一种防蚊虫针织物及其制造方法

技术领域

本发明属于防蚊用品领域，具体涉及一种防蚊虫针织物及其制造方法。

背景技术

蚊虫除直接吸血外，还会传播多种疾病，如疟疾、登草热、流行性乙脑等，严重地危害人类健康。因此，防止蚊虫传播疾病是全球共同关注的重要公共卫生问题。目前，人们防治蚊虫最常用的方法是使用蚊香、杀虫剂、驱蚊液。蚊香的成份包括除虫菊脂杀虫剂、有机填料、黏合剂、染料等，蚊香燃烧的烟里含有许多对人体有害的物质；而杀虫剂和驱蚊液也大多存在气味刺鼻的问题，且一段时间后，其驱蚊效果随空气流动逐渐消失。

随着纺织科技的发展，将织物赋予防蚊虫功效得到开发与推广。国内对于防蚊整理剂的研究开始于21世纪初，2003年台湾的永和纤维公司宣布与国外一家制药厂合作共同研制开发防蚊布成功，上海的洁宜康化工科技有限公司也研制成功了JYK-PL100防蚊卫生整理剂。现有防蚊织物所用的防蚊药剂，分为植物基防蚊剂和化学防蚊剂，植物基防蚊剂主要是含有防虫油的植物，如薄荷、马鞭草、大蒜等，化学防蚊剂主要包括避蚊胺、氯菊酯类合成物；植物基防蚊剂防护效果一般，远不及化学防蚊剂的驱蚊效果，但是化学防蚊剂具有一定的毒性，而且在皮肤表面受汗液作用易分解，可能会对人体造成潜在危害。

目前，国内外防蚊织物的制造方法主要有两种：(1)先用防蚊药剂乳液浸渍织物，再用粘合剂进行处理，使其固定在织物上；(2)将防蚊药剂制成微胶囊防蚊药剂，然后使用粘合剂将其固定在织物上。上述方法(1)中，织物浸渍时间长且不耐水洗，防蚊持久性差；方法(2)中，通过微胶囊技术实现了防蚊药剂的缓释性，虽然防蚊药剂的作用持久度有所改善，但这种方法的防蚊药剂也是以粘合剂来固定的，耐水洗性能仍然不好。因此，目前防蚊织物领域亟待解决的就是防虫药剂与织物之间的结合技术。

针织物质地松软，除了具有良好的悬垂性、抗皱性和透气透湿性外，还具有较大的延伸性和弹性，是人们较为喜爱的衣物面料。防蚊虫针织物由防蚊药剂附着于针织物上而制成，其品质的好坏，除对所用防蚊药剂的功效有严格要求外，还要求防蚊药剂与针织物结合牢固，耐水洗，防蚊虫效果持久。就目前的研究情况来说，针织物的防蚊虫处理成果相对较少，仍需更加深入的研究。

发明内容

基于现有技术的不足，本发明的目的在于提供了一种防蚊虫针织物，通过合理搭配退浆整理剂、柔软整理剂、防蚊整理剂及表面整理剂，使该防蚊虫针织物保持良好的手感和持久的防蚊虫功效；本发明还提供了该防蚊虫针织物的制造方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种防蚊虫针织物，是针织物经多种功能性整理剂处理后、再经干燥而得，所述功能性整理剂依次包括退浆整理剂、柔软整理剂、防蚊整理剂、表面整理剂；

其中，所述退浆整理剂包括以下组分：

退浆酶5～8g/L、渗透剂1～3g/L、分散剂0.4～1g/L、防腐剂0.08～0.12g/L；

所述柔软整理剂包括以下重量份数的组分：

亲水性柔软剂30～45g/L、有机酸0.4～0.8g/L；

所述防蚊整理剂包括以下重量份数的组分：

防蚊复合物40～60g/L、固着剂20～40g/L；所述防蚊虫复合物由细辛提取物及拟除虫菊酯类化合物按照质量比1:4～5混匀后、经两次微胶囊化而得；

所述表面整理剂包括以下重量份数的组分：

海藻酸钙40～70g/L、羧甲基纤维素钠5～15g/L。

优选地，所述退浆整理剂中还包括酸性缓冲剂，所述酸性缓冲剂使退浆整理剂的pH为4.5～6。

进一步，所述酸性缓冲剂采用醋酸-醋酸盐。

优选地，防蚊复合物的两次微胶囊化中，第一次微胶囊化的囊壁采用壳聚糖与海藻酸钠，第二次微胶囊化的囊壁采用β-环糊精。

优选地，退浆整理剂中，所述渗透剂采用非离子低泡渗透剂，所述防腐剂为苯甲酸钠；柔软整理剂中，所述有机酸采用柠檬酸或醋酸；防蚊整理剂中，所述固着剂采用低温固着剂SCJ-939，所述拟除虫菊酯类化合物是炔丙菊酯、胺菊酯及氯菊酯中的一种或两种。

优选地，表面整理剂的溶剂采用乙醇的水溶液，该乙醇的水溶液是由乙醇与水按照体积比1:6～9混匀而成。

进一步，退浆整理剂、柔软整理剂及防蚊整理剂的溶剂均采用水。

上述防蚊虫针织物的制造方法，包括以下步骤：

(1)退浆处理：将经过烧毛的针织物于室温下浸轧退浆整理剂，然后于40～60℃保温20～50分钟，经水洗，得到退浆后的针织物；

(2)柔软处理：将退浆后的针织物于室温下浸轧柔软整理剂，然后于60～80℃保温30～60分钟，于110～130℃焙烘1～2分钟，得到柔软后的针织物；

(3)防蚊处理：将柔软后的针织物经预缩后，于室温下浸轧防蚊整理剂，然后于20～40℃保温20～50分钟，再于70～100℃烘干3～5分钟，再于110～130℃焙烘20～40秒；

(4)表面处理：将经过防蚊处理的针织物于室温下浸轧表面整理剂，然后于20～40℃保温20～50分钟，再于60～90℃烘干，即得。

优选地，所述防蚊整理剂按照以下步骤制备：

1)按照质量比称取细辛提取物与拟除虫菊酯类化合物，混合均匀，得到囊芯；

2)用醋酸调节水的pH至4～6，然后依次加入壳聚糖及海藻酸钠，分散均匀后，再加入步骤1)所得囊芯，于均质机中混匀，形成缓释颗粒；水中，壳聚糖的加入量为20～30g/L，海藻酸钠的加入量为10～20g/L，囊芯的加入量为20～60g/L；

3)对步骤2)所得缓释颗粒进行β-环糊精包埋，得到防蚊复合物；其中，缓释颗粒与β-环糊精的质量比为1:5～9；

4)将步骤3)所得防蚊复合物及固着剂依次加入水中，混合均匀，即得防蚊整理剂。

进一步，步骤(1)退浆处理时，四浸二轧，车速50～80m/min，轧液率90％～100％，水洗温度65～85℃；步骤(2)柔软处理时，二浸二轧，车速50～80m/min，轧液率为80％～90％；步骤(3)防蚊处理时，二浸二轧，车速25～40m/min，轧液率70～80％；步骤(4)表面处理时，二浸二轧，车速25～40m/min，轧液率70～80％。

另外，本发明所用原料均为普通市售产品。本发明所述防蚊虫针织物制造时，在步骤(1)与步骤(2)之间可根据需要增加染色、皂洗工序，所述柔软处理属于一次定形，防蚊处理属于二次定形。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1.拟除虫菊酯类化合物是目前应用最广泛的高效、低毒杀虫剂，本发明将细辛提取物与拟除虫菊酯类化合物混合作为防蚊药物，细辛提取物的加入不仅可以减免防蚊药物的毒性，而且还可以增加防蚊药物的驱蚊性及抗菌性；

2.为了实现长时间驱蚊效果，防蚊药物经两次微胶囊化形成防蚊复合物，第一微胶囊化的囊壁采用壳聚糖与海藻酸钠，壳聚糖分子链上有大量的伯氨基，海藻酸钠的分子链上有大量的羧基，可以通过正、负电荷吸引形成聚电解质膜，保留防蚊药物的活性，实现缓释作用；第二次微胶囊化的囊壁采用β-环糊精，进一步保证了包封率，使防蚊虫助剂通过摩擦、高温或者揉搓过程中缓慢释放，达到长效驱蚊作用，并且β-环糊精半亲水半疏水的特性，也可以为表面处理的接枝聚合，提供更多的活性位；

3.在防蚊处理前，退浆整理剂可以保证针织物的手感和渗透性，柔软处理剂进一步改善针织物的手感，并提高针织物的吸湿性，防蚊处理后，表面整理剂可以改善针织物表面的疏水性，从而提高防蚊虫针织物的耐洗涤性能，延长防蚊虫功效。

具体实施方式

为了使本发明的技术目的、技术方案和有益效果更加清楚，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作出进一步的说明，但所述实施例旨在解释本发明，而不能理解为对本发明的限制，实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。

下述实施例中所用退浆酶选用高浓中温退浆酶WTL988，购自夏盛，型号为GDG-2902；渗透剂选用非离子低泡渗透剂(脂肪醇聚氧烷基醚)，品牌为海石花，型号为SF；分散剂(成分：脂肪醇与环氧乙烷缩合)，品牌为海石花，型号为IW；苯甲酸钠品牌为正洋化工；亲水性柔软剂选用含有氨基基团的有机硅亲水柔软剂，品牌为嘉宏科技，型号为Goon1260；拟除虫菊酯类化合物采用氯菊酯(CAS：52645-53-1)，购自广东翁江化学试剂有限公司；固着剂采用低温固着剂SCJ-939，品牌洁尔爽；细辛提取物购自西安恒基化工有限公司，货号HJ-XX001；海藻酸钠(CAS：9005-38-3)及海藻酸钙(CAS：9005-35-0)均购自荣德海藻；羧甲基纤维素钠及壳聚糖(CAS：9012-76-4)均购自河南瑞华生物科技有限公司，羧甲基纤维素钠型号为FVH9；β-环糊精(CAS：7585-39-9)品牌为拓健。

实施例1

一种防蚊虫针织物，是针织物经多种功能性整理剂处理后、再经干燥而得，所述功能性整理剂依次包括退浆整理剂、柔软整理剂、防蚊整理剂、表面整理剂；

其中，每升退浆整理剂(pH＝4.5)按照下述方法配置：

将2.99g醋酸钠用水溶解，再加入2mol/L醋酸溶液14.0mL，用水稀释至1000mL；然后依次加入2g渗透剂、0.1g苯甲酸钠、0.7g分散剂、7g退浆酶，搅拌分散均匀，即得退浆整理剂。

每升柔软整理剂按照下述方法配置：

将0.6mL醋酸稀释至500mL，加入40g亲水性柔软剂，再用水稀释至1000mL，搅拌分散均匀，即得柔软整理剂。

每升防蚊整理剂按照下述方法配置：

1)将细辛提取物与氯菊酯按照质量比1:4.5混合均匀，得到囊芯；

2)用醋酸调节水的pH至5，然后依次加入壳聚糖及海藻酸钠，分散均匀后，再加入步骤1)所得囊芯，于均质机中混匀，形成缓释颗粒；水中，壳聚糖的加入量为25g/L，海藻酸钠的加入量为15g/L，囊芯的加入量为40g/L；

3)对步骤2)所得缓释颗粒进行β-环糊精包埋(具体是：将步骤2)所得缓释颗粒与β-环糊精按照质量比1:6分别称取，将β-环糊精与水混合制成β-环糊精饱和水溶液，向β-环糊精饱和水溶液中加入缓释颗粒，将混合后的溶液于35℃搅拌分散45min，经抽滤、干燥)，得到防蚊复合物；

4)将50g步骤3)所得防蚊复合物及30g固着剂依次加入1000mL水中，混合均匀，即得防蚊整理剂。

每升表面整理剂按照下述方法配置：

将120mL乙醇用水稀释至1000mL，然后依次加入55g海藻酸钙、10g羧甲基纤维素钠，搅拌分散均匀，即得表面整理剂。

上述防蚊虫针织物的制造方法，包括以下步骤：

(1)退浆处理：将经过烧毛的针织物于室温下浸轧退浆整理剂，四浸二轧，车速60m/min，轧液率95％，然后于50℃保温30min，经75℃水洗，得到退浆后的针织物；

(2)柔软处理：将退浆后的针织物于室温下浸轧柔软整理剂，二浸二轧，车速60m/min，轧液率为85％，然后于70℃保温40min，于120℃烘1.5min，得到柔软后的针织物；

(3)防蚊处理：将柔软后的针织物经预缩后，于室温下浸轧防蚊整理剂，二浸二轧，车速30m/min，轧液率75％，然后于30℃保温40min，再于90℃烘干3min，再于120℃焙烘30s；

(4)表面处理：将经过防蚊处理的针织物于室温下浸轧表面整理剂，二浸二轧，车速30m/min，轧液率70％，然后于30℃保温40分钟，再于75℃烘干，即得。

其中，所述预缩利用预缩机进行预缩处理，气压是0.3MPa，车速30m/min，预缩率为7％。

实施例2

一种防蚊虫针织物，是针织物经多种功能性整理剂处理后、再经干燥而得，所述功能性整理剂依次包括退浆整理剂、柔软整理剂、防蚊整理剂、表面整理剂；

其中，每升退浆整理剂(pH＝5.5)按照下述方法配置：

将5.98g醋酸钠用水溶解，再加入2mol/L醋酸溶液3.0mL，用水稀释至1000mL；然后依次加入1g渗透剂、0.08g苯甲酸钠、0.4g分散剂、8g退浆酶，搅拌分散均匀，即得退浆整理剂。

每升柔软整理剂按照下述方法配置：

将0.6mL醋酸稀释至500mL，加入30g亲水性柔软剂，再用水稀释至1000mL，搅拌分散均匀，即得柔软整理剂。

每升防蚊整理剂按照下述方法配置：

1)将细辛提取物与氯菊酯按照质量比1:4混合均匀，得到囊芯；

2)用醋酸调节水的pH至4，然后依次加入壳聚糖及海藻酸钠，分散均匀后，再加入步骤1)所得囊芯，于均质机中混匀，形成缓释颗粒；水中，壳聚糖的加入量为30g/L，海藻酸钠的加入量为10g/L，囊芯的加入量为50g/L；

3)对步骤2)所得缓释颗粒进行β-环糊精包埋，得到防蚊复合物；其中，缓释颗粒与β-环糊精的质量比为1:5；

4)将60g步骤3)所得防蚊复合物及40g固着剂依次加入1000mL水中，混合均匀，即得防蚊整理剂。

每升表面整理剂按照下述方法配置：

将100mL乙醇用水稀释至1000mL，然后依次加入40g海藻酸钙、15g羧甲基纤维素钠，搅拌分散均匀，即得表面整理剂。

实施例3

一种防蚊虫针织物，是针织物经多种功能性整理剂处理后、再经干燥而得，所述功能性整理剂依次包括退浆整理剂、柔软整理剂、防蚊整理剂、表面整理剂；

其中，每升退浆整理剂(pH＝5.8)按照下述方法配置：

将6.23g醋酸钠用水溶解，再加入2mol/L醋酸溶液2.1mL，用水稀释至1000mL；然后依次加入3g渗透剂、0.12g苯甲酸钠、1g分散剂、5g退浆酶，搅拌分散均匀，即得退浆整理剂。

每升柔软整理剂按照下述方法配置：

将0.6mL醋酸稀释至500mL，加入45g亲水性柔软剂，再用水稀释至1000mL，搅拌分散均匀，即得柔软整理剂。

每升防蚊整理剂按照下述方法配置：

1)将细辛提取物与氯菊酯按照质量比1:5混合均匀，得到囊芯；

2)用醋酸调节水的pH至6，然后依次加入壳聚糖及海藻酸钠，分散均匀后，再加入步骤1)所得囊芯，于均质机中混匀，形成缓释颗粒；水中，壳聚糖的加入量为20g/L，海藻酸钠的加入量为20g/L，囊芯的加入量为50g/L；

3)对步骤2)所得缓释颗粒进行β-环糊精包埋，得到防蚊复合物；其中，缓释颗粒与β-环糊精的质量比为1:7；

4)将40g步骤3)所得防蚊复合物及20g固着剂依次加入1000mL水中，混合均匀，即得防蚊整理剂。

每升表面整理剂按照下述方法配置：

将140mL乙醇用水稀释至1000mL，然后依次加入65g海藻酸钙、5g羧甲基纤维素钠，搅拌分散均匀，即得表面整理剂。

实施例2及实施例3的防蚊虫针织物均按照实施例1的方法制造。

对比例1

一种防蚊虫针织物，是针织物经多种功能性整理剂处理后、再经干燥而得，所述功能性整理剂依次包括退浆整理剂、柔软整理剂、防蚊整理剂；

其中，每升退浆整理剂(pH＝4.5)按照下述方法配置：

将2.99g醋酸钠用水溶解，再加入2mol/L醋酸溶液14.0mL，用水稀释至1000mL；然后依次加入2g渗透剂、0.1g苯甲酸钠、0.7g分散剂、7g退浆酶，搅拌分散均匀，即得退浆整理剂。

每升柔软整理剂按照下述方法配置：

将0.6mL醋酸稀释至500mL，加入40g亲水性柔软剂，再用水稀释至1000mL，搅拌分散均匀，即得柔软整理剂。

每升防蚊整理剂按照下述方法配置：

1)将细辛提取物与氯菊酯按照质量比1:4.5混合均匀，得到囊芯；

2)用醋酸调节水的pH至5，然后依次加入壳聚糖及海藻酸钠，分散均匀后，再加入步骤1)所得囊芯，于均质机中混匀，形成缓释颗粒；水中，壳聚糖的加入量为25g/L，海藻酸钠的加入量为15g/L，囊芯的加入量为40g/L；

3)将50g步骤2)所得缓释颗粒及30g固着剂依次加入1000mL水中，混合均匀，即得防蚊整理剂。

每升表面整理剂按照下述方法配置：

将120mL乙醇用水稀释至1000mL，然后依次加入55g海藻酸钙、10g羧甲基纤维素钠，搅拌分散均匀，即得表面整理剂。

上述防蚊虫针织物的制造方法，包括以下步骤：

(1)退浆处理：将经过烧毛的针织物于室温下浸轧退浆整理剂，四浸二轧，车速60m/min，轧液率95％，然后于50℃保温30min，经75℃水洗，得到退浆后的针织物；

(2)柔软处理：将退浆后的针织物于室温下浸轧柔软整理剂，二浸二轧，车速60m/min，轧液率为85％，然后于70℃保温40min，于120℃烘1.5min，得到柔软后的针织物；

(3)防蚊处理：将柔软后的针织物经预缩后，于室温下浸轧防蚊整理剂，二浸二轧，车速30m/min，轧液率75％，然后于30℃保温40min，再于90℃烘干3min，再于120℃焙烘30s，即得。其中，所述预缩利用预缩机进行预缩处理，气压是0.3MPa，车速30m/min，预缩率为7％。

对比例1与实施例1相比，区别在于，对比例1中所述防蚊整理剂配置时，防蚊药物仅经一次微胶囊化形成缓释颗粒，并且防蚊处理后没有表面处理。

效果测试

参照GB/T 30126-2013《纺织品防蚊性能的检测和评价》测试实施例1～3及对比例1所得防蚊虫针织物的防蚊虫效果，按照驱避率防蚊评级(表1)进行评价。

表1驱避率防蚊评级

经检测，实施例1～3及对比例1所得防蚊虫针织物均具有良好的防蚊虫效果，防蚊评级均为A级(驱避率>90％)。实施例1～3所得防蚊虫针织物水洗10次后仍具有良好的防蚊虫效果，对淡色库蚊的驱避率仍可达80％以上，对比例1所得防蚊虫针织物水洗10次后防蚊虫效果显著下降，对淡色库蚊的驱避率降至35％。说明本发明制造的防蚊虫针织物可以有效提高防蚊虫针织物的耐洗涤性能，延长防蚊虫功效。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。