一种保湿油茶防晒霜及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，具体为一种保湿油茶防晒霜及其制备方法。

背景技术

日光中的中波紫外线成分是引起皮肤肿瘤的关键原因，短波紫外线不能穿过大气层到达地面，长波紫外线因主要作用部位在真皮而与皮肤老化有关，中波紫外线则因主要靶细胞位在表皮细胞而成为皮肤肿瘤产生的主要因素，可以明显增加组织中氧自由基，引起一系列的氧化损伤，还可以一起免疫系统异常和细胞凋亡，造成皮肤细胞DNA损伤，诱发DNA突变，甚至导致皮肤癌的发生。太阳光对人体皮肤的伤害主要来源于紫外线A(UVA)与紫外线B(UVB)。UVA属于长波，作用于皮肤深层，作用缓慢，能引起一次性黑化。UVB属于中波，作用于皮肤表层，直接伤害角质层。激发皮肤角质细胞使血管舒张、增加血流量使得皮肤发红。UVA的致癌性最强，晒红及晒伤作用是UVB的1000倍，虽然对皮肤作用缓慢，但日积月累，是导致皮肤老化严重损害的原因之一。小分子紫外线吸收剂虽然有很好的紫外线吸收能力，但在高分子材料中分散性能很差，易迁徙，渗漏，在防晒霜中无法分散均匀，易向皮肤渗透引发过敏反应，附着能力差。

因此，设计一种改善小分子紫外线吸收剂渗透进入皮肤且具有较强紫外线吸收作用的保湿油茶防晒霜是很有必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种保湿油茶防晒霜，以解决上述背景技术中提出的问题。

为了解决上述技术问题，本发明第一方面提供如下技术方案一种保湿油茶防晒霜，包括以下重量份数的原料：

15～30份茶油、5～10份对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯、5～10份2-羟基-4- 丙烯酰氧基二苯甲酮、5～10份乙醇、10～15份乳化剂、5～10份甘油、2～ 4份防腐剂、300～500份油茶籽和去离子水。

优选的，所述所述对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯和2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在保湿油茶防晒霜中以微胶囊的形式存在。

优选的，所述对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯为对羟基肉桂硅酸先通过酯化反应，使羧基反应变为酯基，再与丙烯酰氯反应引入活性反应基团制得。

优选的，所述2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮为2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应制得。

优选的，所述防腐剂为醇类防腐剂、甲醛的供体和醛类衍生物防腐剂、苯甲酸及其衍生物防腐剂、其他有机化合物防腐剂的一种。

在上述技术方案中，微胶囊结构在皮肤作用时会在皮肤表面形成凝胶保护层，凝胶保护层可以阻止小分子向皮肤渗透。

在上述技术方案中，对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯从微胶囊中释放出来会先进行自聚，形成高分子的紫外线吸收剂，改变小分子向皮肤渗透的问题，加大保湿油茶防晒霜吸收紫外线的性能。

在上述技术方案中，将2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应，改变了2,4-羟基-二苯甲酮的容性，使二苯甲酮可以更稳定且更多的溶解于保湿油茶防晒霜中，使用时2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在皮肤表面接触空气中的水分，水解为2,4-羟基-二苯甲酮进行紫外线吸收，使保湿油茶防晒霜达到最强的吸收效果。

本发明第二方面提供一种保湿油茶防晒霜的制备方法，包括以下步骤：

(1)将油茶籽脱壳粉碎，经过预热80℃的液压压榨机进行压榨，压榨时间为1.5h，滤布除杂得到成分A；

(2)向对羟基肉桂酸中滴加二氯桠枫进行反应，旋蒸，加入乙酸乙酯，溶解后加冰，调节pH至中性，分液，取上层溶液加入无水硫酸镁，抽滤、旋蒸、烘干得到对羟基肉桂酸甲酯；

(3)将对羟基肉桂酸甲酯溶解于四氢呋喃中，加入三乙胺，冷水浴下缓慢滴加丙烯酰氯和四氢呋喃混合溶液，冷水浴5h后调节pH，分液取油相旋蒸得到粗产物，经过提纯得到纯的改性肉桂酸；

(4)将二苯甲酮溶解于四氢呋喃中加入三乙胺，冰浴下缓慢滴加丙烯酰氯与四氢呋喃的混合液，冰浴7h后，加入无水硫酸钠进行蒸发，得到粗产品后重结晶得到改性二苯甲酮；

(5)将改性肉桂酸与改性二苯甲酮加入到硅胶溶液中，加入乳化剂，搅拌，气流雾化，壁材固化，得到微胶囊成分B；

(6)将成分A与微胶囊成分B加入乳化剂和防腐剂进行混合均质，得到保湿油茶防晒霜；

优选的，所述步骤(1)中，液压压榨机压力条件为35MPa。

优选的，所述步骤(2)中，反应温度维持在10℃以下，使用碳酸氢钠调节pH。

优选的，所述步骤(3)中，丙烯酰氯和四氢呋喃摩尔比为1：1，使用碳酸氢钠调节pH，提纯方法为将粗产物用石油醚加热，趁热过滤后冷却。

优选的，所述步骤(4)中，丙烯酰氯和四氢呋喃摩尔比为1：3，重结晶使用溶剂为乙醇。

优选的，所述步骤(5)中，成分A与成分B进行混合，质量比为3：1。

上述步骤(3)中，对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯从微胶囊中释放出来会先进行自聚，形成高分子的紫外线吸收剂，改变小分子向皮肤渗透的问题，加大保湿油茶防晒霜吸收紫外线的性能。

上述步骤(4)中，将2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应，改变了2,4-羟基-二苯甲酮的容性，使二苯甲酮可以更稳定且更多的溶解于保湿油茶防晒霜中，使用时2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在皮肤表面接触空气中的水分，水解为2,4-羟基-二苯甲酮进行紫外线吸收，使保湿油茶防晒霜达到最强的吸收效果。

上述步骤(5)中，微胶囊结构在皮肤作用时会在皮肤表面形成凝胶保护层，凝胶保护层可以阻止小分子向皮肤渗透。

与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：

本发明公开了一种保湿茶油防晒霜，其中各组分包括茶油、对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯、2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、乙醇、乳化剂、甘油、防腐剂、油茶籽等，制备时使用硅胶壳微胶囊结构，将防晒霜的有效成分包裹在微胶囊内，微胶囊防晒霜可以通过溶胶凝胶界面聚合会重新在皮肤表层形成凝胶保护层，凝胶保护层可以阻止小分子向皮肤渗透，使得大部分有效成分发挥效用，进而保湿油茶防晒霜具备更好的防晒效果。

如今的紫外线吸收剂为了追求高效，都在向小分子方向靠拢，但带来的弊端是即使在本发明的凝胶保护层作用下，依旧会向皮肤渗透造成损伤。本发明使用的有效成分紫外线吸收剂为改性肉桂酸和改性二苯甲酮混合物。经过酯化等反应将对羟基肉桂酸形成可以聚合的对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯。对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯从微胶囊中释放出来会在吸收紫外线时进行自聚，形成高分子的紫外线吸收剂，这样在即保留高效的小分子紫外线吸收剂的作用，又减少其向皮肤渗透的问题。

邻位有两个羟基的二苯酮类紫外线吸收剂聚合物的较容性差，在2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应，2,4-羟基-二苯甲酮分子内2位羟基会与羰基形成分子内氢键，化学能相对于4位羟基更稳定，所以得到2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮，改变了2,4-羟基-二苯甲酮的容性，使经过改性的二苯甲酮可以更稳定且更多的溶解于保湿油茶防晒霜中。而使用时2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在皮肤表面接触空气中的水分，水解为2,4-羟基-二苯甲酮进行紫外线吸收，使保湿油茶防晒霜达到最强的吸收效果。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是实施例1与对比例1的紫外吸收光谱吸收值。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

一种保湿油茶防晒霜，包括以下重量份数的原料：

15～30份茶油、5～10份对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯、5～10份2-羟基-4- 丙烯酰氧基二苯甲酮、5～10份乙醇、10～15份乳化剂、5～10份甘油、2～ 4份防腐剂、300～500份油茶籽和去离子水。

优选的，所述所述对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯和2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在保湿油茶防晒霜中以微胶囊的形式存在。

优选的，所述对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯为对羟基肉桂硅酸先通过酯化反应，使羧基反应变为酯基，再与丙烯酰氯反应引入活性反应基团制得。

优选的，所述2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮为2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应制得。

优选的，所述防腐剂为醇类防腐剂、甲醛的供体和醛类衍生物防腐剂、苯甲酸及其衍生物防腐剂、其他有机化合物防腐剂的一种。

在上述技术方案中，微胶囊结构在皮肤作用时会在皮肤表面形成凝胶保护层，凝胶保护层可以阻止小分子向皮肤渗透。

在上述技术方案中，对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯从微胶囊中释放出来会先进行自聚，形成高分子的紫外线吸收剂，改变小分子向皮肤渗透的问题，加大保湿油茶防晒霜吸收紫外线的性能。

在上述技术方案中，将2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应，改变了2,4-羟基-二苯甲酮的容性，使二苯甲酮可以更稳定且更多的溶解于保湿油茶防晒霜中，使用时2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在皮肤表面接触空气中的水分，水解为2,4-羟基-二苯甲酮进行紫外线吸收，使保湿油茶防晒霜达到最强的吸收效果。

本发明第二方面提供一种保湿油茶防晒霜的制备方法，包括以下步骤：

(1)将油茶籽脱壳粉碎，经过预热80℃的液压压榨机进行压榨，压榨时间为1.5h，滤布除杂得到成分A；

(2)向对羟基肉桂酸中滴加二氯桠枫进行反应，旋蒸，加入乙酸乙酯，溶解后加冰，调节pH至中性，分液，取上层溶液加入无水硫酸镁，抽滤、旋蒸、烘干得到对羟基肉桂酸甲酯；

(3)将对羟基肉桂酸甲酯溶解于四氢呋喃中，加入三乙胺，冷水浴下缓慢滴加丙烯酰氯和四氢呋喃混合溶液，冷水浴5h后调节pH，分液取油相旋蒸得到粗产物，经过提纯得到纯的改性肉桂酸；

(4)将二苯甲酮溶解于四氢呋喃中加入三乙胺，冰浴下缓慢滴加丙烯酰氯与四氢呋喃的混合液，冰浴7h后，加入无水硫酸钠进行蒸发，得到粗产品后重结晶得到改性二苯甲酮；

(5)将改性肉桂酸与改性二苯甲酮加入到硅胶溶液中，加入乳化剂，搅拌，气流雾化，壁材固化，得到微胶囊成分B；

(6)将成分A与微胶囊成分B加入乳化剂和防腐剂进行混合均质，得到保湿油茶防晒霜；

优选的，所述步骤(1)中，液压压榨机压力条件为35MPa。

优选的，所述步骤(2)中，反应温度维持在10℃以下，使用碳酸氢钠调节pH。

优选的，所述步骤(3)中，丙烯酰氯和四氢呋喃摩尔比为1：1，使用碳酸氢钠调节pH，提纯方法为将粗产物用石油醚加热，趁热过滤后冷却。

优选的，所述步骤(4)中，丙烯酰氯和四氢呋喃摩尔比为1：3，重结晶使用溶剂为乙醇。

优选的，所述步骤(5)中，成分A与成分B进行混合，质量比为3：1。

上述步骤(3)中，对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯从微胶囊中释放出来会先进行自聚，形成高分子的紫外线吸收剂，改变小分子向皮肤渗透的问题，加大保湿油茶防晒霜吸收紫外线的性能。

上述步骤(4)中，将2,4-羟基-二苯甲酮的酚羟基上引入活性反应基团进行过度性酰化反应，改变了2,4-羟基-二苯甲酮的容性，使二苯甲酮可以更稳定且更多的溶解于保湿油茶防晒霜中，使用时2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮在皮肤表面接触空气中的水分，水解为2,4-羟基-二苯甲酮进行紫外线吸收，使保湿油茶防晒霜达到最强的吸收效果。

上述步骤(5)中，微胶囊结构在皮肤作用时会在皮肤表面形成凝胶保护层，凝胶保护层可以阻止小分子向皮肤渗透。

实施例1：保湿油茶防晒霜一：

保湿油茶防晒霜，该防晒霜组分以重量份计：

茶油重量份数为15份、对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯重量份数为5份、2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮重量份数为5份、乙醇重量份数为5份、乳化剂重量份数为10份、甘油重量份数为5份、防腐剂重量份数为2份、油茶籽重量份数为300份和去离子水重量份数为10份。

该防晒霜的制备方法如下：

(1)将重量份数为300份的油茶籽脱壳粉碎，经过预热80℃的液压压榨机进行压榨，压榨时间为1.5h，滤布除杂得到成分A；

(2)向对羟基肉桂酸中滴加二氯桠枫进行反应，旋蒸，加入乙酸乙酯，溶解后加冰，调节pH至中性，分液，取上层溶液加入无水硫酸镁，抽滤、旋蒸、烘干得到对羟基肉桂酸甲酯；

(3)将对羟基肉桂酸甲酯溶解于四氢呋喃中，加入三乙胺，冷水浴下缓慢滴加丙烯酰氯和四氢呋喃混合溶液，冷水浴5h后调节pH，分液取油相旋蒸得到粗产物，经过提纯得到纯的改性肉桂酸；

(4)将二苯甲酮溶解于四氢呋喃中加入三乙胺，冰浴下缓慢滴加丙烯酰氯与四氢呋喃的混合液，冰浴7h后，加入无水硫酸钠进行蒸发，得到粗产品后重结晶得到改性二苯甲酮；

(5)将重量份数为5份的改性肉桂酸与5份的改性二苯甲酮加入到硅胶溶液中，加入乳化剂，搅拌，气流雾化，得到成分B；

(6)将质量比为3：1的成分A与成分B，加入乳化剂和防腐剂进行混合，得到保湿油茶防晒霜。

所述乳化剂为甘油酯、高级脂肪酸盐、维生素E、胶原蛋白、聚氧乙烯型、多元醇型、季铵盐型中的一种。

所述防腐剂为醇类防腐剂、甲醛的供体和醛类衍生物防腐剂、苯甲酸及其衍生物防腐剂、其他有机化合物防腐剂的一种。

实施例2：保湿油茶防晒霜二：

保湿油茶防晒霜，该防晒霜组分以重量份计：

茶油重量份数为20份、对丙烯酸酯基肉桂酸甲酯重量份数为10份、2- 羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮重量份数为10份、乙醇重量份数为10份、乳化剂重量份数为15份、甘油重量份数为10份、防腐剂重量份数为4份、油茶籽重量份数为500份和去离子水重量份数为15份。

该防晒霜的制备方法如下：

(1)将重量份数为500份的油茶籽脱壳粉碎，经过预热80℃的液压压榨机进行压榨，压榨时间为1.5h，滤布除杂得到成分A；

(2)向对羟基肉桂酸中滴加二氯桠枫进行反应，旋蒸，加入乙酸乙酯，溶解后加冰，调节pH至中性，分液，取上层溶液加入无水硫酸镁，抽滤、旋蒸、烘干得到对羟基肉桂酸甲酯；

(3)将对羟基肉桂酸甲酯溶解于四氢呋喃中，加入三乙胺，冷水浴下缓慢滴加丙烯酰氯和四氢呋喃混合溶液，冷水浴5h后调节pH，分液取油相旋蒸得到粗产物，经过提纯得到纯的改性肉桂酸；

(4)将二苯甲酮溶解于四氢呋喃中加入三乙胺，冰浴下缓慢滴加丙烯酰氯与四氢呋喃的混合液，冰浴7h后，加入无水硫酸钠进行蒸发，得到粗产品后重结晶得到改性二苯甲酮；

(5)将重量份数为10份的改性肉桂酸与10份的改性二苯甲酮加入到硅胶溶液中，加入乳化剂，搅拌，气流雾化，得到成分B；

(6)将质量比为3：1的成分A与成分B，加入乳化剂和防腐剂进行混合均质，得到保湿油茶防晒霜。

所述乳化剂为甘油酯、高级脂肪酸盐、维生素E、胶原蛋白、聚氧乙烯型、多元醇型、季铵盐型中的一种。

所述防腐剂为醇类防腐剂、甲醛的供体和醛类衍生物防腐剂、苯甲酸及其衍生物防腐剂、其他有机化合物防腐剂的一种。

对比例1、未使用微胶囊结构的保湿油茶防晒霜制备：

未使用微胶囊结构的保湿油茶防晒霜的处方组成同实施例1。该防晒霜的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(5)微胶囊的制备处理，其余制备步骤同实施例1。

对比例2、直接使用对羟基肉桂酸的保湿油茶防晒霜制备：

直接使用对羟基肉桂酸的保湿油茶防晒霜的处方组成同实施例1。该防晒霜的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(2)(3)制备，步骤(5)直接使用对羟基肉桂酸进行微胶囊制备，其余制备步骤同实施例1。

对比例3、直接使用2，4-羟基-二苯甲酮的保湿油茶防晒霜制备：

直接使用2，4-羟基-二苯甲酮的保湿油茶防晒霜的处方组成同实施例1。该防晒霜的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(4)制备，步骤(5)直接使用2，4-羟基-二苯甲酮进行微胶囊制备，其余制备步骤同实施例1。

试验例1、本发明保湿油茶防晒霜与未使用微胶囊结构的保湿油茶防晒霜吸收紫外线性能对比：

1、试验方法

使用紫外可见分光光度计，分别测量实施例1制备的保湿油茶防晒霜与对比例1制备的未使用微胶囊结构的保湿油茶防晒霜紫外吸收光谱。

2、试验结果

实施例1与对比例1的紫外吸收光谱面积与强度见表1。

表1实施例1与对比例1的紫外吸收光谱面积与强度

通过紫外吸收光谱面积与吸光强度对比，本发明保湿油茶防晒霜在紫外线吸收能力和强度上都优于未使用微胶囊结构的保湿油茶防晒霜。预示着本发明保湿油茶防晒霜对于紫外线吸收率是较高的。

试验例2、本发明保湿油茶防晒霜与直接使用对羟基肉桂酸的保湿油茶防晒霜、直接使用2，4-羟基-二苯甲酮的保湿油茶防晒霜：

1、试验方法

使用紫外可见分光光度计，分别测量实施例1制备的保湿油茶防晒霜与对比例2制备的直接使用对羟基肉桂酸的保湿油茶防晒霜、对比例3制备的直接使用2，4-羟基-二苯甲酮的保湿油茶防晒霜紫外吸收光谱。

2、试验结果

实施例1与对比例1的紫外吸收光谱吸收值变化见图1。

通过紫外吸收光谱面积与吸光强度对比，本发明保湿油茶防晒霜在紫外线吸收强度优于直接使用对羟基肉桂酸的保湿油茶防晒霜与直接使用对羟基肉桂酸的保湿油茶防晒霜。预示着本发明保湿油茶防晒霜对于紫外线吸收率是较高的。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。