高浓度样品ICP检测方法及一种ICP光谱仪进样系统

技术领域

本发明涉及一种高浓度样品ICP检测方法及一种ICP光谱仪进样系统，属于元素定量分析检测领域。

背景技术

电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP光谱仪）应用于低浓度样品元素含量分析时具有高灵敏度、高精密度、低基体效应和多元素同时分析等一系列优点，是冶金、材料、环境、地矿等领域分析检验最通用的无机化学分析工具。但ICP光谱仪应用于样品中高含量元素（≥20%）分析并不广泛，因为分析高浓度样品的检测误差比低浓度样品大得多，例如采用ICP光谱法测定三元材料中镍含量大于35%的镍量时，其测试结果普遍低于传统的滴定法。

这是因为ICP光谱法应用于高含量样品分析时存在以下问题：一是原子或离子在等离子体的高温区被激发，发射某一波长的谱线，当光子通过等离子体的低温区时，又可以被同一元素的原子或离子吸收，从而容易发生谱线自吸，导致分析结果偏低，而样品浓度越高时自吸现象越明显；二是高盐溶液的物理性质（例如黏度、密度等）相对低浓度的溶液发生变化，导致进样效率、雾化效率等降低，造成谱线强度下降。如果将高浓度溶液通过稀释为低浓度溶液或固体样品称取量减少，又会引入很大的稀释误差或称量误差，导致分析结果重复性限及再现性限大，结果不可靠。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供一种高浓度样品ICP检测方法及一种ICP光谱仪进样系统，便于准确测量高浓度样品中某元素的实际含量。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

第一方面，本申请提供一种高浓度样品ICP检测方法，步骤包括：一种高浓度样品ICP检测方法，步骤包括：配制标准溶液，利用所述标准溶液绘制待测元素的工作曲线；将样品消解成样品试液，测试样品试液中待测元素的光谱强度，然后利用工作曲线查到待测元素的浓度，再计算样品中待测元素的含量，在所述利用所述标准溶液绘制待测元素的工作曲线和所述测试样品试液中待测元素的光谱强度的步骤中，均先以第一温度对ICP光谱仪的进样系统进行加热、保温，在持续泵入溶液、形成稳定的电感耦合等离子体焰矩、排出废液的前提下，每一组溶液泵入1min-5min后读取光谱信号强度。

ICP检测样品中某元素的浓度依赖事先用该元素标准溶液绘制的工作曲线，尽可能使曲线范围内浓度与信号强度线性相关，在测未知样品试液时，读取未知样品的检测信号强度，代入到工作曲线中就能得出未知样品试液中该元素的浓度，再通过计算即可得到样品中待测元素的含量。工作曲线的浓度范围越大，用标准溶液测得的信号强度与浓度的线性相关系数R

进一步地，所述第一温度为30±0.5℃至90±0.5℃。对进样系统进行加热能够在更宽的浓度范围内保证工作曲线的浓度与对应光谱强度的线性相关程度，其原理是加热进样系统可以降低已进入进样系统的高浓度标准溶液的粘度和密度，使已进入进样系统的高浓度标准溶液和低浓度标准溶液的雾化效率、进样（特指从进样系统往石英炬管的进样，而非从装样品的试管到雾化器的进样）效率一致。

更进一步地，所述第一温度为50±0.5℃至70±0.5℃。经实验证明，加热的温度并非越高越好，温度过高时反而会降低检测的精密度和准确度，在该优选温度下，既能保证工作曲线的线性相关系数R

进一步地，所述对进样系统进行加热、保温的范围包括雾化器、雾室、溶液进路管、气体进路管。使高浓度标准溶液和低浓度标准溶液具有相当接近的雾化效率。ICP光谱仪检测过程中，需要通入氩气将溶液雾化，通入氩气会降低雾化器中的温度，将氩气进路也纳入到加热、保温的范围，有利于维持雾化器中温度恒定，减少雾化器中温度波动。

进一步地，所述对进样系统进行加热、保温的范围还包括雾室与石英炬管的连接处。ICP光谱仪雾室与石英炬管的连接处通常较大，样品通过时换热面积大，对此处也进行加热、保温，避免在雾室中被加热的样品在此处冷却，有利于保证高浓度标准溶液和低浓度标准溶液具有相当的进样效率。

所述的高浓度样品ICP检测方法，应用于检测镍元素浓度，尤其是用于检测高镍三元正极材料（Ni含量>35%）中镍含量时，可以有效提高分析精确性。

进一步地，所述工作曲线的浓度范围为0mg/L-1000mg/L。实验证明，在如此宽的浓度范围内，用本发明的方法仍能使工作曲线的浓度与光谱强度能够良好地线性相关性。

第二方面，本申请提供一种应用于第一方面所述方法的ICP光谱仪进样系统，包括雾化器、雾室以及连接所述雾化器的溶液进路管和氩气进路管，所述雾室与ICP光谱仪的石英炬管连接处，所述雾室连通有废液出路管，其特征在于，还包括加热套，所述加热套包覆在所述雾化器和雾室的表面，且包覆雾室与石英炬管的连接处、第一接口和第二接口，所述废液出路管穿过所述加热套，所述加热套内设置有加热管，所述加热套连接测温及温控系统精确控制进样系统加热及保温温度；所述第一接口为所述雾化器与所述溶液进路管的接口，所述第二接口为所述雾化器与氩气进路的接口。利用内设有加热管的加热套，连接测温及温控系统精确控制加热及保温温度，便于实验人员设置进样系统的温度和监控进样系统的温度是否稳定，确保在温度稳定时再进行测试，可以在现有常见的ICP光谱仪的进样系统上直接进行技术改造，使普通ICP光谱仪也能简单运用第一方面所述的方法。

本发明的有益效果是：本发明在绘制工作曲线和测试样品试液时，在持续泵入溶液、形成稳定的电感耦合等离子体焰矩、排出废液的前提下，对ICP光谱仪的进样系统持续保温，可使进入系统中的高浓度溶液被加热后更容易雾化成小气溶胶进入到矩管中被等离子体化，有利于低浓度标准溶液和高浓度标准溶液的进样效率、雾化效率接近一致，从而抑制高浓度下元素谱线强度的下降和降低自吸现象，提高宽浓度范围的工作曲线中浓度与光谱强度的线性相关性，可以提高标准溶液线性范围和样品中待测元素的含量范围，从而提高ICP光谱仪分析的精确性。

本申请的其他特征和优点将在随后的说明书阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请了解。本申请的目的和其他优点可通过在所写的说明书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。

附图说明

图1是实施例10以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的标准溶液绘制的工作曲线。

图2是实施例10以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的标准溶液绘制的标准对数曲线。

图3是实施例10以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL的标准溶液绘制的工作曲线。

图4是实施例10以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL的标准溶液绘制的标准对数曲线。

图5是对比例2以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的标准溶液绘制的工作曲线。

图6是对比例2以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的标准溶液绘制的标准对数曲线。

图7是对比例2以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL的标准溶液绘制的工作曲线。

图8是对比例2以Ni 221.648nm、Ni 230.299nm、Ni 231.604nm为分析谱线，用镍元素含量分别为40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL的标准溶液绘制的标准对数曲线。

图9是本申请实施例提供的一种ICP光谱仪进样系统的结构示意图。

附图标记：1、雾化器；2、雾室；3、溶液进路管；4、废液出路管；5、加热套；51、加热管；61、第一接口；62、第二接口； 8、取样泵；9、雾室与石英炬管的连接处。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施方式，所述实施方式的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施方式是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

下文的公开提供了许多不同的实施方式或例子用来实现本发明的不同结构。为了简化本发明的公开，下文中对特定例子的部件和设置进行描述。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或参考字母，这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施方式和/或设置之间的关系。

常规ICP检测方法步骤为：

S1：配制标准溶液，利用标准溶液绘制待测元素的工作曲线，即以浓度与对应的光谱信号强度绘制成曲线。

S2：将样品消解成样品试液，分析样品溶液中待测元素的光谱强度，利用工作曲线查到样品试液中待测元素的浓度，通过公式ω

ICP检测样品试液中待测元素的浓度依赖步骤S1用该元素标准溶液绘制的工作曲线，尽可能使曲线范围内浓度与信号线性相关性强。在步骤S2测未知样品试液时，读取未知样品试液的检测信号强度（必需落在工作曲线之间），代入到工作曲线中就能得出未知样品试液中该元素的浓度，通过上述公式计算即可得到样品中该元素的质量分数。工作曲线的浓度范围越大，用标准溶液测得的浓度与信号强度的线性相关性越弱，尤其是高浓度的标准溶液谱线强度容易下降。此处谱线强度“下降”并非指高浓度标准溶液的信号强度低于低浓度标准溶液的信号强度，而是指高浓度标准溶液在此浓度下测量的信号强度偏离由低浓度标准溶液绘成的曲线。例如，配制0μg/mL、20μg/mL 、40μg/mL、60μg/mL、80μg/mL、100μg/mL、300μg/mL、500μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的铝元素标准溶液，如果以浓度最低的六个标准溶液绘制浓度与光谱信号强度的工作曲线，其中以浓度为横坐标，以信号强度为纵坐标，线性相关系数R

本申请实施例提供一种高浓度样本ICP检测方法，在常规检测方法的基础上，在步骤S1和步骤S2中均先以第一温度对ICP光谱仪的进样系统进行加热、保温，在持续泵入溶液、形成稳定的电感耦合等离子体焰矩、排出废液的前提下，当进样系统加热至稳定后，继续泵入待测溶液，每一组溶液泵入1min-5min稳定后读取待测元素的光谱信号强度。对进样系统加热后使溶液加热至第一温度后在进入到雾化器，溶液加热后可以降低溶液的粘度和密度，可使低浓度标准溶液和高浓度标准溶液的进样效率、雾化效率接近一致，从而抑制高浓度下谱线信号强度的下降和自吸现象，可以提高ICP光谱仪分析样品中待测元素含量的分析范围和提高标准溶液线性范围，从而提高ICP光谱仪分析的精确性。

相应地，参照图9，本申请实施例提供一种ICP光谱仪进样系统，包括雾化器1、雾室2以及连接雾化器1的溶液进路管3和氩气进路管，雾化器1与雾室2连通，雾室2与ICP光谱仪的石英炬管（图中未示）连通，雾室2连通有废液出路管4，还包括加热套5，加热套5包覆在雾化器1、雾室2、溶液进路管3和氩气进路的表面，且包覆第一接口61、第二接口62、雾化器1与雾室2连接处、雾室与石英炬管的连接处9，废液出路管4穿过加热套5，加热套5内设置有加热管51。加热套5连接测温及温控系统（图中未示）。

可以在现有常见的ICP光谱仪的进样系统上直接进行技术改造，在雾化器1、雾室2、溶液进路管3、氩气进路管的外周包覆加热套5，使普通ICP光谱仪也能简单运用本发明的方法。具体地，加热管51可以是电阻丝或红外加热管。ICP光谱仪检测过程中，需要通入氩气将溶液雾化成小的气溶胶，通入氩气会降低雾化器1中的温度，将氩气进路与溶液进路管3也纳入到加热、保温的范围，有利于维持雾化器1中温度恒定，减少雾化器1中温度波动。

在一些实施方式中，加热套5包围雾室与石英炬管的连接处9。ICP光谱仪雾室与石英炬管的连接处9通常较大，样品通过时换热面积大，对此处也进行加热、保温，避免在雾化器中被加热的样品在此处冷却，有利于保证高浓度标准溶液和低浓度标准溶液具有相当的进样效率。

一些ICP检测仪搭配用于吸取溶液的取样泵8从试管中取样，例如用蠕动泵，取样泵8应在加热套5的包覆范围之外。取样泵8从装样品的试管将样品泵入ICP光谱仪的进样系统时，通常按体积流量控制取样的量和取样的速度，因此不可以对未经过取样泵8的样品进行加热、保温，否则会引起样品体积发生变化，导致取样泵8控制失准，反而降低测试的精密度和准确度，即对溶液进路管3的加热、保温，应在取样泵8之后。

在一些实施方式中，加热套5内设置有温度检测探头和温度控制系统，加热套5上设置有与温度检测探头连接的温度显示器，便于实验人员设置和监控进样系统的温度，避免出现较大的波动，确保在加热稳定时再进行测试。

实施例1

（1）标准溶液配制

采用镍标准贮存溶液(1000μg/mL)分别配制镍元素浓度为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的镍标准溶液(用200ml容量瓶和（5+95）盐酸（1.19g/L高纯盐酸与高纯水按5∶95的体积比混合）定容)。

（2）样品处理

称取0.2g样品三元正极材料（LiNi

（3）工作曲线绘制

打开ICP光谱仪（开机稳定48h以上），设置好测试条件（RF发生器功率为1350W、雾化器气流量为0.7L/min、辅助气流量为0.2L/min、等离子气体流量为12L/min、溶液提升量为1.5mL/min、CID积分时间为25s）后点火形成稳定的电感耦合等离子体焰矩（需稳定30min以上），然后进行标准溶液工作曲线的绘制：将进样系统的温度设置为30℃，当温度保持30℃±0.5后开始泵入镍标准溶液（按镍浓度从低到高的顺序泵入）：镍浓度为0μg/mL的标准溶液泵入3min后开始测试镍元素的光谱强度（均选用221.648nm的分析线，重复测量5次，五个读数的标准偏差SRD小于3.0%，取五个读数的平均值，若SRD大于3.0%，重测）；然后进行测试镍浓度为40μg/mL的标准溶液，泵入3min后开始测试镍元素的光谱强度；按照上述方法测试完所有的镍标准溶液。以镍元素浓度c为横坐标、其分析线光谱净信号强度I（扣除背景强度）为纵坐标绘制工作曲线，并进行线性拟合，得到其线性相关系数R

（4）样品试液的测定

完成标准溶液的测试后，进样系统的温度保持为30℃±0.5，先泵入高纯水30s清洗进样系统，在泵入样品试液3min后测定溶液中镍元素分析线的光谱强度（重复测量5次，五个读数的标准偏差SRD小于3.0%，然后取五个读数的平均值，若SRD大于3.0%，重测），根据工作曲线计算镍元素的浓度，然后计算镍元素的含量

对比例1

按照实施例1的方法绘制工作曲线和测试试液，其中进样系统没有加热功能，及标准溶液和试液直接在室温下（23℃±0.5）进行测定。

实施例1和对比例1工作曲线的线性相关系数R

实施例2

按实施例1的方法配制镍标准溶液、消解样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中将进样系统的温度设置为40℃，当温度保持40℃±0.5开始进样测试，溶液泵入1min后开始测试读取光谱信号强度，其它测试条件不变。

实施例2的线性相关系数R

实施例3

按实施例1的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中将进样系统的温度设置为50℃，当温度保持50℃±0.5开始进样测试，其它测试条件不变。

实施例3的线性相关系数R

实施例4

按实施例1的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中将进样系统的温度设置为60℃，当温度保持60℃±0.5开始进样测试，溶液泵入4min后开始测试读取光谱信号强度，其它测试条件不变。

实施例4的线性相关系数R

实施例5

按实施例1的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中将进样系统的温度设置为70℃，当温度保持70℃±0.5开始进样测试，溶液泵入4min后开始测试读取光谱信号强度，其它测试条件不变。

实施例5的线性相关系数R

实施例6

按实施例1的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中将进样系统的温度设置为80℃，当温度保持80℃±0.5开始进样测试，溶液泵入5min后开始测试读取光谱信号强度，其它测试条件不变。

实施例6的线性相关系数R

实施例7

按实施例1的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中将进样系统的温度设置为90℃，溶液泵入5min后开始测试读取光谱信号强度，当温度保持90℃±0.5开始进样测试，其它测试条件不变。

实施例7的线性相关系数R

将实施例1-7进行对比可见，加热进样系统中的溶液可以提高工作曲线的线性相关系数，减低待测元素的自吸现象，提高测试元素的精确度。

实施例8

按实施例3的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试试液，其中镍分析元素采用231.604nm分析线，其它测试条件不变。

以镍元素浓度为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的镍标准溶液的测试数据分别绘制工作曲线和标准对数曲线，得到曲线的线性相关系数R

对比实施例3和实施例8可以发现，采用232nm附近分析线时，无论是在0μg/mL-600μg/mL的范围还是0μg/mL-1000μg/mL的范围都具有较好的精密度；用低浓度标准溶液绘制工作曲线的情况下，测得样品镍元素含量较接近真实值，但绘制工作曲线用到高浓度标准溶液的情况下，测得样品镍元素含量偏离真实值较大，即准确度不如221nm附近分析线的分析结果，这是由于232nm分析线敏感，高浓度标准溶液的信号强度太大，信噪比大，减弱工作曲线浓度与光谱强度的线性相关性。在标准溶液浓度范围较宽的情况下，选用221nm附近分析线的测量，精密度和准确度都在较高的水平。因此不同的分析线，其自吸程度也不一样。

实施例9

按实施例3的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试试液，其中镍标准溶液和样品试液、空白试液中均加入4ml钇标准贮存溶液（含钇1000μg/mL），用高纯水稀释至刻度线，摇匀待测，此时镍标准溶液和试液、空白试液中钇含量为20μg/mL，其它测试条件不变。

以镍元素浓度为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的镍标准溶液的测试数据分别绘制工作曲线和标准对数曲线，得到曲线的线性相关系数R

实施例9的测试方法为内标法，其在镍标准溶液和试液、空白试液中均加入钇，并不可以降低镍元素分析线的自吸程度，但能够降低仪器测试条件的波动性，从而提高测试的重复性和测试的精密度。

实施例10

按实施例9的方法配制镍标准溶液、处理样品、绘制工作曲线和标准对数曲线、测试样品试液，其中镍标准溶液和空白试液中均加入4ml锂标准贮存溶液（含锂4000μg/mL），用高纯水稀释至刻度线，摇匀待测，此时镍标准溶液和空白试液中锂含量为80μg/mL；测试时试液和空白试液均重复测试10次，其它测试条件不变。

以镍元素浓度为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的镍标准溶液的测试数据分别绘制工作曲线和标准对数曲线，参照图1，得到曲线的线性相关系数R

以镍元素浓度为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL的镍标准溶液的测试数据分别绘制工作曲线和标准对数曲线（不含0μg/mL的镍标准溶液）。参照图3，得到曲线的线性相关系数R

由实施例10可知， 0μg/mL-1000μg/mL和0μg/mL-600μg/mL得到工作曲线的线性相关系数和自吸系数均相近，表明通过加热溶液可以有效提高检测精度以及测试范围，扩大测试样品待测元素的含量范围。标准溶液、空白溶液中加入锂，是因为样品试液中的锂元素会影响镍元素分析线的强度，即有干扰，添加相当量的锂元素（与样品试液中锂浓度相当）可以消除锂干扰，使测试更准确。

对比例2

按照实施例10的方法绘制工作曲线和测试试液，其中进样系统没有加热功能，标准溶液和样品试液、空白试液直接在室温下（23℃±0.5）进行测定。以镍元素浓度为0μg/mL、40μg/mL、100μg/mL、200μg/mL、400μg/mL、500μg/mL、600μg/mL、800μg/mL、1000μg/mL的镍标准溶液的测试数据分别绘制工作曲线和标准对数曲线，参照图5，其线性相关系数R

以镍元素浓度为0、40、100、200、400、500、600μg/mL的镍标准溶液的测试数据分别绘制工作曲线和标准对数曲线（不含0μg/mL的镍标准溶液）。参照图7，得到曲线的线性相关系数R

实施例10与对比2相对比可知，实施例10的测量结果更接近真实值，且实施例10的相对标准偏差RSD更低，表明在进样系统外部加热测试溶液，可以提高测试结果的精密性，即使在测试次数较少的分析中，得到的结果更可靠。这是因为标准溶液和试液的密度及粘度对工作曲线的绘制及待测样品试液的光谱信号强度有很大影响，因此采用密度计和粘度计分别测试实施例10镍标准溶液和试液在20℃、50℃、70℃、90℃密度和粘度，结果如表1至表4所示。

表1

表2

表3

表4

由表1和表2可见，升高温度有利于降低溶液的密度和粘度，有利于低浓度溶液和高浓度溶液的雾化效率相同，从而使得其进入到石英矩管中等离子体化的离子浓度与浓度成正比，即光谱强度与浓度成正比。

由表3和表4可见，温度越高，溶液的密度和粘度越低，但是测试结果表明温度不是越高越好，结合实施例1至实施例7可见，优选的温度为50℃-70℃，温度更高时测得的镍含量偏离真实含量较远，这可能是由于溶液蒸发快，测量时数据容易波动；在测试进样时，溶液进样速率也产生较大的波动，导致进样效率发生变化，最终影响光谱强度变化，即引起较大的标准偏差。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施方式”“某些实施方式”“示意性实施方式”“示例”“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合所述实施方式或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施方式或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施方式或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施方式或示例中以合适的方式结合。

以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。