一种茚虫威水分散粒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及A01N43领域，具体为一种茚虫威水分散粒剂及其制备方法。

背景技术

茚虫威，具有触杀和胃毒作用，可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫，对各龄期幼虫都有效。药剂通过接触和取食进入昆虫体内，0～4小时内昆虫即停止取食，随即被麻痹，昆虫的协调能力会下降，一般在药后24～60小时内死亡害虫的抗药性危害是严重影响农业生产丰收的重要因素之一。茚虫威对哺乳动物、家畜低毒，同时对环境中的非靶生物等有益昆虫非常安全，在作物中残留低，用药后第2天即可采收，其是对多次采收的作物如蔬菜类也很适合，可用于害虫的综合防治和抗性治理。如中国申请专利CN102763665A公开的一种茚虫威水分散粒剂，具体以茚虫威作为核心药物成分，在润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂等的存在下，制备得到一种水分散粒剂，但是从抗药性的形成来看，害虫的抗药性具有选择作用，也就是说在昆虫种群中有抗药性基因存在，茚虫威杀虫剂的长期作用或其他一些因子引起昆虫种群抗药性基因的扩增，导致杀虫剂失效，因此，害虫的抗药性问题是农药研发领域的重中之重。

发明内容

为了解决上述问题，本发明一方面提供了一种茚虫威水分散粒剂，按重量份计，其制备原料至少包括：功能化合物A1-50份、茚虫威1-50份、渗透剂3-10份、分散剂4-12份、硫酸钠1-4份、填料补充至100份。

作为一种优选的技术方案，所述功能化合物A结构中含有4-对苯氧基苯氧基甲基结构。

优选的，所述功能化合物A选自2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶、2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑中的任意一种或两种的组合；优选的，所述功能化合物A为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑。

作为一种优选的技术方案，所述功能化合物A、茚虫威的质量比为(1-4)：(1-2)，基于本发明体系，通过控制引入的功能化合物A、茚虫威的质量比为(1-4)：(1-2)，尤其是当功能化合物A为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑时，2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑与茚虫威能够产生协同增效作用，有效解决害虫抗药性的问题，发明人分析原因可能为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑结构中的4-对苯氧基苯氧基甲基结构通过与茚虫威不同的杀虫机理的配合起到杀虫作用，两种杀虫机理之间不会产生交互抗性，消除已产生抗性的个体，能够有效防治同翅目，鳞翅目，鞘翅目等常见害虫，具有高效低毒低残留的特点，达到对害虫防治的多位点作用。

作为一种优选的技术方案，所述渗透剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸钠、烷基磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、月桂醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物中的一种或几种的组合。优选的，所述渗透剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠的组合；优选的，所述十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠的质量比为(2-4)：(1-3)：3。基于本发明体系，选择质量比为(2-4)：(1-3)：3的十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠作为渗透剂，使体系中的固体原料更易被水浸湿，促使体系中的功能化合物A、茚虫威与高岭土之间的结合。

作为一种优选的技术方案，所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、甲基萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合。优选的，所述分散剂为聚羧酸盐和六偏磷酸钠的组合；优选的，所述聚羧酸盐和六偏磷酸钠的质量比为(0.8-1.2)：(0.5-1.5)。基于本发明体系，引入质量比为(0.8-1.2)：(0.5-1.5)的聚羧酸盐和六偏磷酸钠作为分散剂，有效降低体系中高岭土的聚集，形成稳定的分散液，发明人分析原因可能为：质量比为(0.8-1.2)：(0.5-1.5)的聚羧酸盐和六偏磷酸钠的引入，避免原药、高岭土之间由于较强的界面亲和力和吸引能导致的聚集和结块，促使体系达到良好的分散稳定性。

作为一种优选的技术方案，所述填料为高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、白炭黑、凹凸棒土、玉米棒芯、海泡石、方解石、硅石、叶蜡石、木糖醇、蒙脱石、陶土中的一种或几种的组合；优选的，所述填料为高岭土。

本发明另一方面提供了一种茚虫威水分散粒剂的制备方法，按重量份，将功能化合物A、茚虫威、渗透剂、分散剂、硫酸钠、填料混合均匀后过超微气流粉碎机进行粉碎，再经流化床造粒、干燥、筛分，即得。

有益效果：

1、本发明提供了一种茚虫威水分散粒剂及其制备方法，水分散粒剂作用范围广、杀虫功效显著，延缓了害虫抗药性的产生、减少了水分散粒剂的使用次数和使用量，且残留量低，对农业产品的安全使用具有重大意义。

2、基于本发明体系，通过控制引入的功能化合物A、茚虫威的质量比为(1-4)：(1-2)，尤其是当功能化合物A为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑时，2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑与茚虫威能够产生协同增效作用，有效解决害虫抗药性的问题。

3、基于本发明体系，选择质量比为(2-4)：(1-3)：3的十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠作为渗透剂，使体系中的固体原料更易被水浸湿，促使体系中的功能化合物A、茚虫威与高岭土之间的结合。

4、基于本发明体系，引入质量比为(0.8-1.2)：(0.5-1.5)的聚羧酸盐和六偏磷酸钠作为分散剂，有效降低体系中高岭土、原药之间的聚集，形成稳定的分散液。

具体实施方式

实施例1-13

本发明的实施例1-13一方面提供了一种茚虫威水分散粒剂，按重量份计，原料配方参见表1。

表1、

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其中所述功能化合物A为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶。

所述渗透剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠的组合；优选的所述十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠的质量比为3：2：3。

所述分散剂为聚羧酸盐和六偏磷酸钠的组合；所述聚羧酸盐和六偏磷酸钠的质量比为1：1。

所述聚羧酸盐的型号为TERSPERSE 2700，来源于Indorama公司。

所述填料为高岭土。

本发明的实施例1-13另一方面提供了一种茚虫威水分散粒剂的制备方法，按重量份，将功能化合物A、茚虫威、渗透剂、分散剂、硫酸钠、填料混合均匀后过超微气流粉碎机进行粉碎，再经流化床造粒、干燥、筛分，即得。

实施例14-26

本发明的实施例14-26提供了一种茚虫威水分散粒剂及其制备方法，其具体实施方式分别同实施例1-13。不同之处在于，所述功能化合物A为2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑。

对比例1

本发明的对比例1提供了一种茚虫威水分散粒剂及其制备方法，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述渗透剂为十二烷基硫酸钠。

对比例2

本发明的对比例2提供了一种茚虫威水分散粒剂及其制备方法，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述分散剂为六偏磷酸钠。

性能测试方法

1、分散性：采用量筒混合法，在100mL具塞量筒中加入98mL水，取2g实施例和对比例制备得到的茚虫威水分散粒剂上下颠倒10次后静置24h，若沉积物再分散需要颠倒的次数＜10次，则粒剂的分散性记为合格，若沉积物再分散需要颠倒的次数≥10次，则粒剂的分散性记为不合格，结果记录于表2；

2、热贮稳定性：将实施例和对比例制备的茚虫威水分散粒剂置于50mL玻璃瓶中密封，在54℃±2℃的恒温箱中储存14天，取出，放入干燥器中，冷却至室温，测定产品热贮前后有效成分(2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶(A1)、2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑(A2)和茚虫威(B))的含量，并通过下式计算有效成分含量变化率。

有效成分含量变化率＝(热贮前有效成分的含量-热贮后有效成分的含量)/热贮前有效成分的含量×100％。

表2、

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3、测定不同配比的2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶或2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑和茚虫威对小菜蛾的共毒系数。

具体试验方法：

采用浸叶法：称取0.21052g2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶95％原药或0.2062g2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑97％原药，以0.5mLDMF溶解后，加入0.2mLTween80乳化剂，搅拌均匀，加入99.3mL清水，配成2000mg/L的母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的水按2倍比例稀释成1000、500、250、125和62.5mg/L，共6个浓度进行试验。

称取0.0105g茚虫威95％原药用0.5mLDMF溶解后，加入0.2mL Tween80乳化剂，搅拌均匀，加入99.3mL清水，配成100mg/L的母液，再取10mL母液加入90mL含0.1％Tween80乳化剂的水中，配制成10mg/L的供试液，再按2倍比例稀释成5、2.5、1.25、0.625和0.3125mg/L，共6个浓度进行试验。

将2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶或2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑与茚虫威按表3、4的比例进行配制得到供试药液。

用直径18mm的打孔器在卷心菜打成叶碟，将叶碟在供试药液中浸渍10s后，放入垫有保湿滤纸的培养皿(直径90mm中)，每皿放入5个叶碟，等自然晾干后，再挑选饥饿了4h的小菜蛾3龄幼虫到培养皿中，每皿不低于10头，15次重复，处理完毕，盖上皿盖，温度(25±1)℃，湿度60％-80％，光照L:D＝16h:8h条件培养箱培养。72h检查试虫死亡情况，以镊子轻轻接触试虫无反应为死虫。使用SPSS软件对试验所得数据进行统计处理，得到毒力回归方程、致死中浓度、相关系数等，并用孙云沛法求出共毒系数(CTC)。两种有效成分复配后的增效作用判断标准：

当CTC＞120时为增效作用，＜80时为拮抗作用，80～120为加和作用。

各配比的2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶或2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑和茚虫威对小菜蛾的致死中浓度、毒力回归方程、相关系数、共毒系数参见表3、表4。

表3、不同配比的2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶(A)和茚虫威(B)对小菜蛾的室内毒力测定结果。

通过表中数据可知，2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶和茚虫威具有协同增效作用，尤其是当2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)吡啶和茚虫威的质量比为2:1时，协同增效作用效果最为显著。

表4、不同配比的2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑(A)和茚虫威(B)对小菜蛾的共毒系数测定结果。

通过表中数据可知，2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑和茚虫威具有协同增效作用，尤其是当2-氯-5-((4-苯氧基苯氧基)甲基)噻唑和茚虫威的质量比为2:1时，协同增效作用效果最为显著。