一种将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物的绿色方法

技术领域

本发明属于绿色化学和有机合成技术领域，具体涉及一种新的将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物的绿色、高效方法。

背景技术

Achmatowicz重排反应(AchR)是一种关于糠醇的氧化扩环重排反应，可合成具有不同官能团的二氢吡喃酮缩醛衍生物，后者是一种重要的合成中间体，可进一步转化为四氢吡喃、二氢吡喃酮、δ-内酯和吡喃糖等衍生物，因此AchR在有机合成中受到越来越多的关注。

AchR可以通过多种氧化剂完成，包括Br

在这些方法中，NBS和m-CPBA因其操作简单、对多种官能团的耐受性强、大多数情况下产率高等优点，是应用最广泛的氧化剂。然而，这两种方法的主要缺点是生成化学计量的有机副产物(间氯苯甲酸或丁二酰亚胺)，这通常需要经柱层析法纯化，后处理麻烦且会造成严重的环境污染。

因此，开发一种绿色环保且成本较低的氧化糠醇为二氢吡喃酮类衍生物的方法意义重大。

发明内容

本发明的目的是，开发一种将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物的绿色、高效方法。

本发明采用的技术方案为：

一种将糠醇氧化为二氢吡喃酮类衍生物的绿色方法：

在室温、敞口、中性条件下，以MBr

反应以官能团化的糠醇为原料，所述官能团可为烷烃、烯烃、炔烃、脂环烃、富电子芳烃、酯基等不同官能团或呋喃、噻吩、吡啶、吡咯以及其他杂环等不同取代基，也可为常用的保护基团包括TIPS、TBS、Bn、Ac、Bz、Piv和Boc等。

所述催化剂为FeBr

反应于溶剂中进行，所用溶剂为四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚以及其它与水互溶的有机溶剂中的任意一种或与水组成的混合溶剂。

具体操作时，提供一种方案：将糠醇加入到反应溶剂如THF/H

本发明的有益效果：

本发明与现有技术相比具有以下优点和效果：

本发明首次发现了FeBr

附图说明

图1和图2是实施例1的

图3和图4是实施例2的

图5和图6是实施例8的

图7和图8是实施例9的

图9和图10是实施例10的

图11和图12是实施例11的

图13和图14是实施例12的

图15和图16是实施例13的

图17和图18是实施例14的

图19和图20是实施例15的

具体实施方式

下面用具体实施方案详述本发明，但本发明的保护范围不仅限于此。

以下实施例中的

实施例1

将THF/H

实施例2

将THF/H

实施例3

将THF/H

实施例4

将THF/H

实施例5

将THF/H

实施例6

将THF/H

实施例7

将THF/H

实施例8

将THF/H

实施例9

将THF/H

实施例10

将THF/H

实施例11

将THF/H

实施例12

将THF/H

实施例13

将THF/H

实施例14

将THF/H

实施例15

将THF/H

实施例16

将THF/H

实施例17

将THF/H

实施例18

将THF/H

实施例19

将THF/H

实施例20

将THF/H

实施例21

将THF/H

实施例22

将THF/H

本发明的研究工作得到南方海洋科学与工程广东省实验室(广州)香港分部(SMSEGL20Sc01-B)基金的支持，在此加以致谢。