一种胺基化合物及其应用

技术领域

本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一种胺基化合物及其在有机电致发光材料、发光元件中的应用。

背景技术

有机电致发光元件所使用的物质大部分为纯有机物或有机物与金属形成络合物的有机金属络合物，根据用途可区分为空穴注入物、空穴输送物、发光物、电子传输物、电子注入物等。在此，作为空穴注入物或空穴传输物主要使用离子化能相对较小的有机物，作为电子注入物或电子传输物主要使用电负性较大的有机物。此外，作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性：

第一，有机电致发光元件中所使用的物质需较好的热稳定性，其原因是在有机电致发光元件内部因电荷的迁移而发生焦耳热，目前，作为空穴传输层通常所使用的材料的玻璃化温度低，因此在低温下驱动时出现因发生结晶化而引起发光效率降低的现象；第二，为了降低驱动电压，需要与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小，电荷迁移率高；第三，电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷，因此需要使用电化学稳定性优异的物质。

有机电致发光器件一般包括依次层叠设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、作为能量转化层的发光层、电子传输层和阴极。当阴阳两极施加电压时，两电极产生电场，在电场的作用下，阴极侧的电子向发光层移动，阳极侧的空穴也向发光层移动，电子和空穴在发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，进而使得发光层发光。

在现有技术中，KR1020190035567A、CN107459466A、CN106008424A、CN104583176A、CN103108859A、CN110467536A等公开了可以在有机电致发光器件中制备空穴传输层的材料。然而，依然有必要继续开发新型的材料，以进一步提高电子元器件的性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种胺基化合物、有机电致发光材料、发光元件及消费型产品，用于提高有机电致发光元件的性能。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种胺基化合物，所述胺基化合物的结构通式如式(I)所示：

其中，Z表示取代或未取代的萘基；

R

L

m选自0～5的整数；

Ar

本发明中使用的烷基是指碳原子数从1至30的直链或支链的饱和烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。作为其非限制性例子，有甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等；

本发明意义上的芳基含有6～50个碳原子，杂芳基含有2～50个碳原子和至少一个杂原子，其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5；所述杂原子优选选自N、O或s。此时，杂芳基的两个以上的环可以彼此简单附着或以缩合的形态附着，进一步地，也可以包含与芳基缩合的形态。作为芳基和杂芳基的非限制性例子，特别是选自以下所述基团：苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、芘基、

本发明中使用的“卤素”或“卤原子”是指选自氟、氯、溴或碘。

进一步地，所述胺基化合物选自由以下所示结构组成的群组：

其中，所用符号的定义与上述的定义相同。

进一步地，所述R

进一步地，所述m选自0、1或2。

进一步地，所述Ar

根据本发明的实施例，所述R

根据本发明的实施例，所述Ar

本发明意义上的杂烷基是指烷基上的氢原子或-CH

本发明使用的烯基或炔基至少含有两个碳原子，作为非限制性的例子，烯基或炔基优选被认为是指如下基团：环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。

本发明使用的烷氧基、烷硫基优选具有1～30个碳原子的烷氧基或烷硫基被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。

一般来说，根据本发明的环烷基、环烯基可以为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基，其中一个或多个-CH

本发明中使用的芳氧基是指R’O-所表示的一价官能团，上述R’是碳原子数从6至50的芳基。作为这样的芳氧基的非限制性例子，有苯氧基、萘氧基、联苯氧基等。

本发明中使用的芳硫基是指R”S-所表示的一价官能团，上述R”是碳原子数从6至50的芳基。作为这样的芳硫基的非限制性例子，有苯硫基、萘硫基、联苯硫基等。

本发明中使用的烷基硅基是指被碳原子数1至40的烷基取代的硅烷基，构成烷基硅基的碳原子数至少是3，作为烷基硅基的非限制性例子，有三甲基硅基、三乙基硅基等。芳基硅基是指被至少一个碳原子数从6至50的芳基取代的烷基硅基，作为非限制性例子，有苯基二甲基硅基、萘基二甲基硅基、苯基二乙基硅基、二苯基甲基硅基、二苯基乙基硅基，三苯基硅基等。

本发明意义上的“烷基羰基”、“烷氧基羰基”、“芳基羰基”、“芳基硼羰基”、“烷基硼羰基”是指被取代的羰基(-COR*)，其中R*优选的选自由烷基、烷氧基、环烷基、芳基、杂芳基、芳基硼基、烷基硼基组成的群组。

本发明中使用的芳基磷基是指被碳原子数6至50的芳基取代的二芳基磷基，作为芳基磷基的非限制性例子，有二苯基磷基、二(4-三甲基硅基苯)磷基等。芳基氧磷基是二芳基磷基的磷原子被氧化至最高价态。

本发明中使用的芳基硼基是指被碳原子数6至50的芳基取代的二芳基硼基，作为芳基硼基的非限制性例子，有二苯基硼基、二(2，4,6-三甲基苯)硼基等。烷基硼基是指被碳原子数1至40的烷基取代的二烷基硼基，作为烷基硼基的非限制性例子，有二叔丁基硼基、二异丁基硼基等。

根据本发明的芳基烷基是指碳原子数从1至40的直链或支链的饱和烃的至少一个氢原子被碳原子数从6至50的芳基取代的烷基，作为非限制性的例子，可以为苯基甲基、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等。

根据本发明的烷基芳基是指碳原子数从6至50的芳基的至少一个氢原子被碳原子数从1至40的直链或支链的饱和烃取代的芳基，作为非限制性的例子，可以为甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基、异丙基苯基等。

本发明中所述的取代的烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代芳胺基、取代的稠芳基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基的取代基各自独立地选自由以下组成的群组的至少一个：氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、C

本发明中的亚芳基是指碳原子数从6至50的芳烃去除两个氢原子而得到的二价官能团。作为其非限制性例子，有亚苯基、亚萘基、亚菲基、亚蒽基、亚芴基、亚螺二芴基等。

本发明中的亚杂芳基或杂亚芳基是指碳原子数从2至50的杂芳烃去除两个氢原子而得到的二价官能团。作为其非限制性例子，有亚吡啶基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚咔啉基、亚嘧啶基、亚三嗪基等。

根据前文所述的亚芳基、亚杂芳基作为二价官能团与NAr

其中，X选自O、S、Se、CR’R”、SiR’R”或NAr’；

Z

y1表示1-4的整数；y2表示1-6的整数；y3表示1-3的整数；y4表示1-5的整数；y5表示1或2；

R’、R”各自独立地选自由C

Ar’选自由C

其中，虚线代表基团的连接位点。

作为优选，所述X选自O或S。

作为优选，所述L

优选地，所述Z

进一步的，所述的胺基化合物选自以下B1007～B1138结构中的一种或多种：

其中，Ph为苯基。

如本文所使用，“其组合”或“群组”表示适用清单的一个或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说，烷基和氘原子可以组合形成部分或完全氘化的烷基；卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基，例如三氟甲基等；并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。

一种有机电致发光材料，所述的有机电致发光材料包括所述的胺基化合物；包括本发明的胺基化合物的有机电致发光材料具有载流子传输的能力。

有机电致发光材料可以单独使用本发明的胺基化合物构成，也可以同时含有其他化合物。

作为优选，所述有机电致发光材料为空穴注入层材料、空穴传输层材料、空穴阻挡层材料、发光层材料、电子传输层材料、电子注入层材料、封盖层(简称CPL层)材料或电子阻挡层材料。

本发明同时提供以上所述的胺基化合物在制备有机电致发光元件中的应用。

本发明还提供一种有机电致发光元件，其包括：第一电极、第二电极、CPL层和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一层以上的有机层；所述有机层、CPL层中的至少一层包括以上所述的胺基化合物。

所述有机电致发光元件包含阴极、阳极、CPL和至少一个发光层。除了这些层之外，它还可以包含其它的层，例如在每种情况下，包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可引入两个发光层之间。然而，应当指出，这些层中的每个并非必须都存在。此处所述有机电致发光元件可包含一个发光层，或者它可包含多个发光层。即，将能够发光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选具有三个发光层的体系，其中所述三个层可显示蓝色、绿色和红色发光。如果存在多于一个的发光层，则根据本发明，这些层中的至少一个层包含本发明的化合物。

进一步地，根据本发明的有机电致发光元件不包含单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，即发光层与空穴注入层或阳极直接相邻，和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻。

在根据本发明的有机电致发光元件的其它层中，特别是在空穴传输层中和发光层中以及在CPL层中，所有材料可以按照根据现有技术通常所使用的方式来使用。本领域普通技术人员因此将能够在不付出创造性劳动的情况下与根据本发明的发光层组合使用关于有机电致发光元件所知的所有材料。

一般来说，OLED包含至少一个有机层，其安置在阳极与阴极之间且与阳极和阴极电连接。图1展示有机发光装置100示意图。图示不一定按比例绘制。装置100可包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、电子传输层107、电子注入层108、阴极109以及封盖层(CPL层)110。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。

图2展示含有两个发光层的有机发光装置200示意图。所述装置包含衬底201、阳极202、空穴注入层203、空穴传输层204、第一发光层205、电子传输层206、电荷产生层207、空穴注入层208、空穴传输层209、第二发光层210、电子传输层211、电子注入层212以及阴极213。可通过依序沉积所描述的层来制备装置200。因为最常见的OLED装置具有一个单色发光层或具有三个三原色的发光层，而装置200具有两个相同光色的发光层。在装置200的对应层中，可使用与关于装置100所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从装置100的结构增加一些层的一个实例。

图1和图2中所说明的简单分层结构是作为非限制实例而提供，且应当理解，可结合各种各样的其它结构使用本发明的实施例。所描述的特定材料和结构本质上是示范性的，且可使用其它材料和结构。可基于设计、性能和成本因素，通过以不同方式组合所描述的各个层来实现功能性OLED，或可完全省略若干层。还可包含未具体描述的其它层。可使用不同于具体描述的材料。尽管本文所提供的实例中的许多实例将各种层描述为包括单一材料，但将理解，可使用材料的组合，例如基质与掺杂剂的混合物，或更一般来说，混合物。并且，所述层可具有各种子层。本文中给予各个层的名称不意欲为严格限制性的。举例来说，在装置200中，空穴传输层204传输空穴并将空穴注入到发光层205中，且可被描述为空穴传输层或电子阻挡层。在一个实施例中，可将OLED描述为具有安置在阴极与阳极之间的有机层。此有机层可包括单个层或可进一步包括如例图1和图2所描述的不同有机材料的多个层。

还可使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合物材料的PLED。作为另一实例，可使用具有单个有机层的OLED或多个堆叠。OLED结构可脱离图1和图2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可包含有角度的反射表面以改进光耦合。

另一方面，关于本发明的有机电致发光元件，除了上述有机物层中的一层以上包含以上所述的胺基化合物之外，可以利用本领域中公知的材料和方法来形成有机物层和电极制造。

此外，可用作根据本发明的有机电致发光元件中所包含的阳极的物质没有特别限定，作为非限制性例子，可以使用钒、铬、铜、锌、金、铝等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO：Al或SnO

可用作根据本发明的有机电致发光元件中所包含的阴极的物质没有特别限定，作为非限制性例子，可以使用镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡或铅等金属或它们的合金；及LiF/Al或Li

可用作根据本发明的有机电致发光元件中所包含的基板的物质没有特别限定，作为非限制性例子，可以使用硅片、石英、玻璃板、金属板或塑料膜和片等。

此外优选如下的有机电致发光元件，可以借助于升华方法施加一个或多个层，其中在真空升华装置中在低于10

同样优选如下的有机电致发光元件，也可以借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10

此外优选如下的有机电致发光元件，从溶液中，例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代式(I)所示的化合物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。

这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光元件。

因此，本发明还涉及制造根据本发明的有机电致发光元件的方法，包括借助于升华方法来施加至少一个层，和/或借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层，和/或从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。

此外，本发明涉及包含至少一种上文指出的本发明的化合物。如上文关于有机电致发光元件指出的相同优选情况适用于所述本发明的化合物。特别是，所述化合物此外还可优选包含其它化合物。从液相处理本发明的化合物，例如通过旋涂或通过印刷方法进行处理，需要处理本发明的化合物的制剂，这些制剂可以例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的、可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适并且优选的溶剂例如是甲苯、苯甲醚、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、四氢吡喃、氯苯、二噁烷、苯氧基甲苯，特别是3-苯氧基甲苯、(-)-葑酮、1，2，3，5-四甲基苯、1，2，4，5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯烷酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3，4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙苯、环己醇、环己酮、环己基苯、十氢化萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚满、苯甲酸甲酯、1-甲基吡咯烷酮、对甲基异丙基苯、苯乙醚、1,4-二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-异丙基萘、戊苯、己苯、庚苯、辛苯、1，1-双(3，4-二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的混合物。

作为优选，所述有机层包括空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层、CPL层或电子阻挡层。

进一步地，所述空穴传输层、发光层、或CPL层包含本发明的胺基化合物。

一种由所述的有机电致发光装置制成的消费型产品，所述消费型产品包括本发明提供的有机电致发光装置。

本发明中所述的消费型产品可以是以下产品中的一种：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置和指示牌。

另外，如无特殊说明，本发明中所用原料均可通过市售商购获得，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。

本发明还涉及包含至少一种式(I)化合物或上述优选实施方式和至少一种其它化合物的混合物。如果将根据本发明的化合物用作基质材料，则其它化合物可以是荧光或磷光发光体。于是该混合物还可以另外包含其它材料作为附加基质材料。本发明还涉及本发明的化合物在电子元件中的用途。优选地，如上下文提及的，将根据本发明的化合物用于空穴传输层中或用作发光层中的基质材料。根据本发明的化合物和可由此获得的电子元件、特别是有机电致发光元件与现有技术的区别在于以下令人惊讶的优势中的一种或多种：

本发明所述的胺基化合物具有大平面共轭的茚并咔唑刚性结构，就本发明的通式(I)表示的化合物而言，由于具有(1)载流子的迁移率大；(2)内量子效率高；(3)薄膜状态稳定；(4)耐热性优异这样的特性，因此适合作为本发明的有机电致发光元件的发光层的构成材料来使用。

就将本发明的上述通式(I)表示的胺基化合物作为发光层的主体材料而使用的本发明的有机电致发光元件而言，由于使用了载流子迁移率比以往的材料大、具有高的内量子效率、具有优异的无定形性、并且薄膜状态稳定的化合物，因此能够实现高效率、低驱动电压、长寿命的有机电致发光元件。

进而，在本发明中，通过上述通式(I)的胺基化合物来形成发光层，能够最大限度地有效利用该化合物具有的高量子效率性能和耐热性性，能够以更高效率实现长寿命的有机电致发光元件。

另外，在本发明中，就上述发光层、或两个以上的发光层配置的层叠膜的至少任一层中使用了由上述通式(I)表示的胺基化合物作为其构成材料的本发明的有机电致发光元件而言，由于使用了具有高载流子迁移率、高内量子效率和优异的无定形性、且薄膜状态稳定的化合物，因此能够实现高效率、低驱动电压、长寿命的有机电致发光元件。

上文提及的这些优势并未伴随其它电子性质的削弱。

应该指出，本发明中所述的实施方式的变化落入本发明的范围内。本发明中公开的每个特征除非被明确排除，否则可被具有相同、等效或类似目的的替代特征代替。因此，除非另外说明，否则本发明中公开的每个特征均应被视为类属系列的实例或者等效或类似特征。

本发明的所有特征可以以任何方式彼此组合，除非特定特征和/或步骤是互斥的。这特别适用于本发明的优选特征。同样，非必须组合的特征可以单独(且不组合)使用。此外应该指出，许多特征，特别是本发明的优选实施方式的特征本身是创造性的，并且不应仅视为本发明实施方式的一部分。对于这些特征，除当前要求保护的每个发明以外或作为其替代，可以寻求独立的保护。

对本发明中公开的技术动作的教导可以被提取出并且与其它实施例组合。本发明通过以下实施例更加详细地解释，但不希望由此限制本发明。基于所述描述，本领域技术人员将能够在所公开的整个范围内执行本发明，并且不付出创造性劳动就能够制备本发明的其它化合物并将其用于电子元件中，或使用本发明的方法。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1展示有机发光装置100示意图。图示不一定按比例绘制。装置100可包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层(CPL层)111。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。

图2展示两个发光层的有机发光装置200示意图。所述装置包含衬底201、阳极202、空穴注入层203、空穴传输层204、第一发光层205、电子传输层206、、电荷产生层207、空穴注入层208、空穴传输层209、第二发光层210、电子传输层211、电子注入层212以及阴极213。可通过依序沉积所描述的层来制备装置200。因为最常见的OLED装置具有一个发光层，而装置200具有第一发光层和第二发光层，第一发光层和第二发光层的发光峰形可以是重叠的或交叉重叠的或非重叠的。在装置200的对应层中，可使用与关于装置100所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从装置100的结构增加一些层的一个实例。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。

本发明中，制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。本发明提供的一系列新型有机化合物，所有的反应都是在众所周知的适合条件下进行，有些涉及到简单的有机制备，例如苯硼酸衍生物的制备均能通过熟练的操作技能合成，在本发明中没有详细描述。

本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。

下述实施例对OLED材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下：

OLED元件性能检测条件：

亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；

电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley 2420测试；

功率效率：使用NEWPORT 1931-C测试；

寿命测试：使用LTS-1004AC寿命测试装置。

实施例1

化合物B1007的制备方法，包括如下步骤：

第一步：化合物Int-1的制备

在氮气保护下，20.0mmol的1,8-二苯基-1,8-二氢咔唑并[4，3-c]咔唑溶于80mL的二氯甲烷，降温至0℃，分批加入20.0mmol的NBS，搅拌反应2小时，加入50mL水，分出有机相用水洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-1，黄色固体，收率89％。

第二步：化合物B1007的制备

在氮气保护下，22.0mmol上步制备的Int-1、20.0mmol的N-苯基-[1，1′-联苯基]-4-胺、30.0mmol的叔丁醇钠、0.2mmol的Pd

参照上述实施例类似的合成方法，制备以下化合物：

其中，Ph为苯基。

实施例2

化合物B1036的制备，包括以下步骤：

第一步：化合物Int-2的制备

在氮气保护下，10.0mmol的Int-1、12.0mmol的苯硼酸、30.0mmol的无水碳酸钠、0.1mmol的Pd(PPh

第二步：化合物Int-3的制备

在氮气保护下，20.0mmol的Int-2溶于50mL的二氯甲烷和10mL的DMF中，降温至0℃，分批加入21.0mmol的NBS，升至室温搅拌反应2小时，加入50mL水，分出有机相用水洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-3，黄色固体，收率92％。

第三步：化合物B1036的制备

在氮气保护下，21.0mmol上步制备的Int-3、20.0mmol的二苯胺、30.0mmol的叔丁醇钠、0.2mmol的Pd

参照上述实施例类似的合成方法，制备以下化合物：

实施例3

化合物B1113的制备：

在氮气保护下，10.0mmol的Int-4、12.0mmol的(4-([1，1′-联苯基]-4-基(苯基)胺基)苯基)硼酸频哪醇酯、30.0mmol的无水碳酸钠、0.1mmol的Pd(PPh

参照上述实施例类似的合成方法，制备以下化合物：

实施例4

一种OLED元件100，如图1所示，所述的OLED元件的制备方法包括如下步骤：

1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。

2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至小于1×10

3)在上述空穴注入层膜上继续蒸镀一层本发明的式(I)所示的化合物为空穴传输层，蒸镀膜厚为

4)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物HT202作为电子阻挡层，蒸镀膜厚为

5)在电子阻挡层上继续蒸镀一层化合物GH345和GD035作为发光层，其中，GD035为掺杂材料和化合物GH345为主体材料，化合物GD035在GH345中的掺杂浓度为10％，蒸镀膜厚为

6)在上述发光层上再继续蒸镀一层化合物LiQ和ET212作为器件的电子传输层，其中，LiQ和ET212的质量比为1∶1，蒸镀膜厚为

7)在上述电子传输层上再继续蒸镀一层化合物LiF作为器件的电子注入层，蒸镀膜厚为

8)在上述电子注入层之上蒸镀金属镁和银作为元件的阴极层，镁和银的质量比为1∶10，蒸镀膜厚为

最后，在上述阴极层之上蒸镀本发明的式(I)所示的化合物作为元件的封盖层，蒸镀膜厚为

上述实施例4中使用的化合物结构如下：

对比例1

实施例4相同的步骤，不同之处在于使用化合物H01代替实施例4中式(I)所示的化合物。化合物H01的结构为：

在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例4及对比例1中制备得到的有机电致发光元件的驱动电压和电流效率以及元件的寿命。具体而言，以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光元件的亮度达到1000cd/m

表1各元件性能检测结果

从表1中可以看出，本发明的化合物作为空穴传输层和封盖层的材料获得了高效率和长寿命的有机电致发光元件，元件的驱动电压低、电流效率提高，LT90％寿命也取得优异的表现，表明本发明的化合物是性能优异的有机电致发光材料。

对比例1中的化合物H01与本发明的化合物相比，区别在于H01的三苯胺基引入到了咔唑的9位，氮-氮原子的直接相邻而使空穴对淬灭，不能有效地隔离空穴，造成元件内激子的传递不平衡，元件驱动电压升高，效率降低。而本发明的化合物将三芳基胺基引入到咔唑的苯基环上而非氮原子，提高了空穴传输能力，所以其在分子成膜及空穴的传输上性能均较优异，元件内激子的传输更加平衡，元件性能提高。

本发明的有机电致发光装置可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源，显示板、标识灯等中应用。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。