一种质谱校正方法

技术领域

本文涉及但不限于分析化学，尤其涉及但不限于一种质谱校正方法。

背景技术

实时直接分析(Direct Analysis in Real Time，DART)自2005年出现以来，作为一种新型的大气压电离质谱技术，已经被广泛地应用于食品安全、能源环境、法医物证等多个领域。

实时直接分析(DART)联接高分辨质谱是应用中常见的组合方式。高分辨质谱通过测量离子的精确质量以推算离子的组成，故而检测结果的准确性对结论有重要影响。

因此，高分辨质谱在工作时，一般需要通过实时质量校正功能对采集的数据进行实时修正。该功能通过质谱厂家的校正液实现，校正液里含有一种或多种专用的校正化合物，通过质谱标配的电喷雾源离子化后即得到校正化合物的实测质量值。质谱工作站会对这一系列的实测质量值与理论值进行比对，建立校正曲线，通过校正曲线对后续采集的样品数据进行实时质量校正。

但是，因实时直接分析(DART)的离子源在安装时需取下电喷雾源，这就使得质谱厂家的校正液无法引入，造成实时质量校正功能失效。因此，实时直接分析(DART)的原始设计限制了其在高分辨质谱上进行实时质量校正的功能。

已报道的实时质量校正方法需要引入其他化合物，对样品检测存在不可预知的影响。并且为了稳定维持引入其他化合物需要额外添加管线和推送设备等，会影响实时直接分析(DART)的进样操作，使用不便。

发明内容

以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制权利要求的保护范围。

本申请提供了一种通过背景离子对高分辨质谱系统进行实时质量校正的方法。

本申请设计了一种通过非质谱仪标配的离子源产生的背景离子进行实时质量校正的方法，无需引入其他化合物，也无需对离子源或质谱仪进行硬件改动，即可方便地进行实时质量校正。

本申请提供了一种质谱校正方法，所述质谱矫正方法包括：对质谱仪的背景谱图进行分析，获取质谱仪在未进样状态下稳定存在的背景离子的精确质量测量值，根据所述背景离子的精确质量确定所述背景离子的分子式，从而获得所述背景离子的精确质量理论值，再通过对背景离子的所述精确质量测量值和背景离子的所述精确质量理论值进行比较，对质谱仪的校正；

所述背景离子是经质谱仪前端的离子化设备生成的离子。

在本申请提供的一种实施方式中，所述质谱仪前端的离子化设备需要与质谱仪连通，用于离子的生成。

在本申请提供的一种实施方式中，所述离子化设备与所述质谱仪的生产厂家不同；

所述质谱仪为液相色谱质谱联用仪。

在本申请提供的一种实施方式中，所述背景离子的来源包括：所述质谱仪的内部管路、所述质谱仪前段的离子化设备、所述质谱仪配套的外部设备(如机械泵)和所述质谱仪所处的实验室环境中的任意一种或更多种。

在本申请提供的一种实施方式中，所述质谱校正方法不引入校正试剂。

在本申请提供的一种实施方式中，所述校正方法不对质谱仪或质谱仪前端的离子化设备进行硬件改动。

在本申请提供的一种实施方式中，获得所述背景离子的精确质量的理论值包括以下步骤：

1)向厂家询问所述质谱仪或所述质谱仪前端的离子化设备中能够游离出的背景离子，或通过分析化学的方法确定所述质谱仪或所述质谱仪前端的离子化设备中能够游离出的背景离子；

2)通过查询数据库或通过分析化学的方法确定相同质谱条件下游离出的背景离子的元素组成和分子式；

3)确定所述背景离子的精确质量的理论值。

本申请提供的校正方法直接利用稳定存在的背景离子进行校正；无需引入其他试剂，无需硬件改动，简单易行，对样品检测无影响。使用本申请提供的校正方法对仪器校正后，测试样品的质量偏差低于5ppm，达到了质谱检测的通行标准。

本申请的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本申请而了解。本申请的其他优点可通过在说明书中所描述的方案来发明实现和获得。

附图说明

附图用来提供对本申请技术方案的理解，并且构成说明书的一部分，与本申请的实施例一起用于解释本申请的技术方案，并不构成对本申请技术方案的限制。

图1为DART离子源的六种背景离子的质谱图。

图2为以六种背景离子的精确质量理论值建立的实时质量校正方法。

图3为通过实际样品对该实时质量校正方法进行检验。

具体实施方式

为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文对本申请的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。

实施例：

本实施例中，仪器与试剂如下：5600TripleTOF四级杆-飞行时间高分辨质谱(美国SCIEX公司)，实时分析离子源(DART，美国IonSense公司)。待测试标准品为头孢菌素C(分子式为C

仪器条件如下：DART-MS离子源参数：正离子模式；氦气源压力0.50MPa；格栅电压200V；离子源加热器温度为500℃；质谱参数：正离子模式；扫描模式为全扫描。

进样方式如下：采用Dip管蘸取样品，并置于DART离子源气流出口与质谱进样口之间，即得到样品的实时质谱图，如图3所示。

质谱校正步骤如下：设置实时直接分析离子源(DART)为正离子模式，考察空气背景谱图，挑选六个稳定存在的背景离子，其精确质量的测量值分别为：149.0168、279.1470、391.2667、462.1255、536.1410、610.1563，如图1所示(箭头指示)。根据背景离子的精确质量测量值推算出各离子的组成，前三种判断为邻苯类增塑剂；后三种通过查找数据库以及相关文献，检索到了以下文献：Jürgen H.Gross.High-mass cluster ions of ionicliquids in positive-ion and negative-ion DART-MS and their application forwide-range mass calibrations[J].Analytical and Bioanalytical Chemistry,2014.从该文献中第7页最后一段可以判断后三种离子为质谱机械泵中润滑油的成分。以上背景离子的元素组成及精确质量的理论值总结如表1所示。

表1

如图2所示，将六个背景离子的精确质量理论值填入质谱工作站中进行实时质量校正的方法设置界面里。通过该校正设置，对样品的实测质量进行检验。生成的[M+H]

从实施例可以看出，本申请提供的方法对非质谱仪厂家标配的离子源在高分辨质谱上得到可靠的定性结果有很高的实用价值，并且不受限于质谱厂家，主流商业质谱品牌均可使用，为全行业的原位分析的推广普及具有重要意义。