吲哚萘并吡喃

技术领域

本发明涉及光致变色化合物(诸如光致变色吲哚萘并吡喃化合物)和包括此类光致变色化合物的光致变色组合物和光致变色制品。

背景技术

光致变色化合物响应于电磁辐射(例如，“光化辐射”)的某些波长而经受从一种状态(或形式)至另一种状态的转变。各状态具有特征吸收光谱。例如，许多光致变色化合物在暴露于光化辐射时从未活化(例如，发白或基本上无色)状态转变至活化(例如，着色)状态。当去除光化辐射时，光致变色化合物可逆地从活化状态转变回到未活化状态。

光致变色化合物可以关于各种特性来表征，诸如但不限于：褪色速率；光密度变化(ΔOD)；饱和时光密度变化(ΔOD)；灵敏度(ΔOD/分钟)；光致变色化合物吸收活化光致变色化合物所需要的辐射的效率(色度)；脱色颜色；以及二向色性特性，诸如在光致变色-二向色性化合物的情况下，其可以关于吸收比(AR)值被量化。光密度变化测量从未活化状态至活化状态的变化。

本发明的吲哚萘并吡喃提供了改善的脱色颜色。例如，与现有技术的萘并吡喃相比，将芳族基团置于桥头氮上显著改善了脱色颜色，并且所述芳族环上的特定取代进一步改善了脱色颜色。此外，在未活化状态下，吲哚萘并吡喃通常比其茚并稠合的萘并吡喃对应物具有更多的颜色。通过选择特定取代基，可以改善颜色差异。

优选的是在未活化状态下，光致变色镜片与相同材料的非光致变色镜片一样透明。典型地，非着色基底具有大于89％的透射率和分别小于1的颜色a*值和b*值。由于色烯的残余活化，将光致变色化合物引入涂层上或基底中典型地导致较低的透射率和较高的颜色a*值和b*值。因此，未活化状态的光致变色化合物的残余颜色可能影响产品的整体特性并且对于眼部护理提供商和消费者是可见的。

希望提供一种具有增强的脱色颜色的光致变色化合物，以改善颜色和美观。例如，将希望提供具有此类特征的新的光致变色吲哚萘并吡喃化合物。

发明内容

光致变色化合物包含由下式(I)表示的核心骨架结构，

其中R

在权利要求书中具体指出了表征本发明的特征，将其附在本披露内容中并使其构成本披露内容的一部分。从以下详细说明中将更全面地理解本发明的这些和其他特征、其操作优点以及通过其使用所获得的具体目的，在以下详细说明中展示并描述了本发明的非限制性实施例。

附图说明

图1展示了用于制备本发明的光致变色化合物的示例性方法的通用方案，方案1。

具体实施方式

如本文所使用的，冠词“一个/种(a/an)”、以及“所述(the)”包括复数指示物，除非另有清楚地且明确地限于一个指示物。

如本文所使用的，术语“包括(includes)”与“包含(comprises)”同义。

除非另有指明，否则本文所披露的所有范围或比率应理解为涵盖其中所包含的任何和所有子范围或子比率。例如，叙述的范围或比率“1至10”应视为包括在最小值1与最大值10之间(并且包含端点)的任何和所有子范围；即，以最小值1或更大值开始并且以最大值10或更小值结束的所有子范围或子比率，诸如但不限于，1至6.1、3.5至7.8、以及5.5至10。

如本文所使用的，除非另有指明，否则连接基团(诸如二价连接基团)的从左至右表示包括其他合适的取向，诸如但不限于从右至左取向。出于非限制性说明的目的，二价连接基团

除了在操作实例中、或在另有指明的情况下，在说明书和权利要求书中所使用的表示成分、反应条件等的量的所有数字应理解为在所有情况下由术语“约(about)”修饰。“约”意指所述值的正或负百分之二十五，诸如所述值的正或负百分之十。然而，不应将其视为对等效原则下的值的任何分析的限制。

如本文所使用的，聚合物的分子量值，诸如重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透色谱法使用合适的标准物(诸如聚苯乙烯标准物)来确定。

如本文所使用的，术语“聚合物”意指均聚物(例如，由单一单体种类所制备的)、共聚物(例如，由至少两种单体种类所制备的)、以及接枝聚合物。

如本文所使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)”和类似术语，诸如“(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)”，意指丙烯酸和甲基丙烯酸的衍生物，包括丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、丙烯酸和甲基丙烯酸。如本文所使用的，术语“(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)”意指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。

在一些实施例中，本发明的光致变色化合物在本文也称为光致变色-二向色性化合物(诸如，当它们包括一个或多个含介晶的基团诸如L

如本文所述，本发明的光致变色化合物包括但不限于由式(I)、式(Ia)和式(Ib)表示的光致变色化合物，在每种情况下可任选地进一步包括一种或多种由此类化合物的合成产生的副产物。

如本文所使用的，术语“光致变色(的)(photochromic)”和类似术语(诸如“光致变色化合物”)意指具有响应于至少光化辐射的吸收而变化的至少可见辐射的吸收光谱。进一步地，如本文所使用的，术语“光致变色材料”意指适于显示光致变色特性(诸如适于具有响应于至少光化辐射的吸收而变化的至少可见辐射的吸收光谱)并且包括至少一种光致变色化合物的任何物质。

如本文所使用的，术语“光化辐射”意指能够在材料中引起响应的电磁辐射，诸如但不限于将光致变色材料从一种形式或状态转变至另一种形式或状态，如本文将进一步详细讨论的。

如本文所使用的，术语“二向色性”意指能够比另一种更强地吸收至少透过辐射的两种正交平面偏振分量中的一种。

如本文所使用的，术语“光致变色-二向色性”和类似术语(诸如“光致变色-二向色性化合物”)意指拥有和/或提供光致变色特性(即，具有响应于至少光化辐射而变化的至少可见辐射的吸收光谱)和二向色性特性(即，能够比另一种更强地吸收至少透过辐射的两种正交平面偏振分量中的一种)两者。

如本文所使用的，并且除非另有说明或另有限制，否则术语“光致变色材料”包括热可逆光致变色材料和化合物以及非热可逆光致变色材料和化合物。如本文所使用的术语“热可逆光致变色化合物/材料”意指能够响应于光化辐射从第一状态(例如“透明状态”)转换至第二状态(例如“着色状态”)、并且响应于热能返回至第一状态的化合物/材料。如本文所使用的术语“非热可逆光致变色化合物/材料”意指能够响应于光化辐射从第一状态(例如“透明状态”)转换至第二状态(例如“着色状态”)、并且响应于与着色状态的吸收基本上相同波长的光化辐射(例如，停止暴露至此光化辐射)返回至第一状态的化合物/材料。

如本文所使用的，为了修饰术语“状态(state)”，术语“第一(first)”和“第二(second)”不旨在指任何特定顺序或时间顺序，而是指两种不同的条件或特性。出于非限制性说明的目的，光致变色化合物的第一状态和第二状态可以在至少一种光学特性方面不同，诸如但不限于可见辐射和/或UV辐射的吸收。因此，根据本文所披露的各种非限制性实施例，本发明的光致变色化合物可以在第一和第二状态中的每一个中具有不同的吸收光谱。例如，虽然本文没有限制，本发明的光致变色化合物可以在第一状态下是透明的并且在第二状态下是着色的。替代性地，本发明的光致变色化合物可以在第一状态下具有第一颜色并且在第二状态下具有第二颜色。

如本文所使用的，术语“光学(的)(optical)”意指涉及光和/或视觉或者与光和/或视觉相关。例如，根据本文所披露的各种非限制性实施例，光学制品或元件或器件可以选自眼科制品、元件和器件；显示制品、元件和器件；窗；镜；或有源和无源液晶盒制品、元件和器件。

如本文所使用的，术语“眼科(的)(ophthalmic)”意指涉及眼睛和视觉或者与眼睛和视觉相关。眼科制品或元件的非限制性实例包括矫正和非矫正镜片(其包括单视或多视镜片，多视镜片可以是分段的或非分段的多视镜片(诸如但不限于双焦镜片、三焦镜片和渐进镜片)、以及用于矫正、保护或增强(美容或其他)视觉的其他元件(其包括但不限于接触镜片、眼内镜片、放大镜片、以及保护性镜片或护目镜)。

如本文所使用的，术语“显示(display)”意指呈字、数字、符号、设计或图的信息的可见的或机器可读的表示。显示元件的非限制性实例包括屏幕、监视器、以及安全元件，诸如安全标记。

如本文所使用的，术语“窗(window)”意指适于允许辐射透射穿过那里的孔。窗的非限制性实例包括汽车和飞机的透明体、挡风玻璃、滤光片、遮光器、以及光学开关。

如本文所使用的，术语“镜(mirror)”意指镜面反射很大部分的入射光的表面。

如本文所使用的，术语“液晶盒(liquid crystal cell)”是指含有能够被有序化的液晶材料的结构。液晶盒元件的非限制性实例是液晶显示器。

如本文所使用的，术语“形成在…上/在…上形成(formed over)”、“沉积在…上/在…上沉积(deposited over)”、“提供在…上/在…上提供(provided over)”、“施用在…上/在…上施用(applied over)”、“驻留在…上/在…上驻留(residing over)”或“定位在…上/在…上定位(positioned over)”意指形成、沉积、提供、施用、驻留或定位在上面、但不必然与下面的元件、或下面的元件的表面直接(或邻接)接触。例如，“定位在基底上(positioned over)”的层不排除位于所定位或形成的层与基底之间存在相同或不同组成的一个或多个其他层、涂层、或膜。

如本文所使用的，涉及环位置诸如但不限于位置-x(例如位置-3或位置-13)的叙述意指化合物(诸如本发明的吲哚萘并吡喃光致变色化合物)的环结构(诸如核心骨架结构)中的特定位置，并且这些位置在本文中根据一些实施例通过具有代表性化学式(诸如但不限于式(I)、(Ia)和/或(Ib))的环结构中的数字来描述。

“核心骨架结构”意指至少包含相关式中所描绘的骨架结构的化合物。出于识别经编号的环位置的目的提供核心骨架结构。然而，应理解的是，除非明确地相反示出，否则一种或多种核心骨架结构可以具有键合至核心骨架结构上的一个或多个经编号的环位置的一个或多个原子或一个或多个基团(在相应的式中未具体展示)，该一个或多个原子或一个或多个基团可以彼此相同或不同。

本发明的光致变色化合物在本文中是指参考术语“核心骨架结构”，其可以由一个或多个式表示，诸如但不限于式(I)、(Ia)和/或(Ib)。

本文所涉及、并且除非另有指明，否则所有文献或部分文献(诸如但不限于公布的专利和专利申请)均视为“通过援引以其全文并入”。

“芳基”是指芳族环状单价烃基，并且术语“芳族”是指具有稳定性(由于离域)显著大于假定的定域结构的稳定性的环状共轭烃。芳基的实例包括C

如本文所使用的，“卤素取代(的)”和相关术语(诸如但不限于卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代芳基和卤代杂芳基)的叙述意指其中其至少一个、且至多且包括所有可用氢基团被卤素基团取代的基团。术语“卤素取代的”包括“全卤素取代的”。如本文所使用的，术语全卤代基团和相关术语(诸如但不限于全卤代烷基、全卤代烯基、全卤代炔基、全卤代芳基或全卤代杂芳基)意指其中其所有可用氢基团被卤素基团取代的基团。例如，全卤代甲基是-CX

如本文所使用的，“直链或支链(的)”基团(诸如直链或支链烷基)的叙述在本文被理解为包括：直链(或“直链(straight chain)”)基团，诸如直链C

本文所使用的术语“烷基”意指直链或支链的、环状或非环状的C

本文所使用的术语“杂环烷基”意指适当环状的基团，诸如但不限于C

如本文所使用的，术语“杂芳基”包括但不限于C

如本文所使用的，术语“稠环多环-芳基-烷基”和类似术语，诸如稠环多环-烷基-芳基、稠环多环-芳基-烷基和稠环多环-烷基-芳基意指稠环多环基团，其包括稠合在一起形成稠环结构的至少一个芳基环和至少一个环烷基环。出于非限制性说明的目的，稠环多环-芳基-烷基的实例包括但不限于茚基、9H-芴基、环戊并萘次甲基(cyclopentanaphthenyl)、以及引达省基(indacenyl)。

如本文所使用的术语“芳烷基”包括但不限于C

代表性的烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。代表性烯基包括但不限于乙烯基、烯丙基和丙烯基。代表性炔基包括但不限于乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、以及2-丁炔基。代表性环烷基包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、以及环辛基取代基。代表性杂环烷基包括但不限于咪唑基、四氢呋喃基、四氢吡喃基和哌啶基。代表性芳基包括但不限于苯基、萘基、蒽基、菲基、以及并四苯基(包括它们的结构性异构体)。代表性杂芳基包括但不限于呋喃基、吡喃基、吡啶基、异喹啉基、以及嘧啶基。代表性芳烷基包括但不限于苄基和苯乙基。

如本文所使用的，术语“含氮杂环”包括但不限于含氮环，其中含氮环通过环氮键合。含氮杂环的实例包括但不限于环氨基类，诸如吗啉代、哌啶子基、以及吡咯烷子基；以及杂芳族化合物，诸如咪唑、吡咯、吲哚、以及咔唑。

如本文所使用的，“取代(的)”基团的叙述意指包括但不限于烷基、杂环烷基、芳基、和/或杂芳基的基团，其中其至少一个氢已经被除氢以外的基团替代或取代，诸如但不限于烷氧基；卤素基团(例如，F、Cl、I、以及Br)；羟基；硫醇基团；烷硫基；芳硫基；酮基团；醛基团；酯基团；羧酸基团；磷酸基团；磷酸酯基团；磺酸基团；磺酸酯基团；硝基；氰基；烷基(包括芳烷基)；烯基；炔基；卤代烷基；全卤代烷基；杂环烷基；芳基(包括烷芳基，包括羟基取代的芳基，诸如苯酚，并且包括多稠环芳基)；杂芳基(包括多稠环杂芳基)；氨基，诸如-N(R

如本文所使用的，“…中的至少一个/种”与“…中的一个/种或多个/种”同义，无论这些元素是结合地或分离地列出。例如，短语“A、B、以及C中的至少一个/种”和“A、B、或C中的至少一个/种”各自意指A、B、或C中的任意一个/种，或者A、B、或C中的任意两个/种或更多个/种的任意组合。例如，单独的A；或单独的B；或单独的C；或A和B；或A和C；或B和C；或全部的A、B、以及C。

如本文所使用的，“选自(selected from)”与“选自(chosen from)”同义，无论这些元素是结合地或分离地列出。进一步地，短语“选自A、B、以及C”和“选自A、B、或C”各自意指A、B、或C中的任意一个/种，或者A、B、或C中的任意两个/种或更多个/种的任意组合。例如，单独的A；或单独的B；或单独的C；或A和B；或A和C；或B和C；或全部的A、B、以及C。

本发明的讨论可以将某些特征描述为“特别地”或“优选地”在某些限制内(例如，“优选地”、“更优选地”、或“甚至更优选地”在某些限制内)。应理解的是，本发明不限于这些特定或优选的限制，而是涵盖本披露的整个范围。

本发明包括、或基本上由本发明的以下方面以任何组合组成。

根据式I、式Ia和/或式Ib的本发明将官能团R

ΔE

ΔE

ESF＝[(R

电子给体基团的相对强度通常由哈米特σ值、或σ

从等式2可以看出，电子空间因子(ESF)由R

表1-选定取代基的哈米特σ

各取代基的空间A值的列表可以在以下中找到：Gordon,Arnold J.Ford,RichardA.,“Chemist's Companion-A Handbook of Practical Data,Techniques,andReferences-3.3Conformational Free Energy Values[化学家指南-实用数据、技术和文献手册-3.3构象自由能值]”,1972,John Wiley&Sons[约翰·威利父子公司],156-157，其披露内容通过援引并入本文。本发明的选定取代基的空间A值例如包括下表2中列出的那些。

表2-选定取代基的空间A值

参考等式1，可以通过增加R

根据本发明的光致变色化合物可以由以下所描述的一种或多种核心骨架结构表示。式(I)的核心骨架结构的每个可用编号的环位置(例如，5、6、7、8、9、10、11、12和/或17)可以具有与其共价键合的氢或除氢之外的基团，例如像本文所述的基团。此类基团的实例描述如下。

关于式(I)，R

R

具有式(I)的吲哚萘并吡喃化合物具有计算的至少-3.3的电子空间因子。例如，吲哚萘并吡喃化合物可以具有计算的至少0的电子空间因子。

R

另外地或可替代地，本发明的光致变色化合物可以由式(Ia)的核心骨架结构表示：

关于式(Ia)，R

进一步关于式(Ia)，m是0至4，n是0至4，并且独立于每个m的R

例如，R

进一步关于式(Ia)，各含介晶的基团L

式(II)

-[S

Q

附加地或可替代地，本发明的光致变色化合物可以由式(Ib)的核心骨架结构表示：

关于式(Ib)，R

进一步关于式(Ib)，R

如本文所使用的，术语“聚硅氧烷”(诸如关于本发明的光致变色化合物的各种基团的取代基)包括由以下式(G)表示的材料：

关于式(G)，在每种情况下，下标t’是从2至200，诸如从2至100、或2至50、或从2至25、或从2至15、或从2至10、或从2至5，包括所述值。进一步关于以下式(G)：对于各t’，R

如本文所使用的，术语“聚硅氧烷”(诸如关于本发明的光致变色化合物的各种基团的取代基、可替代地或除了由式(G)表示的材料之外)包括由以下式(H)表示的材料：

关于式(H)，下标u’是0-2并且下标x’是1-3，前提是u’+x’是3；并且下标v’是0-2并且下标w’是1-3，前提是v’+w’是3。进一步关于式(H)，在各情况下，对于各u’，R

对于一些实施例，本发明的光致变色化合物，诸如关于式(I)、(Ia)和/或(Ib)描述的那些，可以各自单独地使用，或与一种或多种其他光致变色化合物组合使用。例如，本发明的光致变色化合物可以与一种或多种具有在300纳米至1,000纳米范围内的活化吸收最大值的其他光致变色化合物结合使用。此外，根据本发明的光致变色化合物可以与一种或多种互补的常规可聚合或相容的光致变色化合物，例如像美国专利号6,113,814(在第2栏，第39行至第8栏，第41行)和6,555,028(在第2栏，第65行至第12栏，第56行)中披露的那些结合使用。

本发明的光致变色化合物可以与其他光致变色化合物的混合物组合使用。例如，虽然本文未限制，但光致变色化合物的混合物可以用于获得某些活化的颜色，诸如接近中性的灰色或接近中性的棕色。参见例如美国专利号5,645,767第12栏第66行至第13栏第19行，其描述了定义中性灰色和棕色的参数。

可与本发明的光致变色化合物组合使用的其他光致变色化合物类别的实例包括但不限于茚并稠合萘并吡喃、萘并[1,2-b]吡喃、萘并[2,1-b]吡喃、菲并吡喃、喹啉并吡喃、荧蒽并吡喃、螺吡喃、苯并噁嗪、萘并噁嗪、螺(二氢吲哚)萘并噁嗪、螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪、螺(二氢吲哚)荧蒽并噁嗪、螺(二氢吲哚)喹啉并噁嗪、俘精酸酐、俘精酰亚胺、二芳基乙烯、二芳基烷基乙烯、二芳基烯基乙烯、热可逆光致变色化合物和非热可逆光致变色化合物、及其混合物。可以与本发明的光致变色化合物组合使用的其他光致变色化合物的进一步的实例包括但不限于在US 9,028,728 B2的第34栏第20行直至第35栏第13行处所披露的那些。

本发明的吲哚萘并吡喃化合物可以根据本领域公知的方法如下制备。出于非限制性说明的目的并参照图1、通用合成方案1，根据本发明的光致变色化合物的制备描述如下。本发明的光致变色化合物的制备的进一步详细描述在本文的实例中进一步提供。在图1中，各种基团，诸如所描述的各种中间体、反应物、和/或化合物的R

在许多参考文献诸如US 6,296,785或US 7,262,295中已经描述了如以下式III所描绘的具有不同取代基的化合物的合成。

羟基和羧酸基团可以通过与苄基氯和碱诸如碳酸钠或碳酸钾反应而苄基化。然后可以通过用于酯水解的酸或碱方法将所形成的羧酸酯转化成羧酸。所得产物如以下式IIIa所描绘。

然后可以使用二苯基磷酰基叠氮化物经由柯提斯(Curtius)重排条件将羧酸基团转化成NH

通过首先通过传统的酰胺形成反应(诸如使胺与酰基氯、酯、或羧酸基团反应)形成吡啶甲酰胺基团，将胺基团转化成吲哚。胺与吡啶甲酰氯与碱诸如三乙胺的反应以高收率给出了吡啶甲酰胺，如在式IIIc中所描绘的。吡啶甲酰胺可以通过使用如在以下中所描述的铜催化剂环化为吲哚，如式IIId所描绘的：Takumatso,K.等人Org.Lett.[有机快报]2014,16,2892。参见以下所描绘的反应。

式IIId中所描绘的吲哚环也可以通过使式IIIb的胺与甲苯磺酰(Ts)氯或酸酐反应以形成N-Ts基团而形成，如式IIIe中所描绘的。该基团可以用如在以下中所描述的钯催化剂环化：Youn,S.W.Org.Lett.[有机快报]2011,13,3738。参见以下所描绘的反应。

可替代地，式IIIb的氨基可以通过在桑德迈尔(Sandmeyer)条件下形成重氮盐、随后用叠氮化物的盐诸如叠氮化钠置换而转化成叠氮化物基团，如式IIIf中所描绘的。然后式IIId的吲哚基团可以通过在溶剂诸如THF中暴露于UV光而形成。参见以下所描绘的反应。

吲哚基团可以通过与过渡金属催化剂和芳基卤化物的交叉偶联反应而被芳基化，如式IIIg中所示。用铜催化剂的乌尔曼(Ullmann)偶联方法学是进行该转化的常用方法。参见以下所描绘的反应。

吲哚还可以通过亲核芳香取代，诸如通过在合适的溶剂诸如四氢呋喃或二甲基甲酰胺中与芳基氟化物反应而被芳基化，如式IIIg中所示。

苄基保护基团可以通过钯氢化条件或用强酸除去。参见以下所描绘的反应，其中式IIIg是指被如本文所描述的任何R

然后式IIIh中所描绘的吲哚稠合萘酚可以与芳基炔丙醇在酸性条件下反应以产出吲哚稠合萘并吡喃，如式Ia中所描绘的。参见以下所描绘的反应。

根据本发明，还提供了一种光致变色组合物，该组合物包含至少一种根据本发明的光致变色化合物，诸如由如先前本文所述的式(I)、(Ia)和/或(Ib)表示的那些。

光致变色组合物可包含(i)有机材料，其中有机材料为聚合物材料、低聚物材料或单体材料中的至少一种；以及(ii)根据本发明的光致变色化合物，将其掺入有机材料的至少一部分中。可以通过包括但不限于将光致变色化合物与有机材料或有机材料的前体共混或键合中的至少一种的方法将光致变色化合物掺入有机材料的一部分中。如本文所使用的，关于将光致变色化合物掺入有机材料中，术语“共混”和“共混的”意指将光致变色化合物/材料与有机材料的至少一部分混合或掺合，但不与有机材料键合。进一步地，如本文所使用的，关于将光致变色化合物掺入有机材料中，术语“键合”或“键合的”意指将光致变色化合物/材料诸如通过一个或多个共价键连接至有机材料或其前体的一部分。例如，虽然本文未限制，光致变色材料可以通过反应性取代基连接至有机材料。

当有机材料是聚合物材料时，光致变色化合物可以掺入聚合物材料的至少一部分或形成聚合物材料的单体材料或低聚物材料的至少一部分中。例如，根据本发明的具有反应性取代基的一种或多种光致变色化合物可以键合至有机材料(诸如具有以下的基团的单体、低聚物、或聚合物：反应性部分的可以与其反应的基团、或者反应性部分可以在形成有机材料的聚合反应中(例如，在共聚工艺中)作为共聚单体反应的基团。

如以上所讨论的，在一些实施例中，根据本发明的光致变色组合物可以包括选自聚合物材料、低聚物材料和/或单体材料的有机材料。可以与本发明的光致变色组合物一起使用的聚合物材料的实例包括但不限于：聚(碳酸酯)、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯和乙烯醇的共聚物；乙烯、乙酸乙烯酯、以及乙烯醇的共聚物(诸如由乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的部分皂化得到的那些)；乙酸丁酸纤维素；聚(氨基甲酸乙酯)；聚(丙烯酸酯)；聚(甲基丙烯酸酯)；环氧化合物；氨基塑料官能聚合物；聚(酸酐)；聚(脲氨基甲酸乙酯)；N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺官能聚合物；聚(硅氧烷)；聚(硅烷)；以及它们的组合和混合物。可以与本发明的光致变色组合物一起使用的聚合物材料的进一步的类别和实例包括但不限于在US 9,028,728 B2的第39栏第45行直至第40栏第67行处所披露的那些。

本发明的光致变色组合物可以包括以下中的至少一种：互补光致变色材料(包括一种或多种本文先前所描述的那些其他光致变色材料和化合物)、光引发剂、热引发剂、阻聚剂、溶剂、光稳定剂、热稳定剂、脱模剂、流变控制剂、流平剂、自由基清除剂、和/或粘合促进剂。

根据本发明的光致变色组合物可以是光致变色涂料组合物。本发明的光致变色涂料组合物可以包括：根据本发明的光致变色化合物，诸如本文先前关于式(I)、(Ia)、和/或(Ib)所述的，任选地可固化的树脂组合物；以及任选地溶剂。光致变色涂料组合物可以呈本领域公知的液体涂料和粉末涂料的形式。本发明的光致变色涂料组合物可以是热塑性或热固性涂料组合物。光致变色涂料组合物可以是可固化或热固性涂料组合物。

根据本发明的可固化光致变色涂料组合物的可固化树脂组合物可以包括：具有官能基团的第一反应物(或组分)，例如，环氧化物官能聚合物反应物；以及第二反应物(或组分)，其是具有对第一反应物的官能基团具有反应性并且可以与第一反应物的官能基团形成共价键的官能基团的交联剂。可固化光致变色涂料组合物的可固化树脂组合物的第一和第二反应物可以各自独立地包括一种或多种官能种类，并且各自以足以提供具有物理特性(例如，平滑度、光学透明度、耐溶剂性、以及硬度)的所希望的组合的固化光致变色涂料的量存在。

可以与根据本发明的可固化光致变色涂料组合物一起使用的可固化树脂组合物的实例包括但不限于：可固化树脂组合物，其包括环氧化物官能聚合物(例如，含有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的残基的(甲基)丙烯酸类聚合物)和环氧化物反应性交联剂(例如，含有活性氢，诸如羟基类、硫醇类和胺类)；以及可固化树脂组合物，其包括活性氢官能聚合物(例如，羟基、硫醇、和/或胺官能聚合物)和封端(capped或blocked)异氰酸酯官能交联剂。“封端(capped或blocked)异氰酸酯官能交联剂”意指具有两个或更多个封端异氰酸酯基团的交联剂，该封端异氰酸酯基团可以在固化条件下(例如，在高温下)解封端(decap或deblock)以形成游离异氰酸酯基团和游离封端基团。通过交联剂的解封端形成的游离异氰酸酯基团优选地能够与活性氢官能聚合物的活性氢基团(例如，与羟基官能聚合物的羟基)反应并形成基本上永久的共价键。可以与根据本发明的可固化光致变色涂料组合物一起使用的可固化树脂组合物的进一步的实例包括但不限于在以下中所披露的那些：WO 2016/142496 A1的第[0176]段直至第[0190]段；以及WO 2017/030545 A1的第[0005]段、第[0037]直至第[0051]段、第[0056]直至第[0059]段、以及第[0063]段直至第[0065]段。

根据本发明的可固化光致变色涂料组合物可以任选地含有添加剂，诸如用于流动和润湿的蜡、流动控制剂(例如，聚(2-乙基己基)丙烯酸酯)、改性和优化涂料特性的辅助树脂、抗氧化剂和紫外(UV)光吸收剂。有用的抗氧化剂和UV光吸收剂的实例包括以商品名IRGANOX和TINUVIN商购自巴斯夫公司(BASF)的那些。当使用时，基于可固化树脂组合物的树脂固体的总重量，这些任选的添加剂典型地以至多按重量计20％(例如，按重量计从0.5％至10％)的量存在。

根据本发明的光致变色组合物、光致变色制品和光致变色涂料组合物可以进一步包括本领域公知的添加剂，其有助于或帮助组合物或制品的加工和/或性能。此类添加剂的非限制性实例包括光引发剂、热引发剂、阻聚剂、溶剂、光稳定剂(诸如但不限于紫外光吸收剂和光稳定剂，诸如受阻胺光稳定剂(HALS))、热稳定剂、脱模剂、流变控制剂、流平剂(诸如但不限于表面活性剂)、自由基清除剂、粘合促进剂(诸如二丙烯酸己二醇酯和偶联剂)、以及它们的组合和混合物。

本发明的光致变色化合物可以以这样的量(或比率)使用，该量使得光致变色化合物掺入其中或以其他方式连接至其中的组合物、有机材料或基底(例如，光致变色制品和光致变色涂层)展现出期望的光学特性。可以选择光致变色材料的量和类型，使得当光致变色化合物呈闭合-形式(例如，呈发白或未活化状态)时，组合物、有机材料或基底是透明的或无色的，并且当光致变色化合物(诸如本发明的光致变色吲哚萘并吡喃)呈打开-形式时(例如，当通过光化辐射活化时)，可以展现出期望的所得颜色。在本文所描述的各种光致变色组合物和制品中利用的光致变色材料的精确量不是关键的，前提是使用足够的量以产生期望的效果。所使用的光致变色材料的具体量可以取决于多种因素，诸如但不限于光致变色化合物的吸收特性、活化时所期望的颜色和颜色的强度、以及用于将光致变色材料掺入或连接至基底的方法。根据本发明的光致变色组合物可包括根据本发明的以下光致变色化合物，该光致变色化合物包括由式(I)、(Ia)或(Ib)表示的化合物，其量为基于该光致变色组合物的重量从0.01至40重量百分比，诸如从0.05至15重量百分比，诸如从0.1至5重量百分比。出于进一步非限制性说明的目的，掺入有机材料中的包括由式(I)、(Ia)或(Ib)表示的化合物的光致变色化合物/材料的量范围可以为基于该有机材料的重量从0.01至40重量百分比，诸如从0.05至15重量百分比，诸如从0.1至5重量百分比。

本发明还涉及光致变色制品，其包含一种或多种根据本发明的光致变色化合物，诸如由式(I)、(Ia)或(Ib)表示的光致变色化合物。光致变色制品可以通过本领域公知的方法制备，诸如通过渗吸方法、现场浇铸方法、涂覆方法、模内涂覆方法、包覆模制方法、以及层压方法。

例如，光致变色制品可以选自眼科制品、显示制品、窗、镜、有源液晶盒制品、以及无源液晶盒制品。

例如，本发明的光致变色制品可以是眼科制品，并且眼科制品可以选自矫正镜片、非矫正镜片、接触镜片、眼内镜片、放大镜片、保护性镜片、以及护目镜。

例如，本发明的光致变色制品可以是显示制品，并且显示制品可以选自屏幕、监视器、以及安全元件。

此类光致变色制品(例如，光致变色镜片)在暴露于光化辐射时可以从第一未活化状态(例如，透明和非蓝光阻挡状态)转变至第二活化状态(例如，着色和蓝光阻挡状态)。在移除光化辐射源时，制品回复至第一未活化(且透明)状态。因此，根据本发明的光致变色制品在室外活动期间提供对与蓝光暴露相关的健康风险的增强的保护，同时在室内维持可接受的美观性。

在以下实例中更具体地描述了本发明，这些实例仅旨在作为说明性的，因为其中的许多修改和变化对于本领域技术人员将是显而易见的。

实例

提供以下实例以说明本发明的光致变色化合物，特别是本发明的光致变色化合物的改善的脱色颜色。部分1提供了本发明的光致变色化合物的合成的描述。部分2提供了本发明的光致变色化合物相对于对比光致变色化合物的光致变色性能的评价。

在氮气下搅拌的同时，将二苯甲酮(84.0g，461mmol)和琥珀酸二甲酯(80.84g，553mmol)溶解在甲苯(1.0L)中。在室温下在2小时内滴加叔戊醇钾(在甲苯中1.7M，352.5mL，599mmol)。20小时后，向反应混合物中添加水(1.5L)并使各层分离。丢弃有机相。用甲苯(1×200ml)萃取水相并丢弃有机相。用2N盐酸溶液酸化水相至pH 4，然后溶液变得浑浊。通过用乙酸乙酯(3×300ml)萃取混合物来分离产物。将有机层合并、用硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将所得固体用己烷洗涤、收集并在真空下干燥，以给出132.8g(97％收率)无色粉末。

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤1的产物(132.8g，448.2mmol)与乙酸酐(254.2mL，2.69mol)和甲苯(250ml)组合并加热至回流。16小时后，将反应混合物在减压下浓缩，并将所得油状物在己烷中沉淀，以给出灰白色固体。收集固体并干燥以给出125.5g(88％收率)。

在搅拌下将来自步骤2的产物(150g，468mmol)悬浮在甲醇(400ml)中。向悬浮液中添加浓盐酸(10ml)并将反应混合物加热至回流持续2小时。一旦完成，使反应混合物冷却至室温并在不搅拌的情况下静置50小时，因为产物重结晶。将晶体收集并干燥以给出完全转化(130g)。

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤3的产物(130g，467mmol)溶解在无水二甲基甲酰胺(400ml)中。将碳酸钾(130g，934mmol)悬浮在混合物中，随后缓慢添加苄基氯(71.0g，560mmol)。将反应混合物在75℃下加热16小时。一旦冷却，将反应混合物缓慢倒入冰水中并萃取到乙酸乙酯(3×500ml)中。将有机层合并、用盐水(2×300ml)洗涤、用硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将所得固体用甲醇洗涤、收集并在真空下干燥，以给出无色固体(155.4g，90％收率)。

在搅拌下将来自步骤4的产物(155.4g，422mmol)悬浮在2-丙醇(300ml)中。添加氢氧化钠溶液(在水中10％w/w，300ml)并将反应混合物加热至回流持续18小时。一旦冷却，将反应混合物倒入酸性冰水浴(pH 3-4)中以形成无色沉淀物。收集固体并干燥以给出148.9g(99％收率)。

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤5的产物(149.1g，421mmol)悬浮在无水甲苯(800ml)中。添加三乙胺(111g，1.1mol)和无水乙醇(100ml)，溶解悬浮液。将二苯基磷酰基叠氮化物(174g，632mmol)分批添加到反应混合物中，该反应混合物自行放热至回流，并且将向回流添加热量持续共计2小时。一旦冷却，将反应混合物添加到水(1.5L)和乙酸乙酯(500ml)中并分离各层。将有机层用水(3×1L)洗涤、用硫酸钠干燥并在减压下浓缩，以给出带红色的油，将其不经进一步纯化使用。

将来自步骤6的所得油与氢氧化钠(86g，2.2mol)分散在四氢呋喃(600ml)、乙醇(400ml)和水(1.1L)中。将反应混合物加热至回流持续5天。一旦冷却，将盐水(200ml)添加到反应混合物中，分离各层，并用乙酸乙酯(3×300ml)洗涤水层。将有机层合并、用硫酸钠干燥并在减压下浓缩，以给出带红色的半固体，将其无需进一步纯化使用。

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤7的产物吸收在二氯甲烷(1.2L)中。添加吡啶甲酸(78g，632mmol)和4-(二甲基氨基)吡啶(5.2g，42mmol)，随后添加N,N’-二环己基碳二亚胺(130.4g，632mmol)。使反应混合物在室温下静置16小时。将反应混合物过滤并在减压下浓缩，以给出黑色固体，将其用甲醇洗涤以给出呈灰白色粉末的中间体2(160.85g，3步89％收率)。

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤8的产物(76.5g，178mmol)溶解在无水二甲基甲酰胺(500ml)中，并向其中添加乙酸铜(II)(65.0g，356mmol)和冰乙酸(10.7g，178mmol)。将反应混合物加热至150℃持续20小时，以给出70％的起始材料转化率。将反应混合物经硅藻土垫过滤，并用500ml的乙酸乙酯洗涤垫。将滤液与含有乙二胺(10ml)的水(1.0L)一起添加至分液漏斗中，并分离各层。将有机层用水(3×300ml)洗涤、用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以给出灰白色固体。使材料经受反应条件的第二次迭代和相同的分离程序。将所得固体用甲醇(300ml)洗涤两次，以给出灰白色粉末(49.5g，86％收率)。产物通过

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤9的产物(4.0g，12.4mmol)与3,5-二-叔丁基溴苯(6.73g，25.0mmol)、碘化铜(1.20g，6.2mmol)、碳酸钾(3.42g，24.8mmol)、1,10-菲咯啉(0.45g，2.5mmol)和二苯并-18-冠-6-醚(0.45g，1.20mmol)在无水二甲基甲酰胺(30ml)中组合。将反应混合物加热至150℃持续4小时。一旦冷却，将反应混合物吸收在乙酸乙酯(250ml)中并最初用水(200ml)、用乙二胺(10ml)洗涤，随后用水(2×250ml)洗涤。将有机层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩至硅胶上。进行色谱法(硅胶，己烷中的0-50％二氯甲烷)产生无色粉末，将其用甲醇洗涤并在真空下干燥(5.44g，86％收率)。

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤10的产物(2.0g，3.91mmol)与甲酸铵(2.52g，40.0mmol)和钯碳(德固赛公司(Degussa)的型号E1003 U/W，0.14g，1.2mmol)在二甲基甲酰胺(30ml)中组合。将反应混合物加热至80℃持续3小时。一旦冷却，将反应混合物经硅藻土的垫过滤并用乙酸乙酯(250ml)洗涤该垫。将滤液用水(3×300ml)洗涤、用硫酸钠干燥并在减压下浓缩，以给出棕色玻璃状物，将其不经进一步纯化使用。(如果从二氯甲烷中沉淀到己烷中，则可以得到粉末。)

在氮气下搅拌的同时，将来自步骤11的产物(0.80g，1.90mmol)与1,1-双(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-醇(0.55g，2.3mmol)在甲苯(25ml)中组合并加热至回流。添加对甲苯磺酸(5-10mg)并将反应混合物加热至回流持续1小时。一旦冷却，将反应混合物在减压下浓缩到硅胶上。进行色谱法(硅胶，己烷中的0-70％二氯甲烷)产生深色固体。将产物从四氢呋喃、甲基叔丁基醚和甲醇中重结晶两次，以给出呈浅黄色粉末的实例11(1.14g，89％收率)，并通过质谱法证实。

根据实例1制备附加的光致变色染料并总结在表3中。对于每个实例，在，使用适当的取代的苯基溴代替实例1，步骤10中的3,5-二-叔丁基溴苯，在表3中的N-偶联组分列中指示的。适当的取代的1,1-二苯基丙-2-炔-1-醇(“炔丙醇”)用于实例1，步骤12中，在表3中的炔丙醇列中指示的。对比实例4、8和11是通过在无水二甲基甲酰胺中使用氢化钠和甲基碘对实例1，步骤9的产物进行烷基化来制备的。所有产品均通过质谱法证实。

表3

除了使用4-4'-二甲基二苯甲酮代替实例1，步骤1中的二苯甲酮之外，根据实例1制备附加的光致变色染料，并总结在表4中。对于每个实例，适当的取代的苯基溴在表4中的N-偶联组分列中指示。如表4中的炔丙醇列所示，还使用了适当的取代的1,1-二苯基丙-2-炔-1-醇(“炔丙醇”)。所有产品均通过质谱法证实。

表4

除了使用4-甲氧基二苯甲酮代替实例1，步骤1中的二苯甲酮之外，根据实例1制备附加的光致变色染料，并总结在表5中。对于每个实例，适当的取代的苯基溴在表5中的N-偶联组分列中指示。如表5中的炔丙醇列所示，还使用了适当的取代的1,1-二苯基丙-2-炔-1-醇(“炔丙醇”)。所有产品均通过质谱进行表征。

表5

除了使用(3,4-二甲氧基苯基)(4-(三氟甲基)苯基)甲酮代替实例1，步骤1中的二苯甲酮之外，根据实例1制备附加的光致变色染料，并总结在表6中。对于每个实例，适当的取代的苯基溴在表6中的N-偶联组分列中指示。如表6中的炔丙醇列所示，还使用了适当的取代的1,1-二苯基丙-2-炔-1-醇(“炔丙醇”)。所有产品均通过质谱进行表征。

表6

如美国专利号8,608,988实例1-3所述，将来自实例1至27以及每个对比实例CE1至CE14的光致变色染料中的每一种以相同的mol％掺入聚氨酯涂料体系中，并以相同的涂层厚度施加到由

通过首先在约14厘米的距离处暴露于365-纳米的紫外光10分钟以活化涂层内的光致变色材料来调节每个涂覆的测试片。用

根据CIE 15:2004比色法，使用D 65光源和10°观察者，使用CIE Y值确定实例1至27以及每个对比实例CE1至CE14的透射率百分比(％T)。如在本文说明书和权利要求书中所使用的a*值和b*值是指根据CIE 15:2004空间比色法，使用D 65光源和10°观察者，使用Hunter UltraScan Pro装置测量的a*值和b*值。

BMP光学平台配备有两个彼此成直角的150-瓦

根据光密度从未活化或发白状态到活化或着色状态的变化(ΔOD)，通过建立初始未活化透射率、打开来自氙灯的遮光器并在选定的时间间隔测量通过活化的透射率来确定响应测量。根据下式确定光密度变化：ΔOD＝log(10)(％Tb/％Ta)，其中％Tb是在发白状态下的透射率百分比，％Ta是在活化状态下的透射率百分比。饱和时的ΔOD是在活化15分钟之后，并且褪色半衰期(“T1/2”)值是在移除活化光源后，在73.4°F(23℃)下，涂层中光致变色材料的活化形式的ΔOD达到十五分钟ΔOD的一半的时间间隔(按秒计)。

根据以下等式计算ΔE

ΔE

ESF＝[(R

所测量的透明基底的a*、b*和透射率百分比的值如下：a*

表7示出了其中R

表7

表7中的结果清楚地表明与ESF值超出本发明范围的类似化合物相比，本发明的化合物提供的由较低的ΔE

表8示出了其中R

表8

表8中的结果清楚地表明与ESF值超出本发明范围的类似化合物相比，本发明的化合物提供的由较低的ΔE

表9示出了其中R

表9

表9中的结果清楚地表明与缺少至少一个具有至少0.6的空间体积A的R

表10示出了具有R

表10

表10中的结果清楚地表明与缺少至少一个具有至少0.6的空间体积A的R

本发明可以进一步地由以下非限制性条款中的一项或多项表征。

条款1.一种吲哚萘并吡喃化合物，其包含由式(Ib)表示的核心骨架结构，

其中，

R

其中R

R

其中所述吲哚萘并吡喃化合物具有计算的至少-3.3的电子空间因子；

m是0至4；

n是0至4；并且

R

条款2.如条款1所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，所述吲哚萘并吡喃化合物具有计算的至少0的电子空间因子。

条款3.如条款1或2所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，R

条款4.如条款1至3中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，R

条款5.如条款1至4中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，R

条款6.如条款1至5中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，R

条款7.如条款1至6中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，R

条款8.如条款1至7中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，

其中，

m是0至4，n是0至4；并且

独立于每个m的R

i.羟基；

ii.氰基；

iii.(甲基)丙烯酸酯；

iv.氨基或含氮杂环；

v.含介晶的基团L

vi.取代或未取代的烷基；

vii.取代或未取代的烯基；

viii.取代或未取代的炔基；

ix.卤素基团；

x.全卤代基团；

xi.硼酸酯或硼酸；

xii.聚醚、聚酯、聚碳酸酯、或聚氨酯；

xiii.取代或未取代的芳基；

xiv.取代或未取代的杂环烷基；

xv.取代或未取代的杂芳基；

xvi.取代或未取代的烷氧基或者取代或未取代的芳氧基；

xvii.取代或未取代的烷硫基或者取代或未取代的芳硫基；

xviii.酮、醛、酯、羧酸、羧酸酯、或酰胺；

xix.碳酸酯、氨基甲酸酯、或脲；或

xx.硅氧烷、烷氧基硅烷、或聚硅氧烷。

条款9.如条款8所述的吲哚萘并吡喃，其中，每个烷基取代基、每个烯基取代基、每个炔基取代基、每个芳基取代基、每个杂环烷基取代基、每个杂芳基取代基、每个烷氧基取代基、每个芳氧基取代基、每个烷硫基取代基、以及每个芳硫基取代基在每种情况下独立地选自卤素、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、全卤代烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、羟基、烷硫基、酮、醛、酯、羧酸、羧酸酯、硅氧烷、烷氧基硅烷、聚硅氧烷、酰胺、胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、脲、聚酯基团、聚醚基团、聚碳酸酯基团、聚氨酯基团、丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、芳基胺、烷基胺、环状氨基、杂芳族化合物、或其组合。

条款10.如条款8或9所述的吲哚萘并吡喃，其中，各含介晶的基团L

式(II)

-[S

其中，

(a)Q

其中，所述芳基取代基和环烷基取代基各自独立地选自由以下组成的组：液晶介晶、卤素、烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、全氟烷基、以及全氟烷氧基；

(b)c、d、e、以及f各自独立地是0至3的整数；并且各S

(i.)-C(Z)

(ii)-Si(CH

(iii)-O-、-C(＝O)-、-C≡C-、-N＝N-、-S-、-S(＝O)-、-(O＝)S(＝O)-、-(O＝)S(＝O)O-、-O(O＝)S(＝O)O-

前提是当两个包含杂原子的间隔基单元连接在一起时，连接所述间隔基单元使得杂原子不直接彼此连接；

(c)R是烷基；并且

(d)d’、e’和f’各自独立地是0、1、2、3、以及4，前提是d’+e’+f’的总和至少是1。

条款11.如条款8至10中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，

其中R

条款12.如条款1所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，R

条款13.如条款1至12中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，所述式包含至少一个附加的取代基，其相同或不同，位于在所述核心骨架结构上的在其中描述的位置5、6、7、8、9、10、11或12之中的至少一个可用位置上。

条款14.如条款13所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中，所述至少一个附加的取代基独立地选自烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、硫醇基团、烷硫基、芳硫基、酮基、醛基、酯基、羧酸基、磷酸基、磷酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、硝基、氰基、烷基、芳烷基、烯基、炔基、卤代烷基、全卤代烷基、杂环烷基、芳基、烷芳基、羟基取代的芳基、烷氧基取代的芳基、杂环烷基取代的芳基、卤素取代的芳基、多-稠合-环芳基、杂芳基、多-稠合-环杂芳基、胺基、羧酸酯基团、硅氧烷基团、烷氧基硅烷基团、聚硅氧烷基团、酰胺基团、氨基甲酸酯基团、碳酸酯基团、脲基团、聚酯基团、聚醚基团、聚碳酸酯基团、聚氨酯基团、丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、芳基氨基、环状氨基、杂芳族基团、或其组合。

条款15.一种光致变色组合物，其包含如条款1至14中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物。

条款16.一种光致变色制品，其包含如条款1至14中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物，其中所述光致变色制品选自由以下组成的组：眼科制品、显示制品、窗、镜、有源液晶盒制品、以及无源液晶盒制品；或者

其中所述光致变色制品是选自由以下组成的组的眼科制品：矫正镜片、非矫正镜片、接触镜片、眼内镜片、放大镜片、保护性镜片和护目镜；或者

其中所述光致变色制品是选自由以下组成的组的显示制品：屏幕、监视器、以及安全元件。

条款17.如条款1至14中任一项所述的吲哚萘并吡喃化合物用于制备光致变色制品的用途。

已经根据本发明的特定实施例的具体细节描述了本发明。这并不旨在认为这些细节是对本发明的范围的限制，除非在它们包括在所附权利要求中的程度上。