洗衣组合物

技术领域

本发明涉及适于在洗衣过程中向织物提供益处的辅助洗衣组合物。

背景技术

消费者对辅助洗衣产品的偏好正在增加。消费者越来越寻求在其洗衣洗涤剂和织物调理剂之外使用的洗衣产品以对他们的织物提供额外的或替代的益处。这样的产品允许消费者定制他们的洗衣过程以适合他们的需要和偏好。

WO 2020/035277公开了包含非离子表面活性剂有益剂和水的洗衣浆液组合物。

仍然需要在洗衣过程中向织物提供新的和改进的益处的辅助洗衣组合物。本文所述的组合物提供色彩护理益处。

发明内容

在本发明的第一方面，提供了一种辅助液体洗衣组合物，其包含：

a.酯油

b.游离香料

c.0至0.85重量％的阴离子和/或阳离子表面活性剂。

在本发明的第二方面中，提供了一种洗涤衣物的方法，其中在洗涤或漂洗阶段加入本文所述的组合物。

在本发明的第三方面中，提供了如本文所述的组合物用于在连续的洗衣循环，优选10个，更优选5个洗衣循环中提供改善的颜色保持或减少的褪色的用途。

具体实施方式

通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得清楚。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由…组成”或“由…构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。应注意，以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，而不旨在将本发明限于这些实例本身。类似地，除非另有说明，所有百分比均为重量/重量百分比。除了在操作和对比实施例中，或在另外明确指出的地方，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应理解为由词语“约”修饰。以“从x到y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“从x到y”的格式描述多个优选范围时，应理解也涵盖组合不同端点的所有范围。

辅助洗衣组合物

在本发明的上下文中，辅助洗衣组合物是意图在传统洗涤剂或织物调理剂制剂之外使用的洗衣组合物。辅助洗衣组合物提供了优于和高于由洗涤剂或织物调理剂递送的那些的额外益处，并且它们为消费者提供了定制在洗涤中递送的有益剂的水平的能力。或者，组合物可用作传统织物调理剂的替代物。

辅助洗衣组合物为液体。

酯油

本发明的组合物优选包含酯油。酯油优选是疏水性的。

酯油可以是糖酯油或基本上没有表面活性的油。

优选地，油是液体或软固体。

酯油是多元醇酯(即多于一个醇基反应以形成多元醇酯)。多元醇酯通过多元醇的酯化(即，使包含多于一个醇基的分子与酸反应)形成。多元醇酯包含至少两个酯键。优选地，多元醇酯不包含羟基。

优选地，酯油是季戊四醇酯油，即由季戊四醇形成的酯油，例如季戊四醇四异硬脂酸酯。化合物的示例性结构为以下(I)和(II)：

优选地，酯油是饱和的。

优选地，酯油是含有直链或支链、饱和或不饱和羧酸的酯。

合适的酯油是在烃链中具有1至约24个碳原子的单或多元醇与在烃链中具有1至约24个碳原子的单或多羧酸的脂肪酯，条件是酯油中的碳原子总数等于或大于16并且酯油中的至少一个烃基具有12个或更多个碳原子。

优选地，酯油或矿物油的粘度在25℃的温度下为2mPa.S至400mPa.S，更优选2-150mPa.S的粘度，最优选10-100mPa.S的粘度。

优选地，酯油的折射率为1.445至1.490，更优选为1.460至1.485。

本发明的酯油可以是游离油或乳液的形式。

酯油可以被包封。合适的包封材料可包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸酯、聚苯乙烯、聚酯或其组合。特别优选的材料是氨基塑料微胶囊，例如三聚氰胺甲醛或脲甲醛微胶囊。合适的微胶囊公开于US 2003215417中。

在一个实施方案中，微胶囊壳可用聚合物涂覆以增强微胶囊粘附到织物的能力，如美国专利7,125,835；7,196,049和7,119,057中所述。

本文所述的组合物优选包含0.25至15重量％的酯油。优选0.5-10重量％酯油，更优选0.5-6重量％酯油。

香料

本发明的组合物包含香料，即游离油香料或非受限的香料。组合物还可优选包含香料微胶囊。本文所述组合物中游离油和酯油的存在对消费者的总体芳香体验具有有益效果。

本发明的组合物可包含一种或多种香料组合物。香料组合物可为游离香料组合物的混合物或者包封和游离油香料组合物的混合物的形式。

优选地，本发明的组合物包含0.5至20重量％的香料成分，更优选1至15重量％的香料成分，最优选2至10重量％的香料成分。香料成分是指组合的游离香料和任何包封的香料。

有用的香料组分可包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可见于当前文献中，例如Fenaroli's Handbook of FlavorIngredients,1975,CRC Press；Synthetic Food Adjuncts,1947by M.B.Jacobs,VanNostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals by S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)。这些物质是加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员所熟知的。

特别优选的香料组分是释香香料组分和直接(substantive)香料组分。释香香料组分由小于250℃的沸点和大于2.5的LogP定义。直接香料组分由大于250℃的沸点和大于2.5的LogP定义。优选地香料组合物包含释香和直接香料组分的混合物。香料组合物可包含其它香料组分。

多种香料组分存在于游离油香料组合物中是常见的。在用于本发明的组合物中，设想存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用最多300种香料成分。

基于组合物的总重量，游离香料可以优选以0.01至20重量％，更优选0.1至15重量％，更优选0.1至10重量％，甚至更优选0.1至6.0重量％，最优选0.5至6.0重量％的量存在。

优选地一些香料组分包含在微胶囊中。合适的包封材料可包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸酯、聚苯乙烯、聚酯或其组合。

包含在微胶囊中的香料组分可包含气味物质和/或香料前体物质。

包含在微胶囊中的特别优选的香料组分是释香香料组分和直接香料组分。释香香料组分由小于250℃的沸点和大于2.5的LogP定义。直接香料组分由大于250℃的沸点和大于2.5的LogP定义。优选地香料组合物包含释香和直接香料组分的混合物。香料组合物可包含其它香料组分。

多种香料组分存在于微胶囊中是常见的。在用于本发明的组合物中，设想在微胶囊中存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用最多300种香料成分。

基于组合物的总重量，包封的香料可以优选以0.01至20重量％，更优选0.1至15重量％，更优选0.1至10重量％，甚至更优选0.1至6.0重量％，最优选0.5至6.0重量％的量存在。

阴离子和阳离子表面活性剂

本发明的组合物不是传统的洗衣洗涤剂或织物调理组合物。本发明的组合物优选包含低水平的或最优选不含阴离子或阳离子表面活性剂。

本发明的液体辅助组合物优选包含少于0.85重量％的阴离子和阳离子表面活性剂，最优选少于0.5重量％的阴离子和阳离子表面活性剂。该组合物可以完全不含阴离子和阳离子表面活性剂。

换句话说，组合物优选包含0-0.85重量％，最优选0-0.5重量％的阴离子和/或阳离子表面活性剂。该组合物可以完全不含阴离子和阳离子表面活性剂。

载体材料

辅助洗衣组合物是液体，并且可以是水性的或非水性的，优选是水性的。优选地，组合物包含至少50重量％的水，优选65重量％，更优选80重量％的水，最优选至少90重量％的水。其它液体载体可以是溶剂如丙二醇或低分子量聚乙二醇。

非离子表面活性剂

辅助洗衣组合物可优选地包含非离子表面活性剂。优选地，组合物包含0.5至15重量％的非离子表面活性剂，更优选0.5至10重量％的非离子表面活性剂，最优选0.5至6重量％的非离子表面活性剂。正确量的非离子表面活性剂对于实现香料的所需递送是重要的。组合物可能需要足够的非离子表面活性剂来携带有益剂，然而过多的非离子表面活性剂会干扰与其一起使用的洗衣液体或粉末的作用，并由于稀释不足而阻止香料的释放。

非离子表面活性剂优选具有12-20，更优选14-18的HLB值。

非离子表面活性剂材料的实例包括：乙氧基化材料、多元醇如多羟基醇和多元醇酯、烷基多葡糖苷、EO-PO嵌段共聚物(泊洛沙姆)。优选地，非离子表面活性剂选自乙氧基化材料。

优选的乙氧基化材料包括：脂肪酸乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、酰胺乙氧基化物、山梨聚糖(醇)酯乙氧基化物、甘油酯乙氧基化物(蓖麻油或氢化蓖麻油乙氧基化物)及其混合物。

更优选地，非离子表面活性剂选自具有以下通式的乙氧基化表面活性剂：

R

R

R

x＝4至120，

R

R

x优选为8至90，最优选为10至60。

可商购的合适的非离子表面活性剂的实例包括：来自Clariant的Genapol C200和来自BASF的Eumulgin CO40。

阳离子聚合物

本发明的组合物优选包含阳离子聚合物。这是指具有总体正电荷的聚合物。组合物优选包含0-5重量％，优选0.1-5重量％，优选0.1-4重量％，更优选0.1-3重量％，甚至更优选0.25-2.5重量％，最优选0.25-1.5重量％的阳离子聚合物。

阳离子聚合物可以是天然来源的或合成的。合适的阳离子聚合物的实例包括：丙烯酸酯聚合物、阳离子氨基树脂、阳离子脲树脂和阳离子多糖，包括：阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶和阳离子淀粉。

本发明的阳离子聚合物可以分类为基于多糖的阳离子聚合物或非基于多糖的阳离子聚合物。

基于多糖的阳离子聚合物：

基于多糖的阳离子聚合物包括阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶和阳离子淀粉。多糖是由通过糖苷键接合在一起的单糖单体制成的聚合物。

存在于本发明组合物中的基于阳离子多糖的聚合物具有改性的多糖主链，改性在于另外的化学基团已与多糖主链的一些游离羟基反应以赋予改性纤维素单体单元总体正电荷。

优选的多糖聚合物是阳离子纤维素。这是指具有纤维素主链和总体正电荷的聚合物。

纤维素是以葡萄糖作为其单体的多糖，具体地，它是通过β-1,4糖苷键连接的D-吡喃葡萄糖单元的直链聚合物，并且是线性、非分支的聚合物。

本发明的基于阳离子纤维素的聚合物具有改性的纤维素主链，改性在于另外的化学基团已经与多糖主链的一些游离羟基反应以赋予改性的纤维素单体单元总体正电荷。

适用于本发明的一类优选的阳离子纤维素聚合物是具有经改性以掺入季铵盐的纤维素主链的那些。优选地，季铵盐通过羟乙基或羟丙基与纤维素主链连接。优选地季铵盐的带电荷的氮具有一个或多个烷基取代基。

阳离子纤维素聚合物的实例是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在本领域中按照International Nomenclature for Cosmetic Ingredients称为聚季铵盐10，并且可从Dow Chemical Company的子公司Amerchol Corporation商购，其作为Polymer LR、JR和KG系列聚合物销售。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐，在本领域中按照InternationalNomenclature for Cosmetic Ingredients称为聚季铵盐24。这些材料可从AmercholCorporation获得，其以Polymer LM-200销售。

优选的阳离子纤维素聚合物的典型实例包括椰油二甲基铵羟丙氧基乙基纤维素、月桂二甲基铵羟丙氧基乙基纤维素、硬脂基二甲基铵羟丙氧基乙基纤维素和硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素；纤维素2-羟乙基2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基醚盐、聚季铵盐-4、聚季铵盐-10、聚季铵盐-24和聚季铵盐-67，或其混合物。

更优选地，阳离子纤维素聚合物是季铵化的羟基醚纤维素阳离子聚合物。这些通常称为聚季铵盐-10。根据本发明使用的合适的市售阳离子纤维素聚合物产品由AmercholCorporation以商品名UCARE销售。

阳离子聚合物的抗衡离子自由地选自卤离子：氯离子、溴离子和碘离子；或选自氢氧根、磷酸根、硫酸根、硫酸氢根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲酸根和乙酸根。

非基于多糖的阳离子聚合物：

非基于多糖的阳离子聚合物由结构单元组成，这些结构单元可以是非离子的、阳离子的、阴离子的或其混合物。聚合物可包含非阳离子结构单元，但聚合物必须具有净阳离子电荷。

阳离子聚合物可以仅由一种类型的结构单元组成，即聚合物是均聚物。阳离子聚合物可以由两种类型的结构单元组成，即聚合物是共聚物。阳离子聚合物可以由三种类型的结构单元组成，即聚合物是三元共聚物。阳离子聚合物可包含两种或更多种类型的结构单元。结构单元可描述为第一结构单元、第二结构单元、第三结构单元等。结构单元或单体可以无规形式或嵌段形式并入阳离子聚合物中。

阳离子聚合物可包含衍生自选自以下的单体的非离子结构单元：(甲基)丙烯酰胺、乙烯基甲酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、C1-C12烷基丙烯酸酯、C1-C12羟烷基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇丙烯酸酯、C1-C12烷基甲基丙烯酸酯、C1-C12羟烷基甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺及其混合物。

阳离子聚合物可包含衍生自选自以下的单体的阳离子结构单元：N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲酰胺基烷基三烷基铵盐、丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、乙烯基胺、乙烯基亚胺、乙烯基咪唑、季铵化的乙烯基咪唑、二烯丙基二烷基铵盐及其混合物。

优选地，阳离子单体选自：二烯丙基二甲基铵盐(DADMAS)、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAM)、[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵盐、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺丙基三甲基铵盐(APTAS)、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐(MAPTAS)、季铵化的乙烯基咪唑(QVi)及其混合物。

阳离子聚合物可包含衍生自选自以下的单体的阴离子结构单元：丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)和它们的盐，及其混合物。

本文公开的一些阳离子聚合物需要稳定剂，即在本发明的辅助洗衣组合物中表现出屈服应力(yield stress)的材料。此类稳定剂可选自：线状结构化体系，例如氢化蓖麻油或三羟基硬脂精，例如来自Elementis Specialties的Thixcin，交联的聚丙烯酸例如来自Lubrizol的Carbopol，及树胶，例如角叉菜胶。

优选地，阳离子聚合物选自：阳离子多糖和丙烯酸酯聚合物。更优选地，阳离子聚合物是阳离子多糖。甚至最优选地，阳离子聚合物是阳离子纤维素或瓜尔胶。最优选地，阳离子聚合物是纤维素。

阳离子聚合物的分子量优选大于20000g/mol，更优选大于25000g/mol。该分子量优选小于2000000g/mol，更优选小于1000000g/mol。

流变改性剂

组合物优选包含流变改性剂。流变改性剂在包含微胶囊的组合物中是特别优选的。流变改性剂可以是无机的或有机的，聚合的或非聚合的。合适的流变改性剂的非限制性实例包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、结冷胶、多糖如黄原胶、瓜尔胶、丙烯酸酯/丙烯酸聚合物、水溶胀性粘土、热解二氧化硅、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物，其盐和混合物。

用于本文的包含微胶囊的组合物的优选流变改性剂包括选自丙烯酸酯/丙烯酸聚合物、结冷胶、热解二氧化硅、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、水溶胀性粘土、多糖如黄原胶及其混合物的那些。最优选地流变改性剂选自多糖如黄原胶、丙烯酸酯/丙烯酸聚合物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物和水溶胀性粘土。最优选的流变改性剂是多糖如黄原胶。

当存在时，流变改性剂优选以组合物的0至10重量％，优选0.001至10重量％，优选0.005至5重量％，更优选0.01至3重量％的量存在。

防腐剂

本发明的组合物优选包含防腐剂。防腐剂优选以组合物的0.001至1重量％的量存在。更优选组合物的0.005-0.5重量％，最优选0.01-0.1重量％。

防腐剂可以包括抗微生物剂，例如基于异噻唑啉酮的化学品(特别是异噻唑-3-酮杀生物剂)或基于戊二醛的产品。防腐剂如有机酸、山梨酸盐和苯甲酸盐也是合适的。合适的防腐剂的实例包括苯并异噻唑啉、氯甲基-异噻唑-3-酮、甲基异噻唑-3-酮及其混合物。合适的防腐剂可以Kathon CG商购自Dow和以Proxel商购自Lonza。

着色剂

本发明的组合物优选包含着色剂。着色剂可以是染料或颜料或其混合物。着色剂具有赋予组合物颜色的目的，其不旨在是调色染料或赋予洗涤的织物颜色。可以使用单一着色剂或着色剂的混合物。

优选地，着色剂为染料，更优选为聚合物染料。合适染料的非限制性实例包括LIQUITINET系列的染料，来自Milliken Chemical。

优选地，本发明的组合物包含0.001至2重量％，更优选0.005至1重量％，最优选0.01至0.6重量％。

任选的成分

本发明的组合物可以含有进一步的任选洗衣成分。这样的成分包括pH缓冲剂、香料载体、助水溶剂、聚电解质、抗收缩剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、消泡剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂，例如电解质、卫生剂，例如抗菌剂和抗真菌剂、增稠剂、低水平的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物和皮肤有益剂。

组合物的形式

洗衣组合物的粘度优选为30-15000mPa.s，更优选50-1000mPa.s，最优选80-800mPa.s。该粘度提供了洗衣液体可以将辅助组合物带入洗衣过程中的益处。粘度测量可以在25℃下使用4cm直径2°锥-板几何结构在来自TA instruments的DHR-2流变仪上进行。详细地，测量可以使用具有4cm直径2度角锥和板测量系统的TA-Instruments DHR-2流变仪进行。下部Peltier板用于将测量温度控制在25℃。测量方案是“流动曲线”，其中施加的剪切应力从0.01Pa至400Pa对数地变化，其中每十倍应力(decade of stress)具有10个测量点。在每个应力下，在施加应力的10秒周期的最后5秒内测量剪切应变速率，其中在该应力下的粘度计算为剪切应力和剪切速率的商。

本文所述的液体组合物可简单地通过在搅拌下将成分添加到液体载体(即水)中来制造。

使用中

辅助洗衣组合物可以在洗衣过程的洗涤或漂洗阶段加入到洗衣过程中。优选地在洗衣过程的漂洗阶段中加入辅助洗衣组合物。

组合物包含小于0.85重量％的阳离子和/或阴离子表面活性剂(即0至0.85重量％)。因此，辅助组合物单独不提供任何去污作用，也不提供织物软化阳离子表面活性剂。该组合物旨在与传统洗衣液体(洗涤剂或织物调理剂)或粉末组合使用。或者，它们可用作传统织物调理剂组合物的替代物。

在本发明的一个方面，提供了洗涤衣物的方法，其中在洗涤或漂洗阶段，优选在漂洗阶段加入本文所述的组合物。在另一个方面，提供了在10个洗涤循环，优选5个洗涤循环中防止褪色的方法，其中

在每个连续的洗涤循环期间，优选在洗衣循环的漂洗阶段期间用本文所述的组合物处理织物。单个洗衣循环被定义为洗涤、漂洗、干燥和穿着衣物或使用织物如床单或毛巾。优选地2-100ml，更优选2-50ml5体积，甚至更优选2-30ml，最优选2-20ml的组合物加入到洗衣过程中。

在本发明的一个方面，提供了本文所述的组合物用于提供织物的改善的颜色护理或颜色保持的用途。换句话说，本文所述的组合物在多个洗衣循环中减少褪色。优选地，该益处在10个，优选5个洗衣10循环中可观察到。

本文所述的颜色益处可在包含染料的任何织物上观察到。然而，颜色护理益处对于黑色和绿色染料特别明显，特别是本文所述的方法对于活性黑色染料5特别有效。褪色可以使用UV Vis分光光度计测

量，例如来自X-rite的Color i7台式分光光度计，并且使用ΔE单位15报告。

表1：液体组合物

酯油：季戊四醇四硬脂酸酯