含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置

技术领域

本申请属于有机材料技术领域，尤其涉及一种含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置。

背景技术

随着电子技术的发展和材料科学的进步，用于实现电致发光或者光电转化的电子元器件的应用范围越来越广泛。该类电子元器件通常包括相对设置的阴极和阳极，以及设置于阴极和阳极之间的功能层。该功能层由多层有机或者无机膜层组成，且一般包括能量转化层、位于能量转化层与阳极之间的空穴传输层、位于能量转化层与阴极之间的电子传输层。

以有机电致发光器件为例，其一般包括依次层叠设置的阳极、空穴传输层、作为能量转化层的电致发光层、电子传输层和阴极。当阴阳两极施加电压时，两电极产生电场，在电场的作用下，阴极侧的电子向电致发光层移动，阳极侧的空穴也向发光层移动，电子和空穴在电致发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，进而使得电致发光层对外发光。

现有技术中，公开了可以用于有机电致发光器件中制备的发光层材料。然而，电子元器件的性能、寿命或效率等性能和产品的应用要求相比还有待进一步提升。因此，依然有必要继续研发新型的材料，以进一步提高电子元器件的性能。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本申请的目的在于提供一种含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置，该含氮化合物用于有机电致发光器件中，可以提高器件的性能。

根据本申请的第一方面，提供一种含氮化合物，其具有如式1表示的结构：

其中，环A为5-7元脂肪族环，

Y

L

各R

R

n

n

n

Ar

所述L

任选地，Ar

根据本申请的第二方面，提供一种电子元件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；所述功能层包含上述的含氮化合物。

根据本申请的第三方面，提供了一种电子装置，包括第二方面所述的电子元件。

本申请的含氮化合物包含芴基，并且芴基9位引入具有丰富电子密度的苯并环烷基，该核心结构具有优良的空穴传输能力和立体特性，在该核心结构中引入空穴传输基团-芳胺结构，进一步使化合物的空穴传输效率大幅提高。将本申请的含氮化合物用于电子元件(例如有机电致发光器件)的空穴传输层或空穴调整层(即第二空穴传输层)时，该电子元件具有高的发光效率。此外，9-位二取代的芴基具有较好的空间立体特性，可以避免分子层间交叠，因此化合物热稳定性提高，在电子元件的功能层中使用可以提高器件使用寿命。

附图说明

附图是用来提供对本申请的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本申请，但并不构成对本申请的限制。

图1是本申请一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。

图2是本申请一种实施方式的电子装置的结构示意图。

附图标记

100、阳极 200、阴极 300、功能层 310、空穴注入层

320、空穴传输层 321、第一空穴传输层 322、第二空穴传输层 330、有机发光层

340、空穴阻挡层 350、电子传输层 360、电子注入层 400、电子装置

具体实施方式

现在将参考附图更全面地描述示例性实施方式。然而，示例性实施方式能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的范例；相反，提供这些实施例使得本申请将更加全面和完整，并将示例性实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。所描述的特征、结构或特性可以以任何合适的方式结合在一个或更多个实施方式中。在下面的描述中，提供许多具体细节从而给出对本申请的实施例的充分理解。

第一方面，本申请提供一种含氮化合物，其具有如式1表示的结构：

其中，环A为5-7元脂肪族环，

Y

L

各R

R

n

n

n

Ar

所述L

任选地，Ar

本申请中，术语“任选”、“任选地”意味着随后所描述的事件或者环境可以发生也可以不发生。例如，“任选地，任意两个相邻取代基形成环”意味着这两个取代基可以形成环也可以不形成环，即包括：两个相邻的取代基形成环的情景和两个相邻的取代基不形成环的情景。再比如，“任选地，Ar

本申请中的“环”包含饱和环(即脂肪环)、不饱和环；饱和环即环烷基、杂环烷基，不饱和环，即环烯基、杂环烯基、芳基和杂芳基。在本申请中，n个原子形成的环体系，即为n元环。例如，苯基为6元芳基。本申请中的5-13元环例如但不限于：环戊烷、环己烷、苯环、茚环、金刚烷、芴环、萘环等。5-13元环是指由5-13个环原子形成的环体系。例如芴环属于13元环，环己烷属于6元环，金刚烷属于10元环。

本申请中，芴基可以被1个或2个取代基取代，其中，任意相邻的2个取代基可以彼此结合而形成取代或未取代的螺环结构。在上述芴基被取代的情况下，取代的芴基可以为：

本申请中，所采用的描述方式“各……独立地为”与“……分别独立地为”和“……独立地选自”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。例如，“

本申请中，“取代或未取代的”这样的术语是指，在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基(下文为了便于描述，将取代基统称为Rc)。举例来讲，“取代或未取代的芳基”是指具有取代基Rc的芳基或者没有取代的芳基。其中上述的取代基即Rc例如可以为氘、卤素基团、氰基、杂芳基、芳基、三烷基硅基、烷基、卤代烷基、环烷基等。取代的个数可以是1个或多个。

本申请中，“多个”是指2个或2个以上，例如2个、3个、4个、5个、6个，等。

本申请中，取代或未取代的官能团的碳原子数，指的是所有碳原子数。举例而言，若L

本申请中，芳基指的是衍生自芳香碳环的任选官能团或取代基。芳基可以是单环芳基(例如苯基)或多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。即，除非另有说明，通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个芳香基团也可以视为本申请的芳基。其中，稠环芳基例如可以包括双环稠合芳基(例如萘基)、三环稠合芳基(例如菲基、芴基、蒽基)等。芳基中不含有B、N、O、S、P、Se和Si等杂原子。芳基的实例可以包括但不限于，苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、

本申请中，三联苯基包括

本申请中，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。

本申请中，取代或未取代的芳基的碳原子数可以为6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、25或30。在一些实施方案中，取代或未取代的芳基是碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基，另一些实施方式中，取代或未取代的芳基是碳原子数为6-25的取代或未取代的芳基，另一些实施方式中，取代或未取代的芳基是碳原子数为6-18的取代或未取代的芳基，另一些实施方式中，取代或未取代的芳基是碳原子数为6-15的取代或未取代的芳基。

本申请中，作为L

在本申请中，杂芳基是指环中包含1、2、3、4、5或6个杂原子的一价芳香环或其衍生物，杂原子可以是B、O、N、P、Si、Se和S中的至少一种。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地，杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及N-苯基咔唑基、N-吡啶基咔唑基、N-甲基咔唑基等，而不限于此。

本申请中，取代或未取代的杂芳基的碳原子数可以选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30。在一些实施方案中，取代或未取代的杂芳基是总碳原子数为5-30的取代或未取代的杂芳基，另一些实施方式中，取代或未取代的杂芳基是总碳原子数为12-18的取代或未取代的杂芳基，另一些实施方式中，取代或未取代的杂芳基是总碳原子数为5-18的取代或未取代的杂芳基，另一些实施方式中，取代或未取代的杂芳基是总碳原子数为5-12的取代或未取代的杂芳基。

本申请中，作为L

本申请中，取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-CN、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、卤代烷基等基团取代。应当理解地是，取代的杂芳基的碳原子数，指的是杂芳基和杂芳基上的取代基的碳原子总数。

本申请中，碳原子数为1-12的烷基可以包括碳原子数1至12的直链烷基和碳原子数3至12的支链烷基。烷基的碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12，烷基的具体实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等。

本申请中，卤素基团例如可以为氟、氯、溴、碘。

本申请中，三烷基硅基的具体实例包括但不限于，三甲基硅基、三乙基硅基等。

本申请中，卤代烷基的具体实例包括但不限于，三氟甲基。

本申请中，碳原子数为3-12的环烷基的碳原子数例如可以为3、4、5、6、7、8、10、11或12。环烷基的具体实例包括但不限于，环戊基、环己基、金刚烷基。

本申请中，不定位连接键是指从环体系中伸出的单键

再举例而言，如下式(X')中所示地，式(X')所表示的二苯并呋喃基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(X'-1)～式(X'-4)所示出的任一可能的连接方式。

在本申请中，所述含氮化合物具有如式1-1或1-2所示结构：

在本申请的一些实施方式中，式1中的

在本申请的一些实施方式中，式1中的

在一些实施方式中，任意两个相邻的R

可选地Ar

可选地，Ar

可选地，所述Ar

在一些实施方式中，Ar

可选地，Ar

在一些实施方式中，Ar

取代的基团W中具有一个或两个以上取代基，取代的基团W中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、三甲基硅基、三苯基硅基、三氟甲基、环戊基、环己基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、金刚烷基、苯基、萘基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基，且当基团W上的取代基个数大于1时，各取代基相同或不同。

在一种具体的实施方式中，Ar

可选地，Ar

在一些实施方式中，L

在一些实施方式中，L

可选地，L

可选地，L

可选地，L

在一些实施方式中，L

其中，取代的基团Q中具有一个或两个以上取代基，取代的基团Q中的取代基独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基，且当基团Q中的取代基个数大于1时，各取代基相同或不同。

在一种具体的实施方式中，L

在一些实施方式中，L

进一步地，L

在一些实施方式中，L

进一步地，L

在一种具体的实施方式中，Y

可选地，所述Y

在一种具体的实施方式中，Y

可选地，所述Y

在一种实施方式中，Y

在一些实施方式中，Y

在一些实施方式中，各R

在一些实施方式中，n

在一些实施方式中，n

在一些实施方式中，Y

在一些实施方式中，

在一些实施方式中，Y

在一种具体的实施方式中，Y

在一种具体的实施方式中，Y

可选地，所述含氮化合物选自以下化合物所组成的组：

第二方面，本申请提供一种电子元件，包括阳极、阴极，以及设置在阳极与阴极之间的功能层；其中，功能层包含本申请第一方面所述的含氮化合物。

本申请所提供的含氮化合物可以用于形成功能层中的至少一个有机膜层，以改善器件的寿命等特性。

可选地，所述功能层包括空穴传输层，所述空穴传输层包含本申请的含氮化合物。其中，空穴传输层既可以由本申请所提供的含氮化合物组成，也可以由本申请所提供的含氮化合物和其他材料共同组成。

在一种实施方式中，所述电子元件为有机电致发光器件，所述空穴传输层包括第一空穴传输层和第二空穴传输层，所述第一空穴传输层相对所述第二空穴传输层更靠近所述阳极，其中，所述第二空穴传输层包含所述的含氮化合物。

按照一种具体的实施方式，所述电子元件为有机电致发光器件。如图1所示，有机电致发光器件可以包括依次层叠设置的阳极100、空穴注入层310、第一空穴传输层321、第二空穴传输层322、有机发光层330、电子传输层350、电子注入层360和阴极200。

任选地，在所述有机发光层330与所述电子传输层350之间设置有空穴阻挡层340。

可选地，阳极100包括以下阳极材料，其可选地是有助于空穴注入至功能层中的具有大逸出功(功函数，workfunction)材料。阳极材料具体实例包括：金属如镍、铂、钒、铬、铜、锌和金或它们的合金；金属氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；组合的金属和氧化物如ZnO∶Al或SnO

本申请中，第一空穴传输层321可以包括一种或者多种空穴传输材料，第一空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其他类型的化合物，具体可以选自如下所示的化合物或者其任意组合：

在一种实施方式中，第一空穴传输层321可由NPB组成。

可选地，第二空穴传输层322可以选自各种三芳胺类化合物，本申请对此不做特殊的限制。在一种实施方式中，第二空穴传输层322由本申请的化合物组成。

本申请提供的化合物具有很高的空穴传输效率，可以提高空穴传输层320的空穴传输效率；本申请提供的有机化合物为单芳胺化合物，可以提高第二空穴传输层322与有机发光层330之间的能级差，使得该第二空穴传输层322可以实现一定的电子阻挡效果，提高有机电致发光器件的寿命。再一方面，本申请提供的有机化合物能够具有适宜的HOMO能级，使得第二空穴传输层322与第一空穴传输层321之间的HOMO能级均较小，进而可以提高第一空穴传输层321的注入效率，并降低有机电致发光器件的驱动电压。

可选地，在阳极100和第一空穴传输层321之间还可以设置有空穴注入层310，以增强向第一空穴传输层321注入空穴的能力。空穴注入层310可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。所述空穴注入层310的材料例如可以选自如下化合物或者其任意组合；

在本申请的一种实施方式中，空穴注入层310由HAT-CN组成。

可选地，有机发光层330可以由单一发光材料组成，也可以包括主体材料和客体材料。可选地，有机发光层330由主体材料和客体材料组成，注入有机发光层330的空穴和注入有机发光层330的电子可以在有机发光层330复合而形成激子，激子将能量传递给主体材料，主体材料将能量传递给客体材料，进而使得客体材料能够发光。

有机发光层330的主体材料可以为金属螯合类化合物、双苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、二苯并呋喃衍生物或者其他类型的材料，本申请对此不做特殊的限制。所述主体材料分为单一主体材料和混合主体材料。其中，所述混合主体材料包含HT型主体材料和ET型主体材料。具体地，所述单一主体材料例如但不限于，

绿光主体材料：

红光主体材料：

所述混合主体材料中的HT型主体材料，例如但不限于，

所述ET型主体材料，例如但不限于，

在一种实施方式中，所述主体材料可以为GH-1。

有机发光层330的客体材料可以为具有缩合芳基环的化合物或其衍生物、具有杂芳基环的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。客体材料又称为掺杂材料或掺杂剂。按发光类型可以分为荧光掺杂剂和磷光掺杂剂。掺杂剂可以选自红光磷光掺杂剂、绿光磷光掺杂剂或蓝光掺杂剂。其中，所述红光磷光掺杂剂的具体实例包括但不限于，

所述绿光磷光掺杂剂的具体实例包括但不限于，

所述蓝光掺杂剂的具体实例包括但不限于，

在一种实施方式中，所述客体材料可以为Ir(ppy)

可选地，在发光层330和电子传输层350之间还设置有空穴阻挡层340，以阻止空穴向电子传输层350扩散。空穴阻挡层材料可以三芳胺类化合物。在一种实施方式中，空穴阻挡层材料为HB-1。

电子传输层350可以为单层结构，也可以为多层结构，其可以包括一种或者多种电子传输材料，电子传输材料可以选自但不限于，ET-1、LiQ、苯并咪唑衍生物、噁二唑衍生物、喹喔啉衍生物或者其他电子传输材料，本申请对比不作特殊限定。所述电子传输层350的材料包含但不限于以下化合物：

在本申请的一种实施方式中，电子传输层350可以由ET-1(结构如下文所示)和LiQ组成。

本申请中，阴极200可以包括阴极材料，其是有助于电子注入至功能层中的具有小逸出功的材料。阴极材料的具体实例包括但不限于，金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或它们的合金；或多层材料如LiF/Al、Liq/Al、LiO

可选地，在阴极200和电子传输层350之间还可以设置有电子注入层360，以增强向电子传输层350注入电子的能力。电子注入层360可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物等无机材料，或者可以包括碱金属与有机物的络合物。例如，电子注入层360为Yb。

按照一种具体的实施方式，所述有机电致发光器件为红光器件或绿光器件。

本申请第三方面提供一种电子装置，包括本申请第二方面所述的有机电致发光器件。

按照一种实施方式，如图2所示，所提供的电子装置为电子装置400，其包括上述有机电致发光器件。电子装置400例如可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置，例如可以包括但不限于电脑屏幕、手机屏幕、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。

下面结合合成实施例来具体说明本申请的含氮化合物的合成方法，但是本公开并不因此而受到任何限制。

合成实施例

所属领域的专业人员应该认识到，本申请所描述的化学反应可以用来合适地制备许多本申请的有机化合物，且用于制备本申请的化合物的其它方法都被认为是在本申请的范围之内。例如，根据本申请那些非例证的化合物的合成可以成功地被所属领域的技术人员通过修饰方法完成，如适当的保护干扰基团，通过利用其他已知的试剂除了本申请所描述的，或将反应条件做一些常规的修改。本申请中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。

1、中间体TM-a-1的合成

将原料SM1(20g，74.8mmol)，四氢呋喃(200mL)加入烧瓶中，在氮气保护条件下，于-80℃至-90℃搅拌下，滴加正丁基锂(37.4mL，74.8mmol)，滴加过程温度保持在-80℃至-90℃，滴毕保温1h，搅拌下在-80℃～90℃条件下滴加9-芴酮(13.4g，74.8mmol)的四氢呋喃溶液，滴毕保温1h，自然升温至室温；反应液使用水洗，分液，有机相使用水洗后用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体TM-a-1(17.1g；收率62％)。LC-MS(ESI,pos.ion)m/z＝369.2[M+H]

参照TM-a-1的方法合成表1所列的中间体，不同的是，用反应物A替代9-芴酮，用反应物B替代原料SM1，所采用的主要原料以及相应合成的中间体结构及收率如表1所示。

表1

2、中间体TM-a-2的合成

将TM-a-1(17.1g，46.4mmol)，吡啶(11g，139.2mmol)，二氯甲烷(171mL)加入烧瓶中，在氮气保护条件下，于0℃下滴加三氟甲磺酸酐(16.9g，60.3mmol)，滴毕保温2h；反应液使用水洗，分液，有机相使用水洗后用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体TM-a-2(15.1g，收率65％)。

参照TM-a-2的方法合成表2所列的中间体，不同的是，用反应物E替代TM-a-1，所采用的主要原料以及相应合成的中间体结构及收率如表2所示。

表2

3、中间体TM-a-3的合成

将TM-a-2(15g，29.96mmol)，间氯苯硼酸(5.14g，32.96mmol)，四(三苯基膦)钯(0.34g，0.30mmol)，磷酸钾(9.04g，65.9mmol)和1,4-二氧六环(150mL)加入烧瓶中，在氮气保护条件下于120℃回流搅拌8小时；降至室温，反应液使用水洗，分液，有机相使用水洗后用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体TM-a-3(8.05g；58％)。LC-MS(ESI,pos.ion)m/z＝463.2[M+H]

原料SM-BH的合成：

向装有机械搅拌、温度计、球形冷凝管的三口瓶中通入氮气(0.100L/min)置换15min，依次加入原料SM-SS(11.50g,45.68mmol)，联硼酸频哪醇酯(11.60g,45.68mmol)，乙酸钾(6.72g，68.52mmol)，x-Phos(0.43g，0.9136mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.42g，0.46mmol)和1,4-二氧六环(155mL)，加热至75℃-85℃回流反应3h，反应结束后，冷却至室温。萃取反应溶液，使用无水硫酸镁干燥有机相，过滤后将滤液减压除去溶剂，使用甲苯体系对粗品进行重结晶提纯，过滤得到原料SM-BH(9.59g，收率70％)。

参照TM-a-3的方法合成表3所列的中间体，不同的是，用原料C代替TM-a-2，用原料D替代间氯苯硼酸，所采用的主要原料以及相应合成的中间体结构及收率如表3所示。

表3

4、中间体TM-a-4的合成

在氮气保护条件下将中间体TM-c-3(6g，12.96mmol)，4-氯苯硼酸(2.43g，15.55mmol)和四(三苯基膦)钯(0.15g，0.013mmol)，碳酸钾(3.58，25.92mmol)以及四丁基溴化铵(2.09g，6.48mmol)溶于四氢呋喃(48mL)、水(12mL)中，加热至60℃，搅拌24h，然后降至室温，反应液使用去离子水洗，二氯甲烷萃取，分液，有机相使用水洗后用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到中间体TM-a-4(3.49g；50％)。

参照中间体TM-a-4的合成方法，且使用5-氯萘硼酸代替4-氯苯硼酸，制备中间体TM-b-4，得到中间体TM-b-4共3.67g，产率48％。反应式如下：

5、化合物的合成

化合物106的合成：

在氮气保护条件下，将TM-a-3(7.5g，16.19mmol)，N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(5.85g，16.19mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(0.148g，0.16mmol)，2-二环己基磷-2’,6’-二甲氧基联苯(0.131g，0.32mmol)以及叔丁醇钠(2.33g，24.29mmol)加热至108℃，搅拌3h，然后降至室温，反应液使用酸水水洗，分液，有机相使用水洗后用无水硫酸镁干燥，减压条件下除去溶剂得到粗品；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体化合物106(6.37g，收率50％)。LC-MS(ESI,pos.ion)m/z＝788.4[M+H]

参照化合物106的合成方法制备下表4中的化合物，不同的是，使用原料1代替TM-a-3，原料2代替N-[1,1'-联苯-4-基]-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺。所采用的原料、化合物的编号及其结构和合成收率、质谱表征数据如表4所示。

表4

化合物核磁数据如下表所示：

化合物2：

化合物106：

有机电致发光器件制备及评估：

实施例1：绿色有机电致发光器件的制备

通过以下过程制备阳极：将ITO厚度为

在实验基板(阳极)上真空蒸镀HAT-CN以形成厚度为

在第一空穴传输层上真空蒸镀化合物2，形成厚度为

在有机发光层上真空蒸镀化合物HB-1，以形成厚度为

此外，在上述阴极上真空蒸镀CP-1，形成厚度为

实施例2-30

除了在形成第二空穴传输层时，分别用表5中的化合物替代实施例1中使用的化合物2之外，采用与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。

比较例1-4

除了在形成第二空穴传输层时，分别用化合物A～D(结构如下所示)替代实施例1中使用的化合物2之外，采用与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。

其中，在制备以上各实施例及对比例的有机电致发光器件时，所采用的各功能层的主要材料的结构式如下所示。

对实施例1-30和比较例1-4制备所得的绿色有机电致发光器件进行性能测试，具体在10mA/cm

表5绿色有机电致发光器件性能测试结果

参考表5可知，实施例1-30将本申请所述的化合物作为第二空穴传输层材料，所制备得到的绿色有机电致发光器件具有低工作电压、高效率和长寿命的特征。

具体来说，就实施例1-30与比较例1-4相比，器件驱动电压至少降低了0.11V，发光效率至少提高了13.3％，T95寿命至少提高了15.9％。

与本申请化合物相比，化合物A中芴基9位芳基缺少稠合环烷基，化合物B中苯并环烷基未与9-芴基连接，二者的空穴传输能力不足；化合物C中苯并环丁烷，化合物环张力较大，热稳定性不足，导致器件寿命下降；化合物D中包含两个芳胺结构，HOMO能级过浅，器件发光效率和寿命都不足。

本领域的普通技术人员可以理解，上述各实施方式是实现本申请的具体实施例，而在实际应用中，可以在形式上和细节上对其作各种改变，而不偏离本申请的精神和范围。