农业流体沉积助剂

技术领域

本发明总体上涉及能改善某些流体的沉积性质的添加剂，和更特别地涉及改善喷雾到植物表面上用于农业意图的流体的沉积性质的配制物(formulation)和方法。根据本发明的组合物对于农用化学品(agrochemical)、更特别地对于除草剂、杀昆虫剂(insecticide)、杀真菌剂、生物制剂(biological)和生长调节剂是特别有用的。

背景技术

很多化学配制物受益于包含表面活性剂。例如，在化学配制物中包含某些表面活性剂可有效地降低配制物的表面张力。这可改善所述配制物的粘附到其所施用到的表面的能力和对于相同量的配制物在更大面积的表面上铺展的能力。因此，在农业中，加入恰当的表面活性剂可促进配制物对其所施用到的植物的改善的粘附性，并且可有助于相同量的农业化学配制物覆盖更大面积的植物。

可乳化的石油(石油基油，petroleum oil)(作物油浓缩物或COC)和可乳化的甲基化籽油(MSO)长期以来一直用作农业喷雾佐剂(adjuvant)以提升内吸性杀有害生物剂(农药，pesticide)和其它农业化学品的性能。作物油浓缩物和甲基化籽油浓缩物通常包含设计成辅助乳化和沉积性质的表面活性剂包。这些油典型地用于提升农业化学品向植物、真菌和昆虫中的施用和渗透。除油乳化以外，表面活性剂还可通过降低分散体或乳液的表面张力而改善喷雾沉积性质并由此提升液滴在叶面上的粘附。如本文中使用的，术语表面活性剂将涵盖这样的乳化剂、分散剂和铺展剂：它们影响其所加入到的组合物的表面张力。

然而，期望进一步改善包括COC和MSO的农业化学品的铺展、粘附和其它性质。因此，期望这样的佐剂组合物，其能改善农业杀有害生物剂的粘附和铺展性质，超出使用现有技术所能达到的水平。

发明内容

总的来说，根据本发明，提供铺展和沉积助剂。该助剂可包含聚硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷、油和表面活性剂。优选具有低分子量的低粘度聚硅氧烷，例如具有在约5000g/摩尔以下、优选地在约4000g/摩尔以下、和更优选地在约2,000g/摩尔以下的分子量(如本文中使用的，硅油的分子量将指的是这些油的数均分子量)的那些。优选的聚硅氧烷具有在25摄氏度在约100厘沲(cSt)以下的、优选地在25摄氏度在约50cSt以下的、和更优选地在25摄氏度在约20cSt以下的运动粘度(ASTM D 445)。根据本发明的农业组合物可包含与在本文中讨论的包含聚硅氧烷组分、任选的油组分和表面活性剂的铺展和沉积助剂组合的生物活性材料。根据本发明的农业组合物可包括作物油浓缩物(COC)或甲基化籽油浓缩物(MSO)。它们可包含20％或更少、优选地10％或更少的聚硅氧烷。在这些组合物中，当与传统的含有COC和MSO的组合物相比时，聚硅氧烷起到显著地改善经喷雾的农业组合物液滴在植被上的粘附和/或铺展的作用。这些聚硅氧烷中碳对硅氧烷的比率应当足以使得它们在基础油料(oil base stock)中是能溶解的或能分散的。

根据本发明的用于农业用途的基于有机硅的农业组合物可包括如下的组合：(a)任选的油组分，(b)表面活性剂，和(c)约1％至95％的聚硅氧烷，该聚硅氧烷具有在约5,000g/摩尔以下、优选地在约4,000g/摩尔以下的分子量，和在约100cSt以下、优选地在约50cSt以下的在25℃的粘度，其中所述聚硅氧烷在所述油组分(当存在时)中是能溶解的或能分散的。

根据本发明的组合物可提高农业配制物的铺展或粘附性质(当与除了不存在所述聚硅氧烷或有机基改性的聚硅氧烷的相同配制物相比时)。

本发明的油可为石油、链烷烃油、矿物油、植物油和/或酯化的植物油(例如甲基化籽油、大豆油甲酯、甲基化油菜籽油、甲基化棉籽油、甲基化棕榈油、甲基化玉米油)，其包括天然来源或人工制备的C8至C18脂肪酸的甲基、乙基、丙基和异丙基酯(例如，肉豆蔻酸异丙酯、油酸甲酯、油酸乙酯和棕榈酸甲酯)。本发明沉积助剂的表面活性剂、分散剂和/或铺展剂可包括至少一种源自伯或仲醇的乙氧基化或烷氧基化的表面活性剂。这包括选自如下的表面活性剂：脂肪醇的聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯和混合聚氧化烯烷氧基化物。表面活性剂还可包括三硅氧烷烷氧基化物、炔二醇烷氧基化物、和嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物。

任选地，所述组合物还可包含溶剂，其选自d-柠檬烯、三乙酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、酯化的籽油、或其它适宜的溶剂。

附图说明

为了更充分地理解本发明，结合附图参考下面的描述，在图中：

图1为显示矿物油/硅油混合物的平衡表面张力的实例的图；

图2为显示OSIL-1在MO-1中的混合物的平衡表面张力的实例的图；

图3为显示大豆油甲酯/硅油混合物的平衡表面张力的实例的图；

图4为显示加入PDMS对COC的动态表面张力(DST)的影响的实例的图；

图5为显示两个实例中0.5％分散体的铺展直径的图；

图6为显示两个实例中乳液稳定性的图；

图7为显示低MW的PDMS对包含有机硅超级铺展剂的MSO佐剂的泡沫体积的影响的实例的图；

图8为显示烷基硅酮(silicone)/MO-1共混物的平衡表面张力的实例的图；

图9为显示各实例配制物之间的在一品红叶子上的液滴粘附的实例的图；和

图10为显示PDM对COC的动态表面张力的影响的实例的图。

具体实施方式

在本文中的说明书和权利要求书中，以下术语和表述应按所指出的那样进行理解。

单数形式“一种”、“一个”和“所述(该)”包括复数，并且对特定数值的提及至少包括该特定值，除非上下文明确地另有规定。

除在工作实施例中或另外指出的情况下以外，在说明书和权利要求书中述及的表示材料的量、反应条件、时间长短、材料的定量性质等的所有数量均应理解为在所有情形中被术语“约”所修饰。

本文中描述的所有方法可以任意适合的次序进行，除非在本文中另外指出或另外地明显与上下文相悖。本文中提供的任意和所有实例或示例性语言(比如“例如”)的使用仅意图更好地阐明本发明并且对本发明范围不构成限制，除非另外主张。

说明书中的语言均不应被解释为将任何未主张的元素指示为对于本发明的实施是必要的。

术语“包括”、“包含”、“含有”、“其特征在于”及其语法等同物为包含性或开放性术语，其不排除另外的未述及的元素或方法步骤，但其还将被理解为包括更加限缩性的术语“由……组成”和“基本上由……组成”。

将理解，本文中述及的任何数值范围包括在该范围内的所有子范围以及这样的范围或子范围的不同端点的任意组合。

如在本文中使用的，化学计量下标的整数值是指分子物种(species)并且化学计量下标的非整数值是指以分子量平均值计、以数量平均值计或以摩尔分数计的分子物种的混合。

将进一步理解，在说明书中明确或隐含公开的和/或在权利要求中所述的作为隶属于结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任意化合物、材料或物质包括该组的单独代表及其所有组合。

如在本文中使用的术语“农用化学品”或“农业化学品”应理解为是指适合于农业用途的所有生物活性化合物，包括其提取物、级分和副产物在内的生物制剂材料，包括微生物在内的活的生物等，例如杀有害生物剂、除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀幼虫剂、杀螨药(miticide)、杀卵剂、植物生长调节剂、种子处理试剂等。“农业组合物”是指施用至植物、野草、园林、草地、树木、牧场或用于其它农业应用的组合物。农业组合物可以浓缩或稀释的形式提供。农业组合物可包含或可不包含农用化学品(农业化学品)。

如在本文中使用的术语“佐剂”包括这样的任选组分，其赋予组合物在功能上有用的性质例如分散、润湿、铺展等和/或提升组合物在一定程度上已经具备的功能上有用的性质，包括提高其所加入到的农用化学或活性材料的效力的任何组合物、材料或物质。

术语“生物活性物”是指对活的(植物、动物、细菌或原生动物)生物体具有生物活性，即正面或负面影响的农业化学品或材料，其包括但不限于杀有害生物剂，例如除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂(acaricide)和软体动物杀灭剂；植物或动物营养素；脱叶剂；以及植物或动物生长调节剂。

表述“烃基团”或“烃基”意指已经除去一个或多个氢原子的任何烃，并且包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和芳烯基(arenyl)基团且包括含有至少一个杂原子的烃基团。

术语“烷基”意指任何一价的饱和的直链、支链或环状的烃基团；术语“烯基”意指含有一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团，其中该基团的连接位点可在碳-碳双键或其中的其它位置处；且术语“炔基”意指含有一个或多个碳-碳三键和任选地一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团，其中该基团的连接位点可在碳-碳三键、碳-碳双键或其中的其它位置处。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、乙叉降冰片烷、亚乙基降冰片烷基、乙叉降冰片烯和亚乙基降冰片烯基。炔基的实例包括乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基。

如在本文中使用的术语“超级铺展剂(superspreader)”是指具有“超级铺展”或“超级润湿”性质的那些佐剂表面活性剂。超级铺展/超级润湿为一滴超级铺展剂表面活性剂的溶液铺展成如下直径的能力：其大于一滴蒸馏水在疏水性表面上的直径，并且也大于水和非超级铺展表面活性剂的溶液在该疏水性表面上铺展的直径。

术语“桶混(物)(tank-mix)”意指在使用(施用)点将至少一种农用化学品与喷雾介质例如水或油组合。术语“罐装(物)(In-can)”是指包含至少一种农用化学组分的配制物或浓缩物。“罐装”配制物可然后在使用点(典型地在桶混物中)稀释到其施用浓度，或其可在未稀释的情况下使用。

作物油浓缩物(COC)和甲基化籽油(MSO)为分别基于石油和籽油基础油料的农业佐剂类。COC和MSO包含典型地占产品组成的5-40％的表面活性剂包。COC和MSO未掺水(neat)地销售并且然后由终端用户在喷雾前用水稀释。表面活性剂包起到将油相分散或乳化到水中，并且帮助经喷雾的乳液或分散体沉积(粘附)和铺展到目标表面上的作用。COC和MSO能提升内吸性杀有害生物剂和其它农用化学品向它们所施用到的植物、真菌和昆虫中的渗透。

已经确定，根据本发明的低分子量聚硅氧烷(例如硅油)的加入可进一步降低用于制造COC和MSO的石油和籽油基础油料的表面张力。通过加入所述聚硅氧烷而赋予COC和MSO以及所得的包含这些COC和MSO的农业组合物的益处(例如改善的液滴粘附、铺展和/或乳液稳定性)可令人惊讶地超出由单独的农业配制物(即没有所述聚硅氧烷)预期的那些益处。

令人惊讶地确定了，含有所述聚硅氧烷的配制物的喷雾液滴具有改善的对植物(例如叶子)表面的粘附，甚至在各配制物的动态表面张力没有相关的减小的情况下也是如此。而且，本文中描述的乳液的高铺展以及改善的乳液稳定性一起也是十分令人惊讶的。

根据本发明的铺展和沉积助剂可通过组合以下组分而形成：(a)5％至95％、优选地50％至90％的任选的油组分，(b)1％至50％、优选地5％至20％的乳化剂、表面活性剂、分散剂或超级铺展剂组分；和(c)约1％至95％、优选地2％至20％和更优选地5％至15％的具有低分子量的聚硅氧烷。优选的聚硅氧烷具有的分子量为约5000g/摩尔或更低、优选地约4000g/摩尔或更低、更优选地2000g/摩尔或更低。聚硅氧烷应具有在约50cSt以下、优选地在约20cSt以下的在25℃的粘度。聚硅氧烷在油组分(当存在时)中应能溶解或能分散。根据本发明的优选的农业组合物在叶面上的铺展或对叶面的粘附可比相同配制物在不存在所述聚硅氧烷的情况下的铺展或粘附好至少10％、优选地好大于20％和更优选地好至少50％。

油组分可为矿物油、链烷烃作物油、植物油或酯化的籽油，并且所述聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷或有机基改性的聚硅氧烷。优选的油组分包括：矿物油、链烷烃油、籽油、大豆油、玉米油、油菜油、油菜籽油、向日葵油、棕榈油、棉籽油、甲基化籽油、甲基化大豆油、甲基化油菜籽油、甲基化棉籽油、甲基化玉米籽油、部分甲基化籽油、部分甲基化大豆油、辛酸甲基酯、月桂酸甲基酯、肉豆蔻酸甲基酯、棕榈酸甲基酯、油酸甲基酯和硬脂酸甲基酯。

本发明组合物可任选地与对于在水性农业喷雾剂中的引入所知晓的一种或多种其它佐剂组分组合。在很多种任选的佐剂之中有：表面活性剂(有机硅和非有机硅型两者)和消泡添加剂以及如粘着剂、增稠剂、染料等的添加剂。

合格的乳化剂和表面活性剂包括：非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂。适合的非离子表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化物，烷基多糖苷，环氧乙烷与环氧丙烷、环氧丁烷的环氧烷烃共聚物，烷基聚甘油，炔二醇烷氧基化物等。适合的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基乙氧基硫酸钠和硫酸2-乙基己基酯)，烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)，与环氧烷烃的C

具体的合格实例包括异癸基醇乙氧基化物(Oxiteno的Alkosynt ID 30、Solvay的Rhodasurf DA 530、Ethox的Ethal DA-4)、异十三烷基醇乙氧基化物(Clariant的GenapolX 050、Genapol X 060、Genapol X 080，Oxiteno的Alkosint IT 60、Alkosint IT 120)、十三烷基醇乙氧基化物(BASF的Lutensol TDA 6、Lutensol TDA 9、Lutensol TDA 10)、格尔伯特(guerbet)醇烷氧基化物(BASF的Lutenxol XL 50、Lutensol XP 50、Lutensol XL 60、Lutensol XP 60、Lutensol XL 80、Lutensol XP 80)、仲醇乙氧基化物(Dow Chemical的Tergitol 15-S-3、Tergitol 15-S-5、Tergitol 15-S-7、Tergitol 15-S-9)、聚乙二醇三甲基壬基醚(Dow Chemical的Tergitol TMN 3、Tergitol TMN 6、Tergitol TMN 10)、烷基炔二醇(Air Products的Surfynols)、基于吡咯烷酮(pyrrilodone)的表面活性剂(例如Ashland的Surfadone LP 100)、硫酸2-乙基己基酯、乙二胺烷氧基化物(BASF的Tetronics)、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(BASF的Pluronics)、双子型表面活性剂(Rhodia/Solvay)和二苯基醚双子型表面活性剂(Dow Chemical的DOWFAX)。

优选的溶剂包括：肉豆蔻酸异丙基酯、d-柠檬烯、甜橙萜烯油(citrus terpeneoil)或三乙酸甘油酯。

优选的超级铺展剂包括：硅氧烷聚氧化烯共聚物。非限制性实例包括三硅氧烷、四硅氧烷和五硅氧烷的聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯和混合的聚氧化烯烷氧基化物。

根据本发明的聚硅氧烷可具有以下通式(I)、(II)或(III)。聚硅氧烷的粘度应为低的，并且可最高达约50cSt。最优选的聚硅氧烷为具有例如最高达20cSt的粘度和/或最高达2000g/mol的平均MW的低粘度聚硅氧烷。在三个式中，最优选的是通式(I)，尤其是粘度等于或低于约20cSt的通式(I)：

M

其中：

M

M

D＝R

D

R

R

R

R

R

下标x和y独立地为0-50，条件是x+y为约1-50。

式(I)的优选结构为其中Y＝0且所有的R基团均为甲基且粘度在25摄氏度为50cSt或更低、优选地在25摄氏度为20cSt或更低的那些。其它优选的式I实例包括如下那些：其中x+y为5-50；或者其中y＝0且x为3-50；或者其中R

按照本发明的聚硅氧烷也可通过结构(II)限定

TS

其中，

TS

其中

Si

R

R

优选的式II实例包括如下实例：其中R

按照本发明的聚硅氧烷还可通过结构(III)限定

R

其中

R

R

-Si(CH

R

D

R

z＝2-20，和

w＝1-20(w＝1或2是优选的)。

优选的式III实例包括如下实例：其中w＝1-10且其中R

农业组合物可优选地包括选自d-柠檬烯、三乙酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯和酯化的籽油的溶剂。

根据本发明的方法涉及提高包含矿物油、链烷烃作物油、酯化的籽油或植物油(包括COC和MSO)的农业组合物的铺展和/或粘附性质，其包括向所述农业组合物加入有效量的所选择的具有在约5000g/摩尔以下、优选地在约4000g/摩尔以下和更优选地在约2,000g/摩尔以下的平均分子量的聚硅氧烷或有机基改性的聚硅氧烷。优选的聚硅氧烷具有在25摄氏度在约100厘沲(cSt)以下、优选地在25摄氏度在约50cSt以下、和更优选地在25摄氏度在约20cSt以下的运动粘度(ASTM D 445)。优选的聚硅氧烷具有以上示出的通式I、II或III。所述方法可有效地导致所述组合物呈现改善的粘附和/或铺展(当与相同组合物但不存在聚硅氧烷或有机基改性的聚硅氧烷相比时)。10％、20％和甚至50％以上改善的铺展和/或粘附的增幅是可能的。

根据本发明的沉积助剂可作为由单独组分或其组合现场共混的农业组合物提供。例如，其可作为孤立的(分离的)聚硅氧烷提供或与其它材料例如矿物油、植物油、酯化的籽油、表面活性剂和农用化学品组合以形成桶混物，其然后可按需施用。

对于特定的喷雾组合物和喷雾操作而言聚硅氧烷铺展和沉积助剂的最佳量可使用本领域中知晓的常规实验测试程序而容易地测定。对于很多喷雾组合物，可在其中引入范围为0.01-5wt％、和优选地0.05-1wt％的量的本发明的组合物，这通常具有良好的铺展和粘附结果。因此，本发明包括包含如本文中描述的聚硅氧烷的MSO和/或COC，优选地所述聚硅氧烷在MSO或COC中的浓度为1-20％。该MSO或COC然后可由最终用户出于农业意图而用水稀释以制成乳液或喷雾溶液。MSO或COC将典型地占该最终使用的乳液或喷雾溶液的0.1-2％。

除了本发明的组合物之外，农业喷雾剂还可包括农业组合物的一种或多种已知且常规的活性成分或农用化学品，例如杀有害生物剂、肥料和微量营养素。

杀有害生物的喷雾剂包括至少一种杀有害生物剂。任选地，杀有害生物的喷雾剂可包括赋形剂、表面活性剂、溶剂、泡沫控制剂、沉积助剂、生物制剂、微量营养素、肥料等。术语“杀有害生物剂”意指用于破坏有害生物的任意化合物，例如杀鼠剂、杀昆虫剂、杀螨药、杀螨剂、杀真菌剂、除草剂等。可使用的杀有害生物剂的说明性实例包括但不限于生长调节剂、光合成抑制剂、颜料抑制剂、有丝分裂破坏剂、脂类生物合成抑制剂、细胞壁抑制剂和细胞膜破坏剂。喷雾组合物中使用的杀有害生物剂的量将随杀有害生物剂的具体类型而变。

可在喷雾组合物中引入的除草和植物生长调节剂化合物的具体实例包括但不限于：苯氧基乙酸、苯氧基丙酸、苯氧基丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、灭草松、甜菜安、灭草唑、甜菜宁、哒草特、杀草强、异恶草酮、氟啶草酮、氟草敏、二硝基苯胺、异乐灵、氨磺乐灵、二甲戊乐灵、氨氟乐灵、氟乐灵、草甘膦、磺酰脲、咪唑啉酮、烯草酮、禾草灵、恶唑禾草灵、精稳杀得、氟吡甲禾灵、喹禾灵、稀禾定、敌草腈、异恶酰草胺、联吡啶鎓化合物等。Common and Chemical Names of Herbicides Approved by the Weed ScienceSociety of America，Weed Science，58:511-18(2010)并入本文中作为参考。

杀真菌组合物的具体实例包括且不限于杀螟丹，克啉菌，十二环吗啉，烯酰吗啉；氟硅唑，戊环唑，环唑醇，氟环唑，呋菌唑，丙环唑，戊唑醇等；抑霉唑，托布津，苯菌灵，多菌灵，百菌清，氯硝胺，肟菌酯，氟嘧菌酯，醚菌胺，嘧菌酯，二甲呋酰胺，咪鲜胺，磺菌胺，恶唑菌酮，克菌丹，代森锰，代森锰锌，多地辛，多果定，甲霜灵等。

可在水性喷雾组合物中引入的杀昆虫剂、杀幼虫剂、杀螨药、杀卵剂化合物的具体实例包括但不限于苏云金芽孢杆菌(或Bt)，多杀菌素，阿巴菌素，多拉菌素，纤连蛋白，除虫菊酯，西维因，初生威力，涕灭威，灭多威，阿米特拉斯，硼酸，敌百虫，诺富龙，双三氟，三氟磺隆，二氟苯并呋喃，吡虫啉，吡虫啉，吡虫啉，吡虫啉，甲硝唑乐果，谷硫磷乙基，谷硫磷甲基，恶唑烷酮，毒死蜱，氯芬太嗪，λ-氯氟氰菊酯，苄氯菊酯，联苯菊酯，氯氰菊酯等。

肥料和微量营养素包括但不限于硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铵、尿素、脲铵氮、硫代硫酸铵、硫酸钾、磷酸单铵、磷酸脲、硝酸钙、硼酸、硼酸的钾和钠盐、磷酸、氢氧化镁、碳酸锰、多硫化钙、硫酸铜、硫酸锰、硫酸铁、硫酸钙、钼酸钠、氯化钙等。

缓冲剂、防腐剂和本领域中知晓的其它标准农业赋形剂也可包括在喷雾组合物中。

农业喷雾组合物可通过如下而制备：将以上喷雾剂组分的一种或多种与本发明的组合物(作为桶混物或作为“罐装”配制物)以任意组合和/或顺序通过本领域中知晓的方式(例如在水中混合)进行组合。

本发明还包括本发明的农业组合物，其被施用到并用于处理作物植物、园林和观赏植物、树木和牧场。举几个实例来说，其也可在林业应用中和在高尔夫球场上使用。作物植物包括例如蔬菜作物，例如西兰花、卷心菜、羽衣甘蓝、菠菜、洋葱和辣椒；豆类，例如豆荚、扁豆、豌豆和大豆；谷类作物，例如小麦、玉米、大麦、黑麦、大米和燕麦；花卉作物，例如玫瑰、郁金香、雏菊、水仙花、非洲菊、向日葵、兰花、茉莉和康乃馨；根茎类作物，例如土豆、甜菜、萝卜、欧洲防风草、萝卜和胡萝卜。作物植物可进一步包括水果，例如柑橘、苹果、西红柿、葡萄、西瓜、梨、覆盆子、蓝莓、李子、桃子、香蕉、菠萝、草莓、车前草、猕猴桃和芒果；坚果树木、例如杏仁、栗子、榛子、山核桃果、澳洲坚果、山核桃、松子、开心果和核桃。也可施用农业组合物并且用于处理牧场例如三叶草、苜蓿和草，和作物植物例如南瓜、块茎、西葫芦、南瓜，以及椰子、棕榈和可可树。

本发明的农业组合物可与除草剂组合并且被施用到且用于控制野草，例如以下列出的那些：冠萼扁果葵(Anoda cristata)、胶苦瓜(Momordica charantia)、大麦(Hordeumvulgare)、稗草(Echinochloa crus-galli)、钩刺雾冰藜(Bassia hyssopifolia)、野荠菜(Cardamine spp.)、蓝草(Poa bulbosa)、旱雀麦(Bromus tectorum)、雀麦(Bromusjaponicas)、金凤花(Ranunculus spp.)、看麦娘属(Alopecurus carolinianus)、野老鹳草(Geranium carolinianum)、蓖麻豆(Ricinus communis)、臭春黄菊(Anthemis cotula)、黑麦状雀麦(Bromus secalinus)、蜡叶峨参(Anthriscus cerefolium)、簇生泉卷耳(Cerastium vulgatum)、苍耳(Xanthium strumarium)、两色金鸡菊(Coreopsistinctoria)、玉米(Zea mays)、三叶草(Digitaria spp.)、马唐属(Krigia virginica)、甜茅属(Glyceria spp.)、鳢肠(Eclipta prostrata)、火冠苣属(Pyrrhopappuscarolinianus)、亚麻荠属(Camelina Microcarpa)、琴颈草属(Amsinckia spp.)、菥蓂(Thlaspi arvense)、一年蓬(Erigeron annuus)、香丝草(Conyza bonariensis)、糙伏毛飞蓬(Erigeron strigosus)、墨苜蓿(Richardia scabra)、狗尾草属(Setaria spp.)、圆柱山羊草(Aegilops cylindrical)、牛筋草(Eleusine indica)、欧洲千里光(Seneciovulgaris)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、香丝草属(Conyza Canadensis)、筒轴茅(Rottboellia cochinchinensis)、石茅(Sorghum halepense)、光头稗(Echinochloacolona)、蓼属杂草(Polygonum spp)、地肤属(Kochia scoparia)、藜(Chenopodiumalbum)、带芒草属(Taeniatherum caput-medusae)、虎掌藤属(Ipomoea spp.)、芥菜、离子芥(Chorispora tenella)、芥子植物(mustard)、大蒜芥(Sisymbrium altissimum)、芥子植物、新疆白芥(Sinapis arvensis)、燕麦、野燕麦(Avena fatua)、黍、洋野黍(Panicumdichotomiflorum)、猪草、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、猪草、绿穗苋(Amaranthushybridus)、野莴苣(Lactuca serriola)、蒺藜(Tribulus terrestris)、马齿苋(Portulacaoleracea)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、三裂叶豚草(Ambrosia trifida)、伦敦水蒜芥(Sisymbrium irio)、俄罗斯刺沙蓬(Salsola tragus)、谷类黑麦(Secale cereal)、意大利黑麦草(Lolium perenne)、田间蒺藜(Cenchrus spinifex)、大果田菁(Sesbaniaherbacea)、高粱(Sorghum bicolor)、荠(Capsella bursa-pastoris)、钝叶决明(Sennaobtusifolia)、阔叶尾稃草(Urochloa platyphylla)、荨麻(Pennsylvania Polygonumpensylvanicum)、一年生苦菜(Sonchus oleraceus)、西班牙鬼针草(Bidens bipinnata)、谷物婆婆纳(Veronica arvensis)、仙桃草(Veronica peregrina)、千金子(Leptochloaspp.)、一年生地锦草(Chamaesyce spp.)、平卧大戟属植物(Chamaesyce humistrata)、带斑点的大戟属植物(Chamaesyce maculate)、伞状大竹草(Holosteum umbellatum)、大画眉草(Eragrostis cilianensis)、常见向日葵(Helianthus annuus)、羽状叶葶苈子(Descurainia pinnata)、多刺茶草/黄花稔(Sida spinosa)、德州黍(Panicum spp.)、绒毛叶(Abutilon theophrasti)、弗吉尼亚州葶苈子(Lepidium virginicum)、小麦(Triticumaestivum)、茅草(Panicum capillare)、千草杯(Eriochloa villosa)、山芥(Barbareavulgaris)。

用于接收施用的根据本发明的农业组合物的另外的植物包括多年生植物，例如苜蓿、大茴香/小茴香、肯塔基蓝草、三叶草、蒲公英、常春藤、马利筋、毒铁杉、蓟和草。树木包括桤木、藿香(aches)、沙滩树(beaches)、白杨、樱桃、接骨木浆果、榆木、山胡桃木、金银花、葛根、枫树、橡树、松树、云杉、漆树、蕨类、爬山虎和杨树。

实施例

将参考以下实施例描述本发明的优选实施方式的方面和属性，实施例仅为了说明意图而提出并且不应被解释为限制性的。另外，除非另有说明，如在这些实施例中使用的，R

产品描述

表1-4描述了在下面的实施例中使用的产品。

表1：有机基改性的聚硅氧烷

*-未测量；a.DMS-S12，b.DMS-S15和c.DMS-S21–来自Gelset

表2：有机表面活性剂

表3：含有机硅的佐剂

表4：作物油来源和类型

铺展测定

各种组合物和配制物的铺展能力通过如下而评价，将一滴(10微升)待评价的乳液(或其它材料)沉积到洁净平坦的聚苯乙烯盘上。然后在30秒后测量所得液滴的直径。将每种溶液测试2-4次并且计算平均直径。替代地，铺展能力还通过如下而评价，将一滴(10微升)待评价的样品沉积到叶面上。然后在3分钟后测量所得液滴的面积，除非另有规定。将每种样品测试2-4次并且计算平均铺展面积。

PDMS油当与基础油料共混时对表面张力的影响

低表面张力对农业杀害虫剂应用是有益的，因为其与更好的液滴粘附和铺展相关。评价聚二甲基硅氧烷(PDMS)油当与不同的基础油料共混时对表面张力的影响并且结果显示在图1、2和3，所述图为对数标度，使得直线实际上表示非线性结果。因此，结果证明硅油的少量加入导致平衡表面张力的不成比例地大幅下降。

如图1中可见的，通过加入仅1％的OSIL-2(一种10cSt聚二甲基硅氧烷(PDMS)油，确认为Element 14 10A，其平衡表面张力略低于20)使油MO-1的表面张力从30mN/m降至26mN/m(大于10％降幅)。加入仅10％OSIL-2硅油就使共混物的表面张力降低到23mN/m，降幅超过了表面张力(30和20)差值的一半。如本文中使用的，所有百分数是按重量基准计算的。类似地，如图2中所示，向MO-1加入10％(wt)OSIL-1(一种5cSt PDMS油)使产物的平衡表面张力从29.1mN/m降至24.3mN/m。向MO-3加入10％(wt)OSIL-3(一种20cSt PDMS油)导致产物的表面张力从30mN/m降至22.8mN/m。

图3表明，向酯化的籽油MS-1加入低分子量硅油OSIL-2也以相对少量的硅油导致表面张力的大幅下降。加入1％OSIL-1使大豆油甲酯的表面张力从约30mN/m降至约26mN/m并且10％使其降至约23mN/m。

配制作物油浓缩物(COC)以评价根据本发明的低分子量、低粘度PDMS油对它们的叶铺展和动态表面张力的影响。在各配制物中均使用如表5中定义的表面活性剂混合物SURF-1。向所述样品的两个加入市售的非离子表面活性剂

表5：表面活性剂配制物基本原料(SURF-1)

/>

表6中的数据表明，向作物油浓缩物(COC)配制物加入根据本发明的PDMS油(OSIL-2)令人惊讶地导致显著的且有时非常大幅的在一品红和蔓绿绒两种叶子上的铺展的增加。这是令人惊讶的，因为COC或MSO分散体的铺展典型地受到喷雾液滴的水相的表面张力(而不是分散的油相的平衡表面张力)的驱动。图4中所示的SIL-1至SIL-5的喷雾水性溶液的动态表面张力曲线(DST)均基本上是相同的，并且均显著低于COC-1分散体的DST曲线。因此，我们预期SIL-1至SIL-5在植物叶子上产生近似的铺展面积，并且预期所有5种的铺展均显著地超过COC-1分散体。如所预期的，COC-1分散体为最不有效的铺展剂。然而，令人惊讶地，含聚硅氧烷OSIL-2的配制物均比它们的不含硅油的对应物铺展得显著更好。

基准(benchmark)作物油浓缩物SIL-3是通过将11.25％的SURF-1表面活性剂包共混到MO-1中而制成的。在SIL-1中，加入10％OSIL-2，从而替代相同量的MO-1。在表6中可见，含OSIL-2的SIL-1在一品红上的铺展是SIL-3基准的几乎两倍并且在蔓绿绒叶子上的铺展提高了12.5％。

配制了第二基准COC配制物SIL-5。SIL-5包含SURF-1表面活性剂包加上用于使总的表面活性剂包的HLB(亲水亲油平衡值)增大的少量表面活性剂NIS-2。向该配制物加入聚硅氧烷OSIL-2而制成COC配制物SIL-2。SIL-4为包含SURF-1、NIS-2和OSIL-2的类似配制物。在表6中可见，与SIL-5(不含聚硅氧烷油的基准)实现的相比，含聚硅氧烷的配制物SIL-2和SIL-4展现7.6至8倍的在一品红叶子上的铺展和1.7至3.6倍的在蔓绿绒叶子上的铺展。

表6：硅油对叶子覆盖的影响

为来自Helena Chemical Co.的Agri-Dex，一种商业基准作物油浓缩物

综上，当与1％COC-1(一种市售的作物油浓缩物)溶液相比时，实验的COC配制物SIL-1至SIL-5均展现显著提升的铺展。而且，对于包含聚硅氧烷的配制物出人意料地观察到显著改善的铺展性质，而SIL-1至SIL-5的动态表面张力曲线基本上相同。这表明，改善的铺展不仅是下降的表面张力的结果，而且是本发明硅油(尤其是当其与表面活性剂NIS-2组合时)的出人意料的结果。因此，OSIL-2的加入对这些实验的COC的1％溶液的DST(动态表面张力)没有显著影响，但铺展出人意料地增大(参见表6)。

以下表7和表8表明根据本发明的不同PDMS油与不同表面活性剂的组合在实验的COC配制物中对叶铺展的影响。如在这些表中所示，加入根据本发明的硅油在所有的表面活性剂的情况下当在蔓绿绒、竹子、西蓝花和一品红叶子上测试时均导致显著的铺展改善。COC配制物SIL-21和SIL-22证明，当用不同的基础油料(在该情形中用

当所述硅油与表面活性剂NIS-2(SIL-7和SIL-8)、NIS-1(SIL 16)、NIS-4(SIL-10)和NIS-6(SIL-18)组合时看到叶铺展的最大增幅。如当比较SIL-7和SIL-8时可见的，配制物SIL-8中使用的50cSt PDMS油(OSIL-4，Element 14PDMS 50)似乎至少与OSIL-2一样有效(如果不比OSIL-2更好)。然而，硅油的粘度越高，则越难以在作物油浓缩物配制物中溶解和/或乳化。

表7：表面活性剂和PDMS对COC铺展的影响(1％分散体)

表8：表面活性剂和PDMS对COC铺展的影响(1％分散体)

1

表9中的数据表明，当与SIL-6(非含硅油的基准)相比时，SIL-23(一种包含OSIL-1的COC配制物)使竹子、蔓绿绒和一品红叶面上的铺展提高至大约3倍。

表9：OSIL-1和OSIL-2对COC铺展的影响

1

下表10总结了用SIL-6和SIL-7(用MO-1制得COC，MO-1为一种链烷烃油，来自Calumet Specialty Chemicals的Orchex 796)以及SIL-24和SIL-25(用MS-1制得MSO，MS-1为一种大豆油甲酯，来自Chemical Associates，ADivision of Univar USA，Inc的CA3050)的0.5％溶液进行的铺展实施例的结果。对于两种基础油料，加入根据本发明的硅油(OSIL-2)均使产品的叶铺展性质显著改善。

表10：0.5％COC喷雾溶液的铺展

*10为不透明/乳白色且非常稳定，1是几乎澄清的且快速分离

*考虑到低浓度，0.5％乳液的分散性是相当好的

(Agri-Dex)除外，其是以1.0％测试的

表11总结了用在两种不同矿物油(MO-1和MO-3)中包含OSIL-3(一种20cSt聚二甲基硅氧烷(PDMS)油)和NIS-2的配制物的1.0％溶液进行的铺展实施例的结果。SIL-6和SIL-7用作配制物SIL-26的基准。所有这三种产品均基于MO-1。配制物SIL-27用作SIL 28的基准。这两种产品基于MO-3。对于两种基础油料，当与仅包含非离子表面活性剂NIS-2的相同矿物油相比时，加入根据本发明的硅油使产品的叶铺展性质显著改善。

表11：OSIL-1和OSIL-3对COC铺展的影响

1

用Sil-6和SIL-7的0.5％水溶液进行的粘附测试证明根据本发明的配制物对叶子的粘附性显著提升。溶液液滴是使用注射泵和采用内径为0.41mm的喷嘴的NiscoEncapsulation Unit(Var J1)J1产生的。表12中的数据表明，向COC配制物(SIL-6)加入PDMS油OSIL-2使粘附到草叶表面的液滴数量增加到大约三倍，从16.3％(SIL-6)增至45.9％(SIL-7)。如图10中可见的，这两种COC配制物呈现基本上相同的动态表面张力。因此，基于液滴粘附随动态表面张力(DST)的下降而增大这样的认识，此处看到的提升的粘附结果是出人意料的。

表12：在稗草(Echinochloa crus-galli)上的液滴粘附

水滴大小≈950μm

COC液滴大小≈700μm

液滴下落距离＝49.5cm

液滴冲击速度≈2.5-3m/s

使用甲基化籽油(MSO)配制物在具有和没有OSIL-2(分别为SIL-24和SIL-25)两种情况下进行类似的液滴粘附研究。在高于卷心菜叶面53cm的高度处产生直径为大约400μm的液滴。将叶子以22.5°斜率固定。然后测定击中的液滴粘附到卷心菜叶面的百分数。如表12中基于石油(矿物油)的COC的情形那样，向MSO加入硅油出人意料地且大大地改善了液滴在卷心菜叶子的表面上的粘附。结果总结在下表13中。

表13：佐剂溶液在卷心菜近轴叶面上的粘附

粘附平均值差异是统计学上显著的，95％置信度(P0.05，LSD检验)。

参考下表14，Silwet 641(OSS-1)为基于超级铺展剂(三硅氧烷烷氧基化物)有机硅和一些非离子表面活性剂的表面活性剂混合物。其典型地以范围为10-20％的浓度加入到MSO基础油料。表14中的样品SIL-29为20wt％OSS-1和80wt％MS-1的共混物。样品SIL-30为包含20wt％OSS-1、70wt％MS-1和10wt％OSIL-2的共混物。Silwet 641经常称为超级铺展剂并且其一直被认为提供能获得的最佳铺展性质。表14及图5和6中的数据证明，加入根据本发明的硅油使平衡表面张力降低，使其所加入到的MSO浓缩物的乳液稳定性提高，并且令人惊讶地使产物的铺展直径增大。注意在图6中，TSI度量乳液分离，使得较低的TSI对应于提高的乳液稳定性。

表14：PDMS、非离子&有机硅表面活性剂在MSO中的共混物

通过将硅油加入到MSO佐剂配制物并且评价产物的喷雾覆盖率而进行类似的研究。代替在疏水表面上测量铺展直径，用样品SIL-31和SIL-32的0.5％喷雾溶液进行十二次喷雾。使用

表15：MSO佐剂中表面活性剂共混物的喷雾覆盖率

按照Gaskin等人先前记载的方法学(Stevens，PJ，Kimberley，MO，Murphy，DS，&Policello，GA；喷雾液滴对叶子的粘附：动态表面张力的作用和有机硅表面活性剂的优势(Adhesion of spray droplets to foliage:the role of dynamic surface tensionand advantages of organosilicone surfactants)，Pesticide Science，第38卷，1993，第237-245页；Forster，WA，Mercer，GN and Schou，WC，Process-driven models forspraydroplet shatter，adhesion or bounce，Baur P，Bonnet M，editors.Proceedings9th International Symposium on Adjuvants and Agrochemicals.ISAA978-90-815702-1-3；2010)，在难以润湿的稗草(Echinochloa crus-galli)上测试本发明组合物对喷雾溶液的液滴粘附的影响。将直径为约400μm的液滴从53cm高度冲击到以与水平面成22.5度固定的叶子。将液滴粘附与相应配制物的动态表面张力进行比较。

样品SIL-33至SIL-36的组成示于表16中。

表16：农业沉积助剂的制备实施例

AgroSpred 820为由20wt％Silwet 641和80％MS-1制成的MSO浓缩物

稗草近轴叶面是极难润湿的。因此，其为用于对比性液滴粘附研究的良好目标。表17给出作为击中液滴留在叶面上的百分数报告的液滴粘附。如表17中可见，本发明的组合物相对于商业基准AgroSpred 820(20wt％Silwet641，80wt％MSO)和相对于不含PDMS油的SIL-34基准在液滴粘附方面产生出人意料的大的增幅。该出人意料的改善与使用10cStPDMS油OSIL-2相关。鉴于在典型的冲击时间(50至250毫秒)观察到的在DST方面的小至不显著的差异，所述改善水平(液滴粘附增加到超出两倍)是令人惊讶且出人意料的结果。

表17：佐剂处理在稗草(BYDG)叶子上的粘附

还测试了低MW PDMS油对MSO浓缩物的泡沫体积的影响。图7显示由起泡(sparge)测试测定的泡沫体积。在该测试中，使用金属釉料(frit)将氮气以1.0L/分钟在喷雾溶液中鼓泡1分钟。测量初始时(停止鼓泡的点)、1、2、5和10分钟时的泡沫体积。如可以看到的，低MW PDMS油将泡沫水平减少到通过使用高性能消泡剂(例如SAG-1572，可获自MomentivePerformance Materials)能实现的泡沫水平以下。该结果是出人意料的，因为三硅氧烷烷氧基化物的存在典型地使商业消泡剂在典型的使用率下无效，这是一种与由有机硅超级铺展剂造就的低平衡表面张力相关的结果。

如上所述，向COC和MSO加入低浓度(1-20％)的根据本发明的低分子量、低粘度的聚二甲基硅氧烷(硅油)使石油和籽油基础油料的表面张力显著降低。硅油的存在还提升了喷雾的COC和MSO液滴对叶面的粘附。而且，向作物油浓缩物和MSO加入这些低分子量硅油出人意料地导致在多种叶面上大幅改善的铺展，同时也改善了乳液稳定性且减少了泡沫体积。

注意，限制因素可为PDMS油在作物油基础油中差的溶解性。以下结果描述了对多种烷基硅油对COC和MSO性能的影响的考察。所有的此处评价的烷基硅油在矿物油和甲基化籽油两者中均展现良好的溶解性并且使所得的COC和MSO的平衡表面张力显著降低。另外，所有的烷基硅油提升了COC和MSO在植物叶子上的铺展。下面说明所测试的烷基改性硅酮。

烷基改性硅酮。烷基基团为C8或C12。

n＝0或4

OSIL-5(n＝0)和OSIL-6(n＝4)

n＝0或4

OSIL-7(n＝1)和OSIL-8(n＝5)

首先测定烷基硅油在典型的矿物油和甲基化籽油中的溶解性。然后测量烷基硅酮对与作物基础油料的共混物的平衡表面张力的影响。最后，测定包含烷基改性的硅油的简单COC和MSO配制物的铺展特性。

OSIL-5、OSIL-6、OSIL-7和OSIL-8在MO-1中均展现良好的溶解性。然后测定这些净(未掺水，neat)烷基硅油的平衡表面张力。它们具有22-23mN/m的表面张力(参见表18)，显著低于净MO-1的表面张力(29.9mN/m)。

测定烷基硅酮浓度对MO-1的平衡表面张力的影响。向MO-1加入10％OSIL-5导致显著的表面张力降低，从29.9mN/m降至大约26mN/m。对于OSIL-6至OSIL-8，向MO-1加入10％烷基硅酮使表面张力降至24mN/m以下。这类似于在向MO-1加入OSIL-2时实现的表面张力的降低。观察到，尽管本发明组合物能够降低不掺水的油共混物的平衡表面张力，但对于各自的基于油的配制物的水性分散体，不总是观察到这样的降低。另外，在具有和没有本发明组合物的包含COC或MSO的喷雾溶液的动态表面张力(DST)方面未观察到显著差异。本领域技术人员会预期那些配制物的液滴粘附是相当的，因为液滴粘附通常与动态表面张力相关；然而，本发明组合物的引入给出增大的液滴粘附，尽管DST没有显著降低。该观察结构是出人意料的且令人惊讶的。烷基硅酮在MSO中的溶解性和EST测定的数据总结在表18中。表面张力相对于烷基硅酮浓度的曲线显示于图8中。

表18：烷基硅酮在MSO中的溶解性和平衡表面张力

配制基于MO-1和10％的非离子表面活性剂NIS-2的作物油浓缩物(COC)的样品以测定根据本发明的烷基硅酮对铺展的影响。作为基准，使用表面活性剂在油中的10:90共混物。COC配制物和这些产物的1％分散体的铺展显示于表19中。所有包含烷基硅油的COC配制物在蔓绿绒和竹子叶子上的铺展比NIS-2/MO-1对照物(SIL-41)显著更好。

表19：烷基硅酮对NIS-2/MO-1共混物的铺展的影响(1％分散体)

产生一组类似的数据以察看这四种烷基硅酮在MS-1中如何表现。表20显示与MS-1共混的烷基硅酮的溶解性和平衡表面张力。所有四种产物在大大豆油甲酯基础油中均具有良好的溶解性。测定烷基硅酮OSIL-6和OSIL-7的浓度不同对MS-1的平衡表面张力的影响并且两种烷基硅酮在10％浓度下均使CA-1的表面张力降低超过5mN/m。

表20：烷基硅酮在MS-1中的溶解性和平衡表面张力

1

制备基于MS-1的甲基化籽油浓缩物(MSO)。它们包含10wt％NIS-2、10wt％烷基硅酮和80wt％MS-1。作为基准，使用表面活性剂NIS-2在籽油MS-1中的10：90共混物。MSO配制物和1％的这些产物的分散体的铺展显示于表21中。两种包含烷基硅酮的MSO配制物在铺展15和120分钟后的铺展均比SIL-44基准显著更好(除SIL-42分散体在蔓绿绒上2小时后与对照物相当以外)。

表21：烷基硅酮在NIS-2/MS-1共混物的铺展方面的影响(1％分散体)

表22显示OSIL-9和OSIL-10对MO-1的平衡表面张力的影响。这两种烷基硅酮均在相对低的浓度下使所述油的表面张力显著降低。

表22：MO-1与烷基硅酮的共混物的平衡表面张力

制成包含OSIL-9和OSIL-10的作物油浓缩物的样品。作为基准，同样使用NIS-2在MO-1中的10：90共混物。在聚苯乙烯板、蔓绿绒叶子和竹子叶子上测定1％的这些产物的分散体的铺展。结果总结在表23中。本发明的组合物SIL-45相比于基准样品SIL-47产生非常优异的铺展。SIL-46也是本发明的组合物，其在叶面上展现比SIL-47基准显著更好的铺展。

表23：烷基硅酮对NIS-2/MO-1共混物的铺展的影响(1％分散体)

1

还在MS-1中评价OSIL-9和OSIL-10。两种产物均在该籽油中展现良好的溶解性。测定这两种烷基硅酮的浓度不同对大豆油甲酯的平衡表面张力的影响并且显示于表24中。

表24：MS-1与烷基硅酮的共混物的平衡表面张力

用10wt％NIS-2、10wt％OSIL-10和80wt％MS-1配制MSO浓缩物。作为对照物，使用NIS-2表面活性剂在籽油MS-1中的10：90共混物。配制物和这些产物的1％分散体的铺展显示于表24中。含烷基硅酮的配制物SIL-48在所有被测试表面上均产生非常好的铺展并且远优于对照物配制物SIL-49。

表25：烷基硅酮对NIS-2/MS-1共混物的铺展的影响(1％分散体)

1

图9显示本发明组合物的一些在一品红叶子上测试的液滴粘附。结果以击中的液滴留在叶面上的平均百分比计。如可以看出的，本发明组合物交付比基准COC配制物显著更高的液滴沉积率。

以下实施例在含有机硅超级铺展剂的MSO配制物中包括烷基硅酮。所评价的MSO样品由70wt％MS-1、20wt％OSS-1和10wt％所述烷基改性的硅油组成。这些MSO组合物描述于表26中。表26还显示烷基硅酮对含有机硅超级铺展剂的籽油浓缩物的泡沫体积的影响。如可以看出的，本发明组合物当在籽油浓缩物中与有机硅超级铺展剂组合时交付更低的泡沫体积。

表26：烷基硅酮对含有机硅超级铺展剂的甲基化籽油浓缩物的泡沫体积的影响(起泡测试)

实施例A.硅烷醇在低HLB乙氧基化醇和作物油中的溶解性

下面在表27中展示了本发明的硅烷醇组分(其中R

表27证明，当硅烷醇组分具有低于45cSt的粘度(即OSIL-12)时，HLB为9.0或更低的NIS提供澄清(外观)且稳定(无相分离)的混合物。此外，当与HLB为9.0或更低的NIS组分共混时，含有粘度在45和85cSt之间的硅烷醇组分(OSIL-13)的组合物给出澄清的初始外观。然而，除了含有OSIL-13和NIS-9的共混物在24小时后保持稳定外，各共混物在24小时后均显示出分离的迹象。此外，由OSIL-14(粘度在90和120cSt之间)和NIS组分组成的各共混物均给出浑浊的外观且在24小时后分离。这表明NIS的HLB以及本发明的硅烷醇组分的粘度在混合物溶解性方面起作用。此外，由于Si-OH含量随着粘度的降低而增加，从而提供与NIS上的氧化烯(alkyleneoxide)基团缔合的极性基团，因此硅烷醇组分的粘度可间接地有助于溶解性。

表27.硅烷醇在烷氧基化醇(50:50w/w共混物)中随硅烷醇粘度和表面活性剂HLB变化的溶解性(初始外观和24小时后的相稳定性)

实施例B.在农业油中的溶解性

此外，本发明的硅烷醇组分当粘度≤85cSt(OSIL-12和OSIL-13)时在甲基化籽油中展示出50％的溶解性，且当粘度大于90cSt(OSIL-14)时是不溶的。然而，没有一种硅烷醇组分可以50％溶于链烷烃矿物油(MO-1)中(表28)。

表28.硅烷醇在作物油中的溶解性

a.MO-1：Orchex 796；链烷烃矿物油，Calumet

b.MS-1：CA 3040；甲基化大豆油，Chemical Associates

实施例C.硅烷醇/表面活性剂共混物的铺展性能

本发明硅烷醇组分与各种NIS组分的1:1混合物的铺展性能通过如下而评价：将10μL的0.25％水性分散体液滴施加在聚苯乙烯皮式培养皿(Petri dish)(低能表面)上并在1分钟后测量铺展直径。下表29证明，将本发明的硅烷醇组分添加到NIS组分(1:1)使铺展增加14％至28％。尽管在0.25％分散体中递送的总NIS仅为0.125％NIS，但铺展提升，表明本发明的硅烷醇组分促进含有NIS的水性分散体的铺展。

表29.硅烷醇/表面活性剂共混物(50:50w/w)在聚苯乙烯表面上的铺展。10μL液滴，1分钟后，T＝23℃，RH＝38％，0.25％混合物。

实施例D.油配制物对稗草上的苯唑草酮(Topramazone)的性能的影响

在稗草(Echinachloa crus-galli)上测定佐剂对苯唑草酮30％OD配制物(除草剂)性能的影响。稗草(BYDG)在20-25℃的环境室中生长。将植物用含有0.33％单独除草剂、或者其与0.2％或0.4％佐剂的喷雾溶液处理。(参见表30)。以450L/ha喷雾体积当量施加处理，并在4、7、13和15DAT(处理后的天数)评估植物的杂草控制(与未经处理的检查(对照，check)相比)。以0至100％的等级，通过目视观察确定杂草控制，与“未经处理的检查”相比。

表30证明，本发明的组合物可用作农业油，从而用有机硅油(在本实施例中，OSIL-11)代替植物油。所有含有佐剂的处理都提高了除草剂配制物的性能。然而，最强的响应是由含有本发明的佐剂组合物的处理6和11提供的。

表30.在控制稗草(Echinochloa crus-galli)方面的除草剂/佐剂响应

a.除草剂为以0.033％施加的苯唑草酮30％OD。

b.90/10或50/50表示各组分的w/w比率。

c.OSS-1为基于有机硅的油乳化剂/表面活性剂包(参见表3)。

d.NIS-11为非离子表面活性剂(参见表2)；DAT＝处理后的天数

实施例E.对柑桔全爪螨(Panonychus citri)的喷雾试验

在柑橘树(橙)上进行喷雾试验，以确定本发明组合物(OSIL-11/NIS-11)与作物油配制物-作物油A(矿物油(90％)和三硅氧烷烷氧基化物与10％的非离子表面活性剂的混合物)-相比对控制柑桔全爪螨(Panonychus citri)的影响。此外，还对(OSIL-11/NIS-11)+Movento杀虫剂相对于单独的Movento进行了比较。注意，Movento(Bayer Crop Science)中的活性成分是螺虫乙酯(Spirotetramat)(22.4％SC)。因此，用0.5％的作物油A的水性分散体(处理A)或者0.2％、0.1％和0.067％的OSIL 11/NIS-11的1:1共混物(处理1-3)处理柑橘树。此外，使用杀虫剂Movento(0.025％)与0.067％的OSIL-1/NIS-11共混物(处理4)或者单独的Movento(处理5)进行处理。处理6为未经处理的检查。

喷雾处理以2L/颗树以随机区组设计进行施加，其中，每个处理重复三(3)次。下表31证明，所有含有作物油A或OSIL-11/NIS-11共混物的处理相对于单独的Movento杀虫剂在1、3和7DAT(处理后的天数)给出显著改善。然而，含有单独的或与Movento一起的最低剂量的OSIL-11/NIS-11(0.067％，处理3和4)的处理在14DAT均与单独的Movento没有差异。

此外，处理1-3给出与作物油A相似的结果，但浓度低于一半(即，处理2为1/5)。

表31.本发明组合物对全爪螨控制的影响*

*享有相同字母的下标没有显著差异

实施例F.聚硅氧烷对表面张力的影响

使用具有铂刀片作为传感器的Kruss表面张力计，通过Wilhelmy Plate方法评价聚硅氧烷(硅烷醇)对大豆油甲酯(MSO)表面张力的影响。MSO和不同比率的本发明硅烷醇组分(OSIL-12和OSIL-13)的混合物通过将两种组分在烧杯中组合并混合直至均匀而制备。

下表32证明，即使以1％包括OSIL-12或OSIL-13也显著降低MSO的表面张力。表面张力随着硅烷醇组分的相应增加而降低。在油相中获得低表面张力对于喷雾液滴粘附可为重要的，如以上在第00124段“PDMS油当与基础油料共混时对表面张力的影响”和图2中；以及第00124段和图9中所证明的。如以上在第00124段中解释的，图9显示本发明组合物的一些在一品红叶子上测试的液滴粘附。结果以冲击的液滴留在叶面上的平均百分比计。如可以看出的，本发明组合物提供比基准COC配制物显著更高的液滴沉积率。

表32.聚硅氧烷硅烷醇组分对MSO表面张力的影响

尽管已经参考特定实施方式对本发明进行了描述，但本领域技术人员将理解，可进行各种各样的改变并且可将其要素用等同物替代而不偏离本发明的范围。希望本发明不受限于所公开的特定实施方式，而是其包括落在所附权利要求范围内的所有实施方式。