一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法

技术领域

本发明涉及矿物加工技术领域，尤其涉及一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法。

背景技术

钨金属因其具有高硬度、高密度、高熔点等优异的机械与物理性能，被广泛应用于国防、航空航天及国民经济的各个领域。目前，国内钨冶炼工业主要以白钨矿、黑钨矿以及黑白钨混合矿为材料，采用全湿法冶炼工艺进行冶炼。

钨原矿的品位较低，因而需要先进行选矿，得到高品位的钨精矿，然后再进行冶炼。目前，常用的选矿技术为浮选，随着高品质钨原矿的不断消耗，钨原矿品位大幅下降，在浮选时需大幅增加浮选药剂的投入量，由此导致残留于精矿中的浮选药剂不断增加。钨精矿中残留的浮选药剂会加剧后续的全湿法冶炼工艺过程中冒槽现象的出现，给生产带来不便。

发明内容

针对以上问题，本发明的目的在于提供一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法，本发明利用酸性气体分解钨精矿，将钨精矿中以钨酸盐形式存在的钨转化为三氧化钨，同时将残留于钨精矿中的浮选药剂燃烧干净，后续对焙烧熟料进行处理的工艺过程中不会再出现冒槽现象。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法，包括以下步骤：

将钨精矿在含有酸性气体的气氛中进行焙烧，得到焙烧熟料，所述焙烧熟料中含有三氧化钨。

优选的，所述含有酸性气体的气氛中酸性气体的摩尔含量为30～100％；

当所述酸性气体的摩尔含量＜100％时，余量为空气和/或氮气。

优选的，所述酸性气体包括二氧化碳、二氧化硫、三氧化硫、二氧化氮、三氧化二氮和三氧化氮中的一种或几种。

优选的，当酸性气体中包括三氧化硫时，三氧化硫的摩尔量为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的40％以上；

当酸性气体中包括二氧化硫时，二氧化硫的摩尔量为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的50％以上；

当酸性气体仅为二氧化碳时，二氧化碳摩尔量为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的80％以上；

当酸性气体中包括二氧化氮时，二氧化氮的摩尔量为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的50％以上；

当酸性气体中包括三氧化二氮时，三氧化二氮摩尔量为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的30％以上；

当酸性气体中包含三氧化氮时，三氧化氮的摩尔量为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的40％以上。

优选的，所述钨精矿包括白钨精矿、黑钨精矿、黑白钨混合精矿和人造白钨精矿中的任意一种或几种。

优选的，所述钨精矿中钨的摩尔量与所述酸性气体的摩尔量之比为1：2～10。

优选的，所述焙烧的温度为300～1000℃，时间为1～6h，压力为0.5～8MPa。

优选的，所述酸性气体的单位截面积流速为2～6L·min

优选的，所述焙烧前，还包括对所述钨精矿进行破碎，得到钨精矿碎料。

优选的，所述钨精矿碎料的平均粒径不高于320目。

本发明提供了一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法，包括以下步骤：将钨精矿在含有酸性气体的气氛中进行焙烧，得到焙烧熟料，所述焙烧熟料中含有三氧化钨。本发明采用酸性气体与钨精矿进行焙烧，可以将钨精矿中以钨酸盐形式存在的钨转化为三氧化钨，为后续从含三氧化钨焙烧熟料中提取钨奠定基础，本发明所得焙烧熟料中钨以三氧化钨形式存在，而非钨酸钠，因此可以直接进行下一步工序经过简单除杂，制得纯度符合国家标准的三氧化钨、APT、钨粉等钨制品，不再需要离子交换工艺，彻底解决了由离子交换工艺带来的树脂交换容量下降、废水量大、含盐高的问题；同时本发明通过焙烧将残留于钨精矿中的浮选药剂燃烧干净，彻底解决了浮选药剂冒槽的影响。

本发明利用酸性气体对钨精矿中含钨组分进行分解，为使用气体分解钨精矿的先例，由于本发明酸性气体可循环使用，且无需离子交换，大大减少了废水废渣的产生量，实现绿色环保，并且大幅降低钨矿的冶炼成本。

附图说明

图1为本发明提供的利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法的流程示意图。

具体实施方式

本发明提供了一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法，包括以下步骤：

将钨精矿在含有酸性气体的气氛中进行焙烧，得到焙烧熟料，所述焙烧熟料中含有三氧化钨。

在本发明中，所述钨精矿优选包括白钨精矿、黑钨精矿、黑白钨混合精矿和人造白钨精矿中的任意一种或几种，更优选为白钨精矿、黑白钨混合精矿和人造白钨精矿中的任意一种或几种；以三氧化钨计，白钨精矿中的钨含量优选为15％～78％，黑钨精矿中的钨含量优选为15％～75％，黑白钨混合精矿中的钨含量优选为30％～75％，人造白钨精矿中的钨含量优选为0.5％～80.5％。在本发明中，所述焙烧前，还优选包括对所述钨精矿进行破碎，得到钨精矿碎料；所述钨精矿碎料的平均粒径优选不高于320目，更优选为100～320目。本发明限定钨精矿的平均粒径，有利于提高其反应效率。

在本发明中，所述含有酸性气体的气氛中酸性气体的摩尔含量优选为30～100％，更优选为80％，当所述酸性气体的摩尔含量＜100％时，余量优选为空气和/或氮气；所述酸性气体优选包括二氧化碳、二氧化硫、三氧化硫、二氧化氮、三氧化二氮和三氧化氮中的一种或几种；当酸性气体中包括三氧化硫时，三氧化硫的摩尔量优选为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的40％以上，更优选为70～90％；当酸性气体中包括二氧化硫时，二氧化硫的摩尔量优选为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的50％以上，更优选为60～70％；当酸性气体仅为二氧化碳时，二氧化碳摩尔量优选为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的80％以上，更优选为90～95％；当酸性气体中包括二氧化氮时，二氧化氮的摩尔量优选为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的50％以上，更优选为70～80％；当酸性气体中包括三氧化二氮时，三氧化二氮摩尔量优选为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的30％以上，更优选为60～70％；当酸性气体中包含三氧化氮时，三氧化氮的摩尔量优选为含有酸性气体的气氛的总摩尔量的40％以上，更优选为60～70％。在本发明的具体实施例4中，优选采用三氧化硫与氮气的混合气体，其中三氧化硫的摩尔量优选为混合气体的总摩尔量的70％，氮气的摩尔量优选为混合气体的总摩尔量的30％。

本发明在钨精矿提炼技术中，首次提出使用酸性气体对钨精矿进行焙烧处理，本发明将所述酸性气体通入并与钨精矿进行混合焙烧时，酸性气体与钨精矿中的钨酸钙或者钨酸铁锰直接发生酸酐置换反应，具体化学反应可以概括为：

A

在该反应中，钨则转变为三氧化钨，而其他杂质(反应式中的A

在本发明中，所述钨精矿中钨的摩尔量与所述酸性气体的摩尔量之比优选为1：2～10，更优选为1:2、1:4、1:6、1:8或1:10，其中钨以三氧化钨计；本发明优选采用可旋转密闭容器作为焙烧设备，更优选为可旋转密闭的沸腾炉或回转窑；本发明在进行焙烧前，优选将所述可旋转密闭容器旋转，使钨精矿与酸性气体充分接触。本发明将酸性气体的摩尔用量控制在上述范围，有利于提高钨精矿的分解效率，如果酸性气体的用量过低，反应不充分；如果酸性气体的用量过高，则气体占据的管道空间过大，对反应器要求过高，导致生产成本的增加。同时，为了提高酸性气体的利用率，降低生产成本，本发明将焙烧尾气采用容器回收方式，返回焙烧容器重复利用。

在本发明中，所述焙烧的温度优选为300～1000℃，更优选为600～800℃，时间优选为1～6h，更优选为2～3h，压力优选为0.5～8MPa，更优选为0.5～2MPa；所述酸性气体的单位截面积流速优选为2～6L·min

在本发明中，所述焙烧熟料中含有三氧化钨，本发明将钨精矿中的钨转变为三氧化钨，最终焙烧熟料中三氧化钨的含量为25～65％。

在本发明中，所述焙烧熟料的主要成分为三氧化钨，后续经过简单处理即可得到钨产品；在本发明的具体实施例中，所述焙烧熟料优选经过盐酸浸出除杂后，再依次经过氨溶、精细除杂和蒸发结晶，得到合格APT制品；采用本发明的焙烧熟料进行后续处理，可采用氨溶替换传统的离子交换步骤，因此，本发明不需要利用离子交换将钨酸钠转化为钨酸铵，彻底解决了树脂交换容量下降、废水量大、含盐高的问题。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

图1为本发明提供的利用酸性气体焙烧分解钨精矿的方法的流程示意图，本发明将钨精矿在含有酸性气体的气氛中进行焙烧，得到钨以三氧化钨形式存在的焙烧熟料，其中焙烧尾气返回至焙烧容器重复利用。

实施例1

对白钨精矿进行破碎处理，得到320目的白钨精矿碎料，将2kg所得的白钨精矿碎料放入可旋转密闭回转窑中，其中钨精矿品位(以WO

实施例2

对黑钨精矿进行破碎处理，得到300目的黑钨精矿碎料，将1kg所得的黑钨精矿碎料放入可旋转密闭回转窑中，其中钨精矿品位(以WO

实施例3

对黑白钨精矿进行破碎处理，得到250目的黑白钨精矿碎料，将3kg所得的黑白钨精矿碎料放入可旋转密闭回转窑中，其中钨精矿品位(以WO

实施例4

对人造白钨精矿进行破碎处理，得到320目的人造白钨精矿碎料，将2kg所得的人造白钨精矿碎料放入可旋转密闭回转窑中，其中钨精矿品位(以WO

以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。