有下述通式(1A)所表示的化合物或其盐(A)0.2质量％以上1质量％以下、及有机碱剂(B)1质量％以上5质量％以下，pH值为9.8以上10.5以下；及毛发处理剂(II)，其含有有机酸或其盐(C)5质量％以上15质量％以下，pH值为2.3以上3.8以下，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

＜7＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(A)包含选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉、及它们的盐中的1种以上。

＜8＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(A)包含5,6-二羟基吲哚或其盐。

＜9＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(A)包含5,6-二羟基吲哚。

＜10＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(B)包含含有氨及烷醇胺中的1种以上。

＜11＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(B)包含选自单乙醇胺、三羟基甲基氨基甲烷及2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的1种以上。

＜12＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(B)包含选自单乙醇胺及2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的1种以上。

＜13＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(B)包含2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

＜14＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(C)包含选自碳原子数8以下的脂肪族羧酸、碳原子数10以下的芳香族磺酸、或它们的盐中的1种以上。

＜15＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(C)包含碳原子数8以下的脂肪族羧酸或其盐。

＜16＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(C)包含选自苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、甘油酸、酒石酸、及它们的盐中的1种以上。

＜17＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，成分(C)包含乳酸或其盐。

＜18＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法，其中，在进行工序1之后，保持供至工序2之前的毛发每1g的水分量为0.5g以上1.2g以下的湿润状态不变而供至工序2。

＜19＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法，其中，在进行工序1之后，保持供至工序2之前的毛发每1g的水分量为0.8g以上1.2g以下的湿润状态不变而供至工序2。

＜20＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法或如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，进而在染发剂组合物(I)中含有下述通式(1B)所表示的化合物或其盐，

[式中，虚线表示π键存在或不存在，R

＜21＞如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的毛发的染色方法，其中，实质上不包括将金属类氧化催化剂应用于毛发的工序。

＜22＞如＜4＞至＜6＞中任一项所记载的染发用套装，其中，不包含含有金属类氧化催化剂0.01质量％以上的组合物。

[实施例]

以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例的范围。再者，在本实施例中，评价用发束的制备、pH值测定、毛发水分量的测定及染发性评价通过以下的方法进行。

[评价用发束的制备]

将未处理发束(中国人女性的长度10cm、质量1g的白发发束(BM-W-A，Beaulax(株)))利用以下所示的组成的普通洗发水清洁2次，用吹风机的热风吹30分钟使其干燥，在温度25℃、相对湿度65％下放置一昼夜以上(以下，也称为“干燥发束”)。将此时的发束的质量设为干燥质量。

[pH值测定]

使用pH计(F-51，(株)堀场制作所制造)，测定染发剂组合物及毛发处理剂的25℃下的pH值。

[毛发水分量的测定]

关于毛发处理工序中的发束的水分量，测定各处理工序中的发束的质量，将与上述干燥发束的质量的差量设为毛发水分量。

[染发性评价]

对于下述处理后的发束的色相(a

其次，本实施例中使用的染发剂组合物、毛发处理剂及金属溶液通过下述的制备方法获得。

制造例1～4(染发剂组合物A、B、比较C、比较D的制备)

按照表1所示的组成配合各成分并加以混合，制备染发剂组合物A、B、比较C、比较D。表1中记载的配合量均为有效成分量的质量％。

将所制备的染发剂组合物在氮气氛围下保管，在每次使用时进行分取，实施下述的染发性评价。

[表1]

*1：将5,6-二羟基吲哚溶液(MATRIX SCIENTIFIC公司制造，5,6-二羟基吲哚：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)配合成表中记载的有效量。

制造例5～8(毛发处理剂A～D的制备)

按照表2所示的组成配合各成分并加以混合，制备毛发处理剂A～D。表2中记载的配合量为有效成分的质量％。

[表2]

*2：武藏野化学研究所制造，商品名“Musashino乳酸90”

制造例9(金属溶液a的制备)

按照表3所示的组成配合各成分，制备金属溶液a。表3中记载的配合量为有效成分的质量％。

[表3]

实施例1、2及比较例1(染发剂组合物(I)中的碱剂的种类的研究)

(工序1及冲洗工序)

将上述干燥发束在氮气氛围下在染发剂组合物A、B或比较C 5g中浸渍10分钟(浸渍时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)为1:5)。

继而，将发束自染发剂组合物中拉起，以放置时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)成为1:1的方式轻轻拧挤进行调节，在空气气氛下放置10分钟。经过10分钟后，利用流动温水(约40℃)对处理后的发束冲洗30秒。

(干燥工序)

在工序1及冲洗工序之后不进行毛发的干燥处理，而以工序1的处理后的发束的毛发水分量成为1g的方式轻轻拧挤调节水分。

(工序2)

耗时30秒将1g毛发处理剂A涂布于发束后(浴比(干燥发束:毛发处理剂)为1:1)，立即利用流动温水(约40℃)冲洗30秒，其后，利用吹风机冷风干燥30分钟，获得处理发束。将处理发束的染发性评价结果示于表4中。

参考例1～3(不进行工序2)

使用上述干燥发束，与实施例1、2及比较例1同样地进行工序1及冲洗工序，其后用毛巾擦干发束，继而用吹风机的热风吹30分钟而干燥发束，获得处理发束。将处理发束的染发性评价示于表4中。

又，将进行工序2所引起的a

[表4]

由实施例1、2及比较例1的对比显示出，通过在染发剂组合物(I)中使用有机碱剂作为碱剂的情形时应用毛发处理剂(II)，a

实施例3、比较例2(工序1后的干燥工序的研究)

(工序1及冲洗工序)

将上述干燥发束在氮气氛围下在染发剂组合物A 5g中浸渍10分钟(浸渍时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)为1:5)。

继而，将发束自染发剂组合物中拉起，以放置时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)成为1:1的方式轻轻拧挤进行调节，在空气气氛下放置10分钟。经过10分钟后，利用流动温水(约40℃)对处理后的发束冲洗30秒。

(干燥工序)

在实施例3中，在进行工序1及冲洗工序之后，用毛巾擦干发束，继而用吹风机的热风吹30分钟而使发束干燥。将与测定此时的发束的重量时的干燥质量的差量设为毛发水分量。

在比较例2中，在进行工序1之后，用毛巾擦干发束，继而用吹风机的热风吹30分钟而使发束干燥。将吹风机干燥后的发束进而在温度25℃、相对湿度65％的环境下放置一昼夜以上。将与测定此时的发束的重量时的干燥质量的差量设为毛发水分量。

(工序2)

在进行上述干燥工序之后，耗时30秒将毛发处理剂A 1g涂布于发束后(浴比(干燥发束:毛发处理剂)为1:1)，立即利用流动温水(约40℃)冲洗30秒，继而利用吹风机冷风干燥30分钟，获得处理发束。将处理发束的染发性评价结果示于表5中。

将实施例1的结果一并记载于表5中。实施例1与实施例3及比较例2的不同点在于，实施例1中在工序1及冲洗工序之后不进行毛发的干燥处理，而实施工序2。

[表5]

由实施例1、3、及比较例2的对比显示出，通过在进行工序1之后，将毛发保持于特定的湿润状态不变而供至工序2，a

实施例4～6(工序2中的毛发处理剂(II)的pH值的研究)

(工序1及冲洗工序)

在实施例4～6中，将上述干燥发束在氮气氛围下在染发剂组合物A5g中浸渍10分钟(浸渍时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)为1:5)。

继而，将发束自染发剂组合物中拉起，以放置时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)成为1:1的方式轻轻拧挤进行调节，在空气气氛下放置10分钟。经过10分钟后，利用流动温水(约40℃)对处理后的发束冲洗30秒。

(干燥工序)

在工序1及冲洗工序之后不进行毛发的干燥处理，而以工序1的处理后的发束的毛发水分量成为1g的方式轻轻拧挤调节水分。

(工序2)

耗时30秒将毛发处理剂B、C或D1g涂布于发束后(浴比(干燥发束:毛发处理剂)为1:1)，不进行放置而立即利用流动温水冲洗30秒。继而，利用吹风机冷风干燥30分钟，获得处理发束。将处理发束的染发性评价结果示于表6中。

将实施例1的结果一并记载于表6中。实施例1与实施例4～6的不同点在于，实施例1中在工序2中使用毛发处理剂A进行处理。

[表6]

由实施例1、4～6的对比显示出，如果毛发处理剂(II)的pH值为5.5以下，则a

(工序2中的毛发处理剂(II)涂布后的放置时间的研究)

实施例7、8

(工序1及冲洗工序)

将上述干燥发束在氮气氛围下在染发剂组合物A5g中浸渍10分钟(浸渍时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)为1:5)。

继而，将发束自染发剂组合物中拉起，以放置时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)成为1:1的方式轻轻拧挤进行调节，在空气气氛下放置10分钟。经过10分钟后，利用流动温水(约40℃)对处理后的发束冲洗30秒。

(干燥工序)

在工序1之后不进行毛发的干燥处理，而以工序1的处理后的发束的毛发水分量成为1g的方式轻轻拧挤调节水分。

(工序2)

在实施例7中，耗时30秒将毛发处理剂A1g涂布于发束后(浴比(干燥发束:毛发处理剂)为1:1)，放置1分钟，其后，利用流动温水(约40℃)冲洗30秒。继而，利用吹风机冷风干燥30分钟，获得处理发束。

在实施例8中，耗时30秒将毛发处理剂A1g涂布于发束后(浴比(干燥发束:毛发处理剂)为1:1)，放置3分钟，其后，利用流动温水(约40℃)冲洗30秒。继而，利用吹风机冷风干燥30分钟，获得处理发束。将处理发束的染发性评价结果示于表7中。

将实施例1的结果一并记载于表7中。实施例1与实施例7、8的不同点在于，实施例1中在工序2中涂布毛发处理剂A后不设置放置时间。

[表7]

由实施例1、7及8的对比显示出，在涂布毛发处理剂(II)后，色度迅速发生变化，进而通过设置放置时间，a

参考例4(将金属类氧化催化剂应用于毛发的工序的研究)

(利用金属类氧化催化剂的处理工序)

耗时1分钟将金属溶液a 1g涂布于上述干燥发束后(涂布时的浴比(干燥发束:金属溶液)为1:1)，放置5分钟，其后，利用吹风机冷风干燥30分钟。

(工序1及冲洗工序)

将上述金属类氧化催化剂处理后的发束在氮气氛围下在染发剂组合物比较D 5g中浸渍10分钟(浸渍时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)为1:5)。

继而，将发束自染发剂组合物中拉起，以放置时的浴比(干燥发束:染发剂组合物)成为1:1的方式轻轻拧挤进行调节，在空气气氛下放置10分钟。经过10分钟后，利用流动温水(约40℃)对处理后的发束冲洗30秒。

(干燥工序)

在工序1之后不进行毛发的干燥处理，而以工序1的处理后的发束的毛发水分量成为1g的方式轻轻拧挤调节水分。

(工序2)

耗时30秒将毛发处理剂A 1g涂布于发束后(浴比(干燥发束:毛发处理剂)为1:1)，不进行放置而立即利用流动温水冲洗30秒。继而，利用吹风机冷风干燥30分钟，获得处理发束。将处理发束的染发性评价结果示于表8中。

将实施例1的结果一并记载于表8中。实施例1与参考例4的不同点在于，实施例1中在工序1之前不进行利用金属类氧化催化剂的处理工序、以及在工序1中使用染发剂组合物A。

[表8]

由实施例1及参考例4的对比显示出，在将金属类氧化催化剂应用于毛发的情形时，即使在进行工序1之后，将毛发保持于特定的湿润状态不变而供至工序2，色度也难以迅速发生变化。

[产业上的可利用性]

根据本发明的方法，可使通常呈灰色～黑色的经黑色素前体染色的毛发在短时间内变为泛红更强而鲜亮的自然的色调。因此，可大大缩短毛发处理时间，实际使用中的简便性优异。